JPH0393589A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し，特に発色性を向上させた記録
材料に関する． （従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙．通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９、米国特許４４８００５２、同
４４３６９２０、特公昭６０−２３９９２、特開昭５７
−１７．９８３６、同６０−１２３５５６，同・６０−
１２３５５７などに詳しい。． 記録材料として、近年　（１）発色濃度および発色感度
　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ，置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性．溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材科の開発を追求してきた。

（発明の目的〉 従って本発明の目的は発色性が良好で，しかもその他の
具備すべき条件を満足した素材を用いた記録材料を提供
することである． （発明の構成） 本発明の目的−は、電子供与性無色染料として、６位に
アシルオキシ基をもつアルキルアミノ基を有するフルオ
ラン銹導体を含有する事を特徴とする記録材料により達
成された． 本発明でいうアシルオキシ基は次式 Ｒ−Ｃ−Ｘ− １１ ０ で表される。

（式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ペテロ環残基又は、置換基をもつこれらの基を表
し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。） 本発明に係わるフルオラン誘導体のうち、黒色の色相を
得るためには、２位と６位の両方ともがアミノ基で置換
されていることが好ましい。５位７位は発色色相および
発色濃度の点から水素原子であることが好ましい。

なかでも下記一般式（１）で表されるものが好ましい． （式中、ＲＩ　およびＲ，はアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、水素原子を、Ｒ，は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を、Ｒ
４゛は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルヰニ
ル基、アリール基、アルコヰシ基、アリールオヰシ基、
アルヰルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ
基、二トロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファ
モイル基を、ＲおよびＸは前述の基を、ｉｌｌＡはへテ
ロ原子を含んでいてもよい芳香環を、ｎは１〜１０の整
数を表す．キサンテン環またはＩＩＡは同一または異種
の置換基を複数個有していてもよく、その場合の置換基
はアルコヰシ基、ハロゲン原子、ニトロ基を表す。） 上記一般式（Ｉ）において，Ｒ１　で表される基は更に
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基゜、アルキルチオ
基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基
、アシル基、トリハロメチル基、スルファモイル基、よ
テロ環残基等で置換されていてもよい。これらの置換基
は更に置換基を有していてもよい。Ｒ，としては、−Ｃ
ｎＨ，ｎＯＣｍＨ２，，ＹＺ％ （ｎは２からｌＯの整数、ｍはｌから５の整数、Ｙおよ
びＺは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルヰニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ
基、二トロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファ
モイル基、ヘテロ環残基等を表す。）が好ましい。

Ｒ，として特にはメチル基、エチル基、プロビル基、ブ
チル基等が好ましい。

上式中、Ｒ，で表される基はアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が好まし
く、特にはメチル基、エチル基、メトキシ基、メトキシ
メチル基、メチルチオ基、塩素原子が好ましい。

上式中、Ｒ，で表される基は水素原子、炭素原子数１〜
８のアルキル基が好ましく、特には水素原子、メチル基
が好ましい。Ｒ３が水素原子の場合、Ｒ４　は水素原子
または炭素原子数１〜８のアルヰル基が好ましい。Ｒ，
がメチル基の場合、Ｒ喝はトリフルオロメチル基、二ト
ロ基、シアノ基、スルファモイル基などが好ましい。

上式中、Ｒで表される基はアルキル基、アリール基が好
ましく、これらは置換基を有していてもよい。置換基と
しては飽和又は不飽和のアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン
原子、ジアルキルアミ７基、カルボニル基、カルボオキ
シ基、カルポキシル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニ
ル基、インシアナート基、複素環残基などが好ましい。

これらの置換基は更に、同様な置換基を有していてもよ
く、置換基を介して、数個のフェノール性化合物やカル
ボニル基を有する化合物を分子内に有していてもよい。

Ｒとして特には、メチル基、ベンジル基、フエノキシメ
チル基、アニシル基、シクロヘキシル基、フエニル基、
メチルフエニル基、メトキシフエニル基、フエノキシフ
エニル基、ヒドロキシフエニル基、クロロフエニル基、
フロロフエニル基、シエチルアミノフエニル基、などが
好ましい。

上式中、環八は、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン
環、ビリミダジン環、インドール環などが好ましく、特
にはベンゼン環が好ましい。

環八が同一または異種の置換基で置換されている場合、
置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシ基などが好ましく、特には、塩素原子、弗素
原子が好ましい。

上式中で特に．Ｒ，は炭素原子数１〜６のアルキル基＋
Ｒ２　は炭素原子数１〜４のアルキル基．Ｒ，およびＲ
，は水素原子、Ｒｓ　はフェニル基、メトヰシフエニル
基、フエノキシメチル基、ｎは２または３のものが好ま
しい． 本発明に係わるフルオラン誘導体の具体例を示すが本発
明はこれらに限定されるものではない．（１）２−アニ
リノー３−メチル−６−Ｎ−エチルーＮ−　（２−アセ
トキシエチル）アミノフルオラン゛ （２）　　２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−　（３−ペンゾイルオヰシプロビル）アミノフル
オラン 〔３）２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチルーＮ
−　（３−　（４−メトキシベンゾイルオキシ〉プロビ
ル〕アミノフルオラン （４）２−アニリノー３−クロルー６−Ｎ−エチル−Ｎ
−　（３−　（２−アリルオキシベンゾイルオキシ）プ
ロビル〕アミノフルオラン （５）２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−　（４−メチルベンゾイルオキシ〉プロビル〕
アミノフルオラン （６）２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ一エチル−Ｎ
−（３−　（フエノキシアセチルオキシ）プロビル〕ア
ミノフルオラン （７）２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ一エチル−Ｎ
−　（３−　（２−ナフトイルオキシ〉プロピル〕アミ
ノフルオラン （８）２−（２−クロルフエニルアミノ）−６−Ｎ一メ
チルーＮ−　［３−　（４−フエニルペンゾイルオキシ
）プロピル〕アミノフルオラン （９）２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ−プチル−Ｎ
−　（３−　（フエニルアセチルオキシ）フエノヰシ〕
プロビル〕アミノフルオラン α０２−（４−エチルフエニルアミ／〉−３−メチル−
６−Ｎ一エチルーＮ−　（２−　＜３−メチルベ．ンゾ
イルオキシ〉エチル〕アミノフルオランＱｌ）２−Ｎ−
メチルーＮ−（３−｝リフルオロメチルフエニル）アミ
ノー６一Ｎ一エチルーＮ−（３−ペンゾイルオキシプロ
ビル〉アミノフルオラン Ｑ２１　　２−ＮニエチルーＮ一（２、４−ジメチルア
ミノ）−６−Ｎ−エチルーＮ−　［：３−　（３−メト
キシベンゾイルオキシ〉プロピル〕アミノフルオラン α３　２一アニリノー３−メチル−６−Ｎ一エチル−Ｎ
−　（２−　（３−ビリジドイルオヰシ）エチル〕アミ
ノフルオラン α４）２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ−インアミル
ーＮ−　（３−　（２−フロイルオキシ）プロビル〕ア
ミノフルオラン α５１２一アニリノー３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−　（３−　（４−エトキシ力ルポニルオヰシベンゾイ
ルオヰシ〉プロビル〕アミノフルオランα１４）　　２
−アニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチルーＮ−　（３
−　（２−カルボキシベンゾイルオキシ）プロビル〕ア
ミノフルオラン などが挙げられる． 本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフエニルメタンフタリド系化合物．フルオラン系化合
物．フエノチアジン系化合物．インドリルフタリド系化
合物，ロイコオーラミン系化合物，ローダミンラクタム
系化合物，トリフエニルメタン系化合物．トリアゼン系
化合物．スピロピラン系化合物，フルオレン系化合物な
ど各種の化合物と併用できる． フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
２４号．米国特許明細書第３．４９１．１ｌ１号．同第
３．４９１．１１２号．同第３，４９１．１１６号およ
び同第３．５０９．１７４号．フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３．６２４．１０７号，同第３．６２
７．７８７号．同第３．６４１．０１１号，同第３．４
６２．８２８号．同第３．６８１，３９０号，同第３．
９２０．５１０号．同第３．９５９．５７１号．スビロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３．９７．１．
８０８号．ピリジン系およびピラジン系化答物類は米国
特許明細書第３．７７５．４２４号．同第３．８５３，
８６９号．同第４，２４６．３１８号．フルオレン系化
合物の具体例は特願昭６１−２　４　０　９　８　９号
等に記載されている．本発明の記録材料に用いられる電
子受容性化合物としては，フェノール誘導体．サリチル
酸誘導体，芳香属カルボン酸の金属塩，酸性白土．ベン
トナイト，ノボラック樹脂．金属処理ノボラツク樹脂．
金属錯体などが挙げられる． これらの例は特公昭４　０−９　３　０　９号．特公昭
４５−１４０３９号，特開昭５２−１４０４８３号．特
開昭４８−５１５１０号，特開昭５７−２１０８８６号
，特開昭５８−８７０８９号．特開昭５９−１１２８６
号，特開昭６０−１７６７９５号．特開昭６１−９５９
８８号等に記載されている． 電子受容性化合物の例としては，ビスフェノールＡ．２
．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン．２．２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）へブ
タン．１．１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブタン
，１．１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−２−エチ
ルヘキサン，１．１−ビス（３−クロロー４−ヒドロキ
シフエニル）−２−エチルブタン，ビス（３−アリルー
４−ヒドロヰシフエニル〉スルホン．１．７−ビス（４
−ヒドロキシフエニルチオ）−３．５−ジオキサへブタ
ン．（４−ヒドロキシフエニル）一（４−インプロボキ
シフエニル）スルホン．４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル，２．４ジヒドロキシ安息番酸一β−フエノ
キシエチルエステル．２，４ジヒドロキシ安息香酸一α
−メチルーβ−（３−メトキシフエノキシ）エチルエス
テル．１．３−ビス（４−ヒドロキシフエニル〉プロパ
ン，２−　（２．４ジヒドロキシフエニル）−２−フエ
ニルプロパン．３．５−ビス（α−メチルベンジル〉サ
リチル酸亜鉛等があげられる．本発明の記録材料を感熱
紙に用いる場合には．特開昭６２−１４４．９８９号．
特願昭６２−２４４．８８３号明細書等に記載されてい
るような形遡をとる．具体的には，電子供与性無色染料
および電子受容性化合物は分敗媒中で１０μ以下．好ま
しくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる．分散媒
としては．一般に０．５ないし１０％程度の濃度の水溶
高分子水溶液が用いられ分散はボールミル．サンドミル
．横型サンドミル．アトライタ．コロイダルミル等を用
いて行われる．使用される電子供与性無色染料と電子受
容性化合物の比は，重量比で１＝１０からｌ：１の間が
好ましく，さらにはｌ：５から２：３の間が特に好まし
い． その際，熱応答性を改良するために熱可融性物質を感熱
発色層に含有させることができる。熱可融性物質として
は、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及び又は
脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表である。

これらの例は特開昭５８−５７９８９号、．同５８−８
　７　０　９　４号、同６１−５８７８９号、同６２−
１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１
５１４７８号、同６３−２３５９６１号、特願平１−４
４４７号、同１−３７０７０号などに記載されている。

熱可融性物質の例としては、フエ卒チルビフエニルエー
テル、ペンジルオキシナフタレン、ペンジルビフエニル
、１．２−ジフエノヰシエタン、１．２−ジーｍ−｝リ
ルオヰシエタン、ｌ−フエノキシー２−ｐ−メトキシフ
エノキシエタン、１−ｐ−メトキシフエノキシ−２一〇
−クロルフエノキシエタン、１．２−ジーｐ−フルオロ
フエノキシエタン、１．３−ジーｐ−メトキシフエノキ
シプロパン、１，２−ジーｐ−メトキシフエノキシプロ
パン、ｌ−フエノキシ−２−ｐ−メトキシフエノキシプ
ロパン、１−ｐ−メトキシフエノキシエトキシ−２−ｐ
−メトキシフエノキシエタン、１．２−ジ−ｐ−メトキ
シフエニルチオエタン、ｐ−メトキシベンジルオキシト
リルメタン、（４一メトキシベンジルオキシ）−（３−
メチル−４−クロルフエニル〉メタン、ｐ−クロルベン
ジルオキシーｐ一エトヰシフエニルメタンなどが挙げら
れる。

．これらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性化
合物と同時に微分散して用いられる．これらの使用量．
電子受容性化合物に対して．２０％以上３００％以下の
重量比で添加され．特に４０％以上１５０％以下が好ま
しい． このように・して得られた塗液には．さらに種々の要求
を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる．添加剤
の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するため
に，バインダー中に無機顔料．ポリウレアフイラー等の
吸油性物質を分散させておくことが行われ．さらにヘッ
ドに対する離型性を高めるために脂肪酸．金属石鹸など
が添加される．したがって一般には．発色に直接寄与す
る電子供与性無色染料，電子受容性化合物の他に，熱可
融性物質，顔料．ワックス．帯電防止剤，紫外線吸収剤
．消泡剤，導電剤．蛍光染料，界面活性剤などの添加剤
が支持体上に塗布され．記録材料が構威されることにな
る． さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい．保護層は必要に応じて．２層以上積層してもよ
い．また支持体のカールバランスを補正するためあるい
は．裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい．裏面に接着剤を塗
布し，さらに剥離紙を紐み合わせてラベルの形態にして
もよい．通常，電子供与性無色染料と電子受容性化合物
は．パインダー中に分散して塗布される．バインダーと
しては水溶性のものが一般的であり，ポリビニルアルコ
ール，ヒドロヰシエチルセルロース，ヒドロキシブロビ
ルセルロース．エビクロルヒドリン変性ポリアミド，エ
チレンー無水マレイン酸共重合体，スチレンー無水マレ
イン酸共重合体，インブチレンー無水マレインサリチル
酸共重合体．ポリアクリル酸．ポリアクリル酸アミド．
メチロール変性ポリアクリルアミド．デンブン誘導体．
カゼイン，ゼラチン等があげられる．またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり．
疏水性ポリマーのエマルジョン，具体的には．スチレン
ーブタジエンゴムラテックス，アクリル樹脂エマルジョ
ン等を加えることもできる．． 得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有す．る上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される．こ
の際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以
上特に８００秒以上の支持体を用いるのがドット再現性
の点から特に好ましい．支持体上に顔料を主或分とする
下塗り層を設ける場合の顔料としては、一般の有機ある
いは無機の顔料が全て使用できるが、特にＪＩＳ−Ｋ５
１０ｌで規定する吸油度が４０ｃｃ／１００ｇ以上であ
るものが好ましく、具体的には炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼戒
カオリン、水酸化アルミニウム、非品質シリカ、尿素ホ
ルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末等が挙げられ
る。

これらの顔料を支持体に塗布する場合、顔料量として２
ｇ／ｍ２以上、好ましくは、４ｇ／ｍ”以上である。

下塗り層に使用するバインダーとしては、水溶性高分子
および、水不溶性バインダーが挙げられ、バインダーは
１種もしくは２種以上混合して使用してもよい。

水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
ブン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
ー無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレンー無水
マレイン酸共重合体加水分解物、インブチレンー無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。

水不溶性パインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合戒樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン
ーブタジエンゴムラテックス、アク′リロニトリルーブ
タジエンゴムラテックス、アクリル酸メチルーブタジエ
ンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジヨンな、どが挙
げられる。

バインダーの使用量は顔料に対し、３〜！００重量％好
ましくは、５〜５０重量％である。下塗り層には、ワッ
クス、消色防止剤、界面活性剤等を添加してもよい，。

本発明の添加剤として用いられる顔料としてはカオリン
，焼戒カオリン．タルク，ろう石，ケイソウ土，炭酸カ
ルシウム，水酸化アルミニウム．水酸化マグネシウム．
酸化亜鉛，リトボン．非品質シリカ，コロイダ１ルシリ
力．焼成石コウ、シリカ，炭酸マグネシウム，酸化チタ
ン，アルミナ．炭酸バリウム，硫酸バリウム．マイカ，
マイクロハル−７．　尿ｍ−ホルマリンフイラー　ポリ
エステルパーティクル．セルロースフイラー等が挙げら
れる 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩．例えばステア
リン酸亜鉛．ステアリン酸アルミニウム，ステアリン酸
カルシウム．オレイン酸亜鉛等があげられる． また本発明においては．ファクシミリに対するヘッドマ
ッチング性の点から融点４０〜ｌ２０＠Ｃのワックスを
併用する事が好ましい．ワックスとしては、融点４０〜
１２０°Ｃのもので、パラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、
脂肪酸アミド系ワックスなどが挙げられる。

その中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワック
スが好ましく、特に、融点が５０〜１００９Ｃのパラフ
ィンワックス、モンタンワックス、メチロールステアロ
アミドが好ましい。

ワックスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２００
重量％、好ましくは、２　０−１　５　０重量％である
。

ヒンダートフェノール化合物としては，少なくとも２ま
たは６位のうち１ヶ以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい．柴外線吸収剤としては，
桂皮酸誘導体．ペンゾフエノンＸ導体，ペンゾトリアゾ
リルフェノール銹導体などたとえば．α−シアノーβ−
フェニル桂皮酸ブチル，０−ペンゾトリアゾリルフェノ
ール．０−ペンゾトリアゾリルーｐ−クロロフェノール
．０−ペンゾトリアゾリル−２．４−ジーｔープチルフ
ェノール．０−ペンゾトリアゾリル−２．４−ジーｔ−
オクチルフェノールなどがある；耐水化剤としては．Ｎ
−メチロール尿素　Ｎーメチロールメラミン．尿素−ホ
ルマリン等の水溶性初期縮合物．グリオキザール．グル
タルアルデヒド等ノジアルデヒド化合物類．硼酸．［砂
等の無機系架橋剤．ポリアクリル酸．メチルビニルエー
テルーマレインサン共重合体，インブチレンー無水マレ
イン酸共重合体等のブレンド熱処理等があげられる． 保護層に用いる材料としては，ポリビニルアルコール，
カルボキシ変性ポリビニルアルコール，酢酸ビニルーア
クリルアミド共重合体．珪素変性ポリビニルアルコール
．澱粉．変性澱粉，メチルセルロースッ．カルボキシメ
チルセルロース．ヒドロキシメチルセルロース．ゼラチ
ン類．アラビアゴム，カゼイン．スチレンーマレイン酸
共重合体加水分解物．スチレンーマレイン酸共重合物ノ
＼ーフエステル加水分解物．インブチレンー無水マレイ
ン酸共重合体加水分解物，ポリアクリルアミド誘導体，
ポリビニルピロリドン，ポリスチレンスルフオン酸ソー
ダ．アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子，およびスチ
レンーブタジエンゴムラテックス，アクリルニトリルー
ブタジエンゴムラテックス．アクリル酸メチルーブタヅ
エンゴムラテックス．酢酸ビニルエマルジョン等の水不
溶性ポリマーが用いられる． また保護層中に．感熱ヘッドとのマッチング性を向上さ
せる目的で．顔料．金属石鹸，ワックス．耐水化剤等を
添加してもよい． また．保護層を感熱発色層上に塗布する際に．均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい．界面活
性剤としては．スルホコノ１ク酸系のアルカリ金属塩．
弗素含有界面活性剤等が用いられる．具体的には．ジー
（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸，ジー（２−エチルヘ
キシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩，またはアン
モニウム塩等が好ましいが．アニオン系の界面活性剤な
ら効果が認められる． 感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，５０５．４７
０号、同２，５０５．４７１号、同２，５０５．４８９
号、同２，５４８，３６６号、同２，７１２．５０７号
、同２，７３０．４５６号、同２，７３０．４５７号、
同３，１０３．４０４号、同３，４１８．２５０号、同
４．．０１０．０３８号などの先行特許に記載されてい
るように種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する
少なくとも一対のシートから威る。

カプセルの製造方法については、米国特許２．８００．
４５７号、同２，８００．４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同’９５０．４４３号、同９
８９．２６４号、同１，０９１，０７６号などに記載さ
れた界面重合法あるいは米国特許３，１０３．４０４号
に記載された手法等がある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルヰル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフエニルメタン、アルヰル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合戒油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシ一ト、樹脂コートテツド紙な
どに塗布することにより発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジエンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きパインダー中に分散させ、顔料
とともに紙、プラスチックシ一ト、樹脂コートテッド紙
などの支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る
。

バインダーとしてはカルボキシ変性スチレンブタジエン
ラテックスと水溶性高分子を併用することが．耐光性．
耐水性の点から好ましい．また顔料としては平均粒径５
．０μ以下の炭酸カルシウムを，全Ｕ料の６゜０重量％
以上用いるのが，顕色能の点から好ましい． 電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが，本発明はこれに限定されるもの
ではない．実施例において特に指定のない限り．重量％
を表す． 実施例−１ ｌ）電子供与性無色染料含有カプセルシ一トの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスタ！チ社製．ＶＥＲＳＡ，ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する．これに水酸”化ナ｝　ＩＪウム
水溶液を加えてｐＨ４．０とした．一方電子供与性無色
染料の２−アニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチルーＮ
−Ｃ３−　（４−メトキシベンゾイルオキシ）プロビル
〕アミノフルオランを４．５％溶解したジイソブロビル
ナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホン
酸の−Ｉｓナ｝ＩＪウム塩の５％水溶液１００部に乳化
分散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た
．別にメラミン６部．３７重量％ホルムアルデヒド水溶
液１１Ｂ，水３０Ｂを６０゜Ｃに加熱攪拌して透明なメ
ラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液を得た．こ
の水溶液を上記乳化液と混合した．攪拌しながらリン酸
水溶液でｐＨを６．０に調節し，液温を６５゜Ｃに上げ
６時間攪拌を続けた．このカプセル液を室温まで冷却し
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調節した．この
分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水溶液
２００部およびデンブン粒子５０部を添加し．加水して
マイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を調整
した， この塗液を５０ｇ／ｍ’の原紙に５ｇ／ｍ”　の固形分
が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布，乾燥
し電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た． ２）電子受容性化合物シートのｌＡ製 ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部．炭酸カルシウム８０１．酸化亜鉛２０Ｂ，ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダーにて平均粒径３μになるように分散
した．この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルポキシ変性ＳＢＲラテックスｌＯ部〈固形分として
〉を添加し．固形分濃度が２０％になるように加水し，
塗液を得た．この塗液を５”Ｏｇ／ｍ’　の原紙に５．
０ｇ／ｍ”　の固形分が塗布されるようにエアーナイフ
コーターにて塗布．乾燥し電子受容性化合物シートを得
た． 電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシ一ト面を，
電子受容性化合物シートに重ね４００ｋｇ／ｃｍ’の荷
重をかけ発色させたところ発色色相は濃い黒色だった． 実施例−２ 電子供与性無色染料である、２−アニリノー３一メチル
−６−Ｎ−エチルーＮ−　（３−　（４一メトキシベン
ゾイルオキシ〉プロビル〕アミノフルオラン，電子受容
性化合物であるビスフェノールＡ，熱可融性化合物であ
るｌ−フエノキシ−２−（４−メトキシフエノキシ）プ
ロパン各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコー
ル（クラレＰＶＡ　１　０　５）水溶液とともに一昼夜
ポールミルで分敗し．体積平均粒径を３μとした．一方
焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキ
サメタリン酸ソーダの０．５％溶液１６０ｇとともにホ
モジナイザーで分散した． 以上のように分敗して各分散液を，電子供与性無色染料
分散液５ｇ．電子受容性化合物分散液ｌｏｇ，ジアリー
ルオキシアルカン化合物分散液１０ｇ．焼戊カオリン分
教液２２ｇの割合で混合し．さらにステアリン酸亜鉛の
エマルジョン４ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スル
ホコハク酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得
た．この塗液を，坪量５０ｇ／ｍ”　の上質紙上に乾燥
塗布量が６ｇ／ｍ’　となるようにワイヤーバーで塗布
し．キャレンダー処理を行い塗布紙を得た．以上のよう
にして得られた塗布紙を、京セラ■製サーマルヘッド（
ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１）及びヘッドの直前に１０
０ｋｇ／ｃｄの圧力ロールを有する感熱印字実験装置に
て、ヘッド電圧２４ｖ，パルスサイクル１０ｍｓの条件
で圧力ロールを使用しながら、パルス幅を１．０で印字
し、その印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で
測定した。発色濃度は１．　　３８だった． 実施例−３ 実施例−２の２一アニリノ゛−３−メチル−６一Ｎ一エ
チルーＮ＝　（３−　（４−メトキシベンゾイルオキシ
）プロビル〕アミノフルオランを、２−アニリノー３−
メチル−６−Ｎ−エチルーＮ−（３−　（４−メチルベ
ンゾイルオキシ）プロビル〕アミノフルオランにかえた
他は、実施例−２と同様にして塗布紙を得た．実施例−
２と同様にして発色させたところ発色濃度は１．３５だ
った．比較例

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記
   録材料において該電子供与性無色染料として６位にアシ
   ルオキシ基をもつアルキルアミノ基を有するフルオラン
   誘導体を含有する事を特徴とする記録材料。