JPH0310670B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、回折角２θ8.7゜に１本の極めて強い
ピーク、回折角２θ15.6゜，20.0゜および26.2゜に３本
の強いピークならびに回折角２θ14.8゜，18.4゜，
23.2゜，24.4゜，57.8゜に５本の中間強度のピークを
示すＸ線回折図（OUKα）により特徴づけられ
る新規な結晶変態（以下、これをｒ型変態と称す
る）を有する下記構造式〔〕 で示されるモノアゾ化合物に関するものである。

近年、染色業界では染色法に種々の合理化が行
なわれており、多量の繊維を一度に染色処理する
液流染色法が多く採用されている。その例として
はビーム染色，チーズ染色，パツケージ染色等が
あり、これらは広く一般に行なわれている染色法
である。これらの染色法は、静止した繊維の何層
にも巻いた緻密な層内に、染料分散液を強制的に
循環させて染色させる方式であるため、染料分散
粒子が微粒子であり、かつ分散系が安定であれ
ば、繊維層内を均一に循環し、良好な染色結果が
得られるが、染料粒子が大きくなると、繊維層に
よつて染料粒子の過現象が起こり、繊維内部へ
の染料の浸透不良、あるいは凝集物の付着による
内層または外層の濃淡染め、繊維表面のみへの染
料の付着による堅牢度の低下などの問題が発生す
る。従つてこのような染色法に使用する染料は染
浴中で分散性が良好で、かつ室温から実際の染着
が起こる高温度までの広い温度範囲において分散
性が低下しないことが必要である。ところが染浴
中で高温度にした時、染料の分散性は、往々にし
て低下しやすく、その結果、凝集した染料が上述
したように被染物の表面に過残渣状に付着し、
また何層にも重なつている被染物は、外層部分と
内層部分で染着濃度が異なり、均一な濃度の染色
物が得られない。

本発明に係るｒ型変態のモノアゾ化合物は、そ
の化学構造式自体は特公昭40−25431号公報によ
り知られているが、上記文献に記載された製造方
法により得られるモノアゾ化合物は染浴を高温度
にした場合の分散低下が著しく、均一と染色濃度
の染色物を得ることが困難である。

本発明者らは上述の点に関し、鋭意検討した結
果、本発明に至つた。即ち、本発明者らは前記モ
ノアゾ化合物には、少なくとも３種類の結晶変態
が存在し、その１つは熱に対して不安定な結晶変
態（以下、β型変態と称するが、これは数種類の
結晶変態の混合物であると考えられる。）であり、
他の２つは高温度の加熱状態でも非常に安定な結
晶変態（α型変態およびγ型変態）であることを
知見し、さらに染料組成物の高温染浴中での分散
状態の安定は、染料粒子の大小のみでは決定され
ず、上記の結晶変態に重大な関係があり、染浴の
安定な分散系を得るためにはα型結晶変態または
本発明のγ型結晶変態の化合物を用いて、はじめ
て目的を達することができることを見い出した。

本発明の新規なγ型変態は、たとえば、下記構
造式 で示される化合物〔〕を常法によりジアゾ化
し、 で示される化合物〔〕とカツプリングすること
により得られるβ型変態を水媒体中で、場合によ
りナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合
物；リグニンスルホン酸ソーダが主成分であるサ
ルフアイドパルプ廃液の濃縮物等の分散剤の存在
下に、あるいは、メタノール、エタノールまたは
ブタノールのようなアルコール類ジオキサンのよ
うなエーテル類；エチレングリコールおよびエチ
レングリコールモノエチルエーテルのようなグリ
コールおよびグリコールエーテル等の有機溶剤中
で15℃〜140℃に30分〜30時間処理することによ
り製造することができる。

次に本発明に係る前示構造式〔〕で示される
モノアゾ化合物のγ型変態およびβ型変態を図面
によつて説明する。第１図および第２図は粉体Ｘ
線回折法によるものであり、CuKα線による回折
状態をプロポーシヨナルカウンターを使用して記
録した図である。横軸が回折角２θ、縦軸が回折
強度を示している。第１図はγ型変態を示すもの
で回折角２θ8.7°に１本の極めて強いピーク、回
折角２θ15.6゜，20.0゜および26.2゜に３本の強いピー
クならびに回折角２θ14.8゜，18.4゜，23.2゜，24.4゜
お
よび27.8゜に５本の中間強度のピークを持つてい
る。第２図はβ型変態を示すもので、なだらかな
起伏のピークしか見られない。Ｘ線回折法による
回折角は同一結晶形のものであれば±0.1゜程度の
誤差で常に一致するものであつて、これらの図面
は、各結晶変態の相違を明白にしている。

本発明のモノアゾ化合物により染色しうる繊維
類としては、ポリエチレンテレフタレート、テレ
フタル酸と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエ
ステル繊維、あるいは木綿、絹、羊毛などの天然
繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品、混織品
が挙げられる。

本発明のモノアゾ化合物を用いてポリエステル
繊維を染色するには、常法により分散剤としてナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
物、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩などを使用して水性媒質中
に分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染
または捺染を行なえばよい。例えば、浸染の場
合、高温染色法、キヤリヤー染色法、サーモゾル
染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポ
リエステル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度の
すぐれた染色を施すことができる。その際、場合
により染色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸
アンモニウムなどのような酸性物質を添加すれ
ば、さらに好結果が得られる。

また、本発明方法に使用される前示構造式
〔〕で示される染料は同系統の染料あるいは他
系統の染料と併用してよく、染料相互の配合によ
り染色性の向上等、好結果が得られる場合があ
る。

次に実施例により本発明をさらに具体的に説明
する。

実施例 97％硫酸17.489ｇおよび亜硫酸ナトリウム1.68
ｇからニトロシル硫酸を調整し、０〜５℃で44％
硫酸９mlを滴下し−２℃〜０℃で２−アミノ−５
−ニトロチアゾール2.9ｇを添加した。混合物を
−２℃で２時間撹拌し、このジアゾ液を３−Ｎ，
Ｎ−ビス（２−エチルカルボニルオキシエチル）
アミノ−４−メトキシアセトアニリド7.6ｇを4.6
％硫酸400mlに溶解させた液中に滴下した。混合
物を０〜３℃で３時間撹拌し、過、水洗、乾燥
して下記構造式 で示されるモノアゾ系化合物の暗緑色粉末を得
た。（収量6.4ｇ）得られた粉末はβ型変態であ
り、そのＸ線回折図を第２図に示す。得られたβ
型変態粉末10ｇを水10ｇ、メタノール100ml中に
分散させ30℃で２時間撹拌し結晶の転移を行なつ
た。結晶の転移終了後、過、乾燥を行ない、第
１図のＸ線回折図を示すγ型変態を得た。

前示構造式〔〕で示されるモノアゾ化合物の
γ型変態0.5ｇをナフタレンスルホン酸−ホルム
アルデヒド縮合物１ｇおよび高級アルコール硫酸
エステル２ｇを含む水３に分散させて染色浴を
調整した。この染色浴にポリエステル繊維100ｇ
を浸漬し、130℃で60分間染色したのち、ソービ
ング、水洗、および乾燥を行なつたところ、耐光
堅牢度の良好な鮮明な緑味青色の染布が得られ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は実施例において得られた
モノアゾ化合物のγ型変態およびβ型変態のＸ線
回折図である。図面において、横軸は回折角２θ
を表わし、縦軸は回折強度を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 回折角２θ8.7゜に１本の極めて強いピーク、
   回折角２θ15.6゜，20.0゜，および26.2゜に３本の強い
   ピークならびに回折角２θ14.8゜，18.4゜，23.2゜，
   24.4゜，27.8゜に５本の中間強度のピークを示すＸ
   線回折図（CUKα）により特徴づけられる結晶変
   態を有する下記構造式 で示されるモノアゾ化合物。