JPH039325A - 液晶性高分子の配向方法 - Google Patents

液晶性高分子の配向方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液晶性高分子の配向方法に関し、詳しくは、光
の制御機能を有し、光エレクトロニクス等の分野で好適
に用いられる高度に配向された液晶性高分子の製造方法
に関する。
5〔従来技術〕 液晶材料をデバイスとして利用するためには、一般には
、液晶を一定の配列に並べてやる(配向)必要があるが
、この分子配向は、電場、磁場、せん断力あるいは界面
などの外場の影響により変化する。そして、この配向変
化に由来する光制御機能を利用して、各種オプトエレク
トロニクス用途への応用展開がなされている。
液晶には高分子のものと低分子のものとに大別されるが
、前者(高分子液晶)の場合、液晶の配向状態を固定化
することによって、これらの機能を固定化した状態で用
いられるところに大きな特徴があり、後者の低分子液晶
とは異なった領域での応用が図られている1例えば、低
分子液晶用配向膜(特開昭61−42618号公報に記
載)、非線形光学素子(特開昭62−201419号公
報に記載)、円偏光フィルター及びノツチフィルター(
特開昭60−191203号公報に記載)、光メモリ−
(特開昭62−66990号公報に記載)などへの応用
があげられ、これらを実施するには、所望の分子配向を
高度に制御する必要がある。
ところで、低分子液晶の配向状態を配向膜を用いて制御
する方法は確立されており、ツイステツドネマテインク
型あるいはスーパーツィステッドネマティック型液晶デ
イスプレィの基本技術になっている。ところが、高分子
液晶の配向状態を制御する手法は、ある限られた領域内
では、ネマチック、スメクチック又はコレステリックの
いずれのタイプであっても、低分子液晶以上のオーダ・
−バラメー・ターをもって配向する技術(例えば、すり
応力のような外力を与える方法;電場や磁場の外力を与
える方法など)が知られているものの、これらの方法に
よったのでは大面積の配向制御が不可能であったり、水
W配向は行なえたにしても面内の一軸配向は制御できな
い等の不都合を有している。即ち、高分子液晶の配向を
高度に制御し5、かつ、それを固定化する技術は確立し
ているとはいい獣いのが実情である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は基板に対して平行でしかもドメイン分割もなく
、基板に平行な面内で−様な方向に配向した液晶性高分
子膜の製造方法の提供を目的とするものである、 〔課題を解決するための手段〕 本発明の液晶性高分子の配向方法は、延伸高分子フィル
ム面に号−モト用コピツク液晶性に示ず高分子化合物の
被膜(高分子化合物の塗布被膜)を密着させた後、この
液晶性高分子が液晶相髪呈する獣炭で熱処理を行なうこ
とな特徴としている。
ちなみに1本発明者ら【1高分子液晶の配向を高度に制
御できる手段について多くの研究、検討を行な・ってき
たが、ある種の液晶性高分子は特に配向膜を付加する必
要がなく、一定の条件下において、延伸プラスチックフ
ィルムの延伸方向にそって配向することを確めた6本発
明方法は、これによりなされたものであるが、いまだ、
何故そうした手段によフて液晶性高分子の配向膜が得ら
れるかについての詳細な解明はなされていない。
以下に、本発明の方法をさらに詳細に説明すると5本発
明方法は延伸プラスチックフィルム上に液晶性高分子膜
を塗布等の方法で形成後、この液晶性高分子が液晶相髭
呈する温度範囲に保持し2配向を完結させるようにして
いる。
ここで用いられる延伸プラスチックフィルムの代表例と
しては、ポリエチレンテレフタレーl−、ボリアリレー
ト、ポリエチI/ンナフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリカーボネー1−.ポリスチレン
、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリアミドイミド
、ポリエーテルイミド、アセチルセルロース、ポリビニ
ルアルコールなどがあげられる。これら延伸高分子フィ
ルムの延伸倍率は、プラスチックの材質に依存するため
、−概にいえないが、−船釣には1゜5〜5、好ましく
は2〜4である。また、延伸は一軸延伸及び二軸側延伸
のいずれかが好ましく、より好ましくは一軸延伸である
。これら延伸プラスチックフィルムの厚さも特に限定さ
れないが、生産性の観点から、5−以上好ましくは20
〜300.の範囲のものである。なお、こうした延伸プ
ラスチックフィルムは液晶性高分子を配向させる温度ト
こおいて十分な機械的強度をもつ必要があり、また、必
要に応じてこれら延伸プラスチックフィルムは他のフィ
ルムと積層されていてもかまわない。
一方、ここで用いら肛る液晶性高分子は、サーモトロピ
ック性を示すものであればよく、これの被膜を延伸プラ
スチックフィルム上に塗布するには、液晶性高分子が流
動性を持つガラス転移点以上の温度で直接塗布する方法
、または、液晶性高分子を溶媒に溶解させ溶液として塗
布する方法があるが、膜厚の均一性の点で後者が特に有
利である。
液晶性高分子溶液調製用の溶媒としては、用いる液晶性
高分子の種類、重合度などによっても異なるが、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、1−リ
クロロエチレン、テトラクロロエチレン、オルソジクロ
ロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素;これらハロゲン
化炭化水素とフェノール、0−クロロフェノール、クレ
ゾールなどフェノール系溶媒との混合溶媒;ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセ1−アミド、ジメチルスルホ
キトなどの非プロトン性極性溶媒;テトラヒドラフラン
、ジオキサン等のエーテル系溶媒などが適宜選択される
。なお、溶媒は液晶性高分子を溶解させることは勿論で
あるが、延伸プラスチックフィルムを溶解させないもの
を選ぶことが必要である。
液晶性高分子溶液の濃度は、塗布方法、液晶性高分子の
粘性などにより異なるが、5−50重量%の範囲で使用
され、好ましくは10〜30重量%の範囲で使用される
。塗布方法としては、スピンコード法、ロールコート法
、グラビアコート法、ディッピング法などが採用できる
。塗布後、溶媒を乾燥により除去し、所定温度で所定時
間熱処理して、モノドメインな液晶配向を完成させる。
本発明方法を行なう際には、液晶性高分子被膜の片面の
みを延伸高分子フィルムと接触させて、配向させる方法
が採られるのが望ましい0両面を延伸高分子フィルムの
両面に液晶性高分子被膜を接触させたり、他の配向処理
を施した基板と延伸高分子フィルムとに接触させたりす
ることも考えられるが、そうする高分子液晶特有の高粘
性のため、分子の十分な配列(配向)が行なわれにくい
液晶性高分子を配列させるときの温度は、液晶性高分子
のガラス転移点以上の温度である。配向膜の界面効果に
よる配向を助ける意味でポリマーの粘性は低い方が良く
、従がって、温度は高い方が好ましいが、あまり高いと
コストの増大と作業性の悪化を招き好ましくない。また
、液晶性高分子の種類によっては、ネマティック相より
高温部に等吉相を有するが、この温度域で熱処理しても
均一な配向の得られないことが多い、このように、熱処
理温度は、液晶性高分子のガラス転移点以上であること
が必要であるとともに、等吉相への転移点以下であるこ
とが好ましく、−船釣には、50”C−300℃の範囲
が好ましい、液晶性高分子の相との関連では、この処理
温度において、液晶性高分子はネマティック相またはコ
レステリック相であることが好ましく、スメクテイック
相では高い粘性のため均一な配向は得られにくい。
高分子プラスチックフィルム上で液晶状態において十分
な配向を得るための必要な時間は、ポリマーの組成、分
子量によって異なり一概にはいえないが、10秒から2
時間の範囲が好ましい、10秒より短い場合は配向が不
十分となる。
本発明方法で対象とされる液晶性高分子はサーモトロピ
ック性を示すものであるが、具体的には。
ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネート
、ポリエーテルなど主鎖に液晶性残基を有する主鎖型液
晶性高分子 −e41−x1+−4:A”−X”) X”、f :8.−CONH−、−OC[)−、+等及
び、下記構造式 %式%) (但し、phはフェニレン基、 は0〜18の整数を表わす。) (但し、Rはアルキル基−アルコキシ基、ハロゲン原子
、ニトロ基又はシアノ基であり、nは0〜18の整数を
表わす、) を有するビニル系高分子、ポリシロキサン等が代表側ど
してあげらオする。
この液晶状態で配向した液晶性高分子膜は、ガラス転移
点以下の温度に冷却する。:とにより、配向状態を固定
化することができる。
冷却速度は特に制限されず、加熱雰囲気、からガラス転
移点以下の雰囲気に移1だtづで良い。
液晶性高分子の膜厚は、100 pm以下の範囲が好ま
しく、特に50声以下であることがより好ましいい10
01鋪以上であろと、均・−な配向を得るのが困難とな
るや 本発明になる液晶性高分子薄膜付基板を室温伺近で用い
、かつ、液晶性高分子の最大の特徴である配向固定化−
ずなわぢ液晶状態の配向状態をガラス転移点以下に冷却
するご゛とし二より固定化する−を行なって用いる場合
、液晶+8直分子のガラス転移点は、 30″C以上で
あることが夕Iましく、特に50℃以上であることが好
ましい、ガラス転移点が30℃より低い場合には、室温
44近で使用すると。
固定化された液晶構造が変化する場合があり、好まI、
、 <:ない。
本発明方法においては、用途によっては、前記液晶性高
力子に光学活性−基を尋人したり、光学活性基をもつ液
晶性高分子、低分子液晶又は非液晶性物質などを添加し
て、コ1ノスデリック相を呈するようにすることもでき
る。このような用途としては、円偏光ノイルタ〜、ノツ
チフィルター、コ1、ノステリック相の選択反射を利用
した光メエリーなどがある。この場合、基板(高分子プ
ラスチックノイルム)に接づる液晶性高分子の分子は、
その高分子プラスチックフィルムの延伸軸方向に平行に
配向し、また、厚み方向に液晶41高分子のピッチに対
応したねじ第1、@造夕とるようになる。
以上のようにしで得られた配向し、だ液晶性高分子膜は
、そのまま用いられてもよいし、保護のために透明プラ
スチックの保饅層が股番づられてもよい。また、偏光板
などの他の光学素子と組み合わせた形で使用されてもか
まわない。
〔実施例〕
次に実施例を示すが、本発明方法は、これら限定されな
いのはいうまでもないことである。
実施例] 厚さ約100 、、の東し社製−軸延伸ポリニスデルフ
ィルム(商品名:ルミ5−[J20)上に下記式(′!
うそ転移温度44℃ 不マアイック0等方相液体転移温度150’C)で表わ
されるネマティック相を有する液晶+1高分子(ラセミ
体)の20重1けトラフ1”jロエタン溶液をスビンコ
・−1−法により塗布し、70’Cで乾燥して、膜厚約
4陣の被膜を形成した。この試料を130”Cで30分
熱処理を行なったにの試別は、全面(10aaXloc
n)にわたって透明均一で、ディスクリネーション等配
向欠陥はみられながった。また、同様に作製した2CI
IX2(1)の微少試料片をメt・ラー社製ホッ1−ス
テージFP82を用い、130T:に保ったままタロス
ニコル下の偏光顕微鏡観察を行なったところ、基板延伸
軸と偏光板透過軸または吸収軸が−・致し、たところで
暗視野が得られ、液晶高分子が基板延伸軸と平行に配向
していることが確認された、また、この得られた試料を
室温にまで冷却したところ、液晶相とほぼ同等の配向が
固定されでいることが同じく偏光顕微鏡観察から確認さ
れた、実施例2 厚さ約25/l1lllの延伸ポリエーテルエーテルケ
トンフィルム(三井東圧社製TALPA 2000)髪
基板どL/て用いたぽかは、実施例1と同様に、液晶性
i1勺子被膜を形成シ、、へ〇得られた液晶性高分子は
、実施例1と同様に、ずぐれた配向性に示した。
実施例3 実施例1の液晶性高分子に、同じ構造で光学活性な液晶
性高分子を5重態%添加した液晶性高分子の20重1%
のデトラクロ【1コ4タン溶液を用いたぽかは、実施例
1ど同様にL7て配向した液晶性高分子を作製した。
このものは、液晶状態で透明、均=−で無欠陥であり、
偏光解析の結果、基板上では、基板の延伸方向に平行に
配向し、厚み方向に約150゛ねじhたコレステリック
プラナ−構造をとっていることが確認された。また、こ
の得られた液晶性高分子を室温に冷却しても上記構造は
ほぼ維持されているのが認められた。
実施例4 液晶性高分子として下記式 で表わされるネマティック相を有する液晶性高分子を用
い、これを1.1,2.2−テトラクロロエタンに溶解
して15重量%溶液を調製した。
実施例2と同様にポリエーテルエーテルケトンフィルム
を基板として、この上に上記溶液をスピンコード法で塗
布したのち70℃で乾燥した。
続いて、この試料を空気恒温槽中で190℃で5分間熱
処理した。この試料は透明、均一で、ディスクリネーシ
ョン等配向欠陥はまったくみられなかった。
試料を室温に冷却し配向固定化を行なったところ、膜厚
は約1.1戸であり完全透明で平滑なフィルムであった
。このフィルムをクロスニコルにした偏光顕微鏡で観察
したところ、基板のラビング方向と偏光板の透過軸が一
致したところで、暗視野が観察され、欠陥はまった<a
察されなかった。
〔発明の効果〕
本発明によれば、延伸高分子フィルムと液晶性高分子溶
液の塗工膜との積層体を加熱し冷却するだけで、液晶性
高分子の水平でかつ方向性の制御された被膜が得られる
ため、製造手段が簡単で生産性の高いものである。また
、得られた配向した液晶性高分子膜は、均一、透明で、
モノドメインの極めてすぐれた光学的性質を持ったもの
であり、更には、コレステリック液晶性高分子を用いる
ことによりねじれ構造を付与することも可能である。
このような特性を活せば、光学フィルター、メモリー媒
体、非線形光学素子の分野できわめて工業的価値の高い
ものとなる。
代 理 人 弁理士 池浦敏明 (ばか1名) 手続補正書 平成2年?月 74日 J。
2゜ 事件の表示 平成1年特許願第143596号 発明の名称 液晶性高分子の配向方法 3゜ 補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所  東京都大田区中馬込1丁目3番6号名 称 
 (674)  株式会社 リ コ −(ほか1名)代
表者 浜 1)  広 46代理人〒151 8、補正の内容 本願明細書中において以下のとおり補正を行います。
(+)第10頁下から第9行のr−Ph=Ph−RJ 
を、r−phに訂正します。
(2)第15頁第6行の構造式 [ 5、補正命令の日付   自  発 6、補正により増加する請求項の数

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)延伸高分子フィルム上にサーモトロピック液晶性
    を示す高分子化合物の溶液を塗布し乾燥させた後、この
    液晶性高分子が液晶相を呈する温度で熱処理を行なうこ
    とを特徴とする液晶性高分子の配向方法。
JP1143596A 1989-06-06 1989-06-06 液晶性高分子の配向方法 Expired - Lifetime JP2631015B2 (ja)

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US07/533,919 US5132147A (en) 1989-06-06 1990-06-06 Method for orienting a liquid crystalline polymer

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