JPH0393831A - ポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封鎖する方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封鎖する方法Info
- Publication number
- JPH0393831A JPH0393831A JP23070189A JP23070189A JPH0393831A JP H0393831 A JPH0393831 A JP H0393831A JP 23070189 A JP23070189 A JP 23070189A JP 23070189 A JP23070189 A JP 23070189A JP H0393831 A JPH0393831 A JP H0393831A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- benzoic acid
- hydroxyl group
- blocking
- benzoate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封頻する
方法に関するものである． （従来技術およびそのｌｌ！ｌｌ） ポリエステルｖＡ脂は通常カルボンＰ！！基か又はヒド
ロキシル基を含有している． そのために加工器の材質
を侵したり又残存する＊ａがポリエステル自身又は共存
する他のポリマーの分解を引き起こすことがあり，更に
は他の共存ボリマーとの相溶性に劣ることの欠点もある
． そのような間題の起こりにくい方法としては安息香酸に
よる封頻方法が考えられる． しかし、この場合は封
鎖反応時に安息香酸が昇華し、反応系がその昇華物のた
めに閉そくし、反応を遂行できない． それでその昇華を抑えるために安息香酸エステルによる
封鎖方法が考えられるが反応速度が非常に遅く，而も高
い封鎖率のものを得ることができない． （本発明が解決しようとする問題点） ヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂を安息香酸
の昇草を抑馴しながらなるべく高い封鎖率のものを得る
ことを本発明の１ｌｌ！Ｉｌとした．（発明が解決しよ
うとするｌｌｆｆ） 本発明者らは上記問題を解決すべく封鎖方法を種々検討
した結果、本発明を完成するに至った．すなわち本発明
はヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂に安息香
酸及び安息香酸エステルを反応させることを特徴とする
ポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封岨する方法を提
供するものである． 本発明で用いられるヒドロキシル基を含有するポリエス
テル樹脂としては飽和又は不飽和多価カルボン酸と多価
アルコールからのポリエステルで多価アルコールの当量
比を多価カルボン酸のそれより多くすることによって得
られる． 多価カルボン酸としては無水フタル酸、イソフタル酸，
テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸．テトラブロ
モ無水フタル酸，無水クロレンデック酸，無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリットマレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸，シトラコン酸等から選ばれる不飽和酸が使用
される．多価アルコールとしてはエチレングリコール、
プルグリコール，ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール，ポリプロピレングリコール、シクロヘキサン
ジオール、トリメチロールプロバン、グリセリン等が使
用される． 多価カルボン酸に対する多価アルコールの
当量比一〇Ｈ／−Ｃジル等が使用される． リエステル樹脂は加工時又は使川時にポリエステル自身
の分子切断が少なく（従って，耐薬品性が良い．）ヌ共
存する他のボリマーの分解を抑制し，相溶性をアップさ
せる． （実施例） ａ：安息香酸エステルの使用モル比は通常５０：５０〜
９５：５である． 上記のような当量比で混合したものを，エステル化の触
媒の存在下又は非存在下に、１５０〜２５０℃の温度で
反応させる． 反応は酸価でもって追跡し、封鎖率は反
応前の水酸基価と反応後のそれの差から求められる． （発明の効果） 上記のような方法でヒドロキシル基をペンゾエート化さ
れた飽和ポリエステル４１１又は不飽和ボきものではな
い． 実施例 １ イソフタル＊１６６ｇ （１．００モル）、無水酸基価
１１２の不飽和ポリエステル樹脂を得て、それに安息香
酸１０３ｇ （０．８４４モル）及び安息香酸メチル１
３ｇ （０．０９４モル）を加え，２１０℃でＮ怠流通
下に１０時間反応させ酸価が２になった時点で反応を停
止した． 得られた樹脂の水酸基価を測定すると８であ
った．従って封鎖串を計算で求めると（１１２−８）÷
１１２Ｘ１００＝９３％であった． 実施例 ２ アジピン酸２９２ｇ （２．００モル）と１，４ブタン
ジオール２００ｇ （２．２２モル）とから水ＩＩ基価
５６の飽和ポリエステル樹脂を得て、それに安息香Ｍ３
１ｇ （０．２５２モル）と安息香酸メチル２３ｇ （
０．１６８モル）を加え、２３の水酸基価を測定すると
１１であり，封顔率を計算で求めると（５６−１１）÷
５６Ｘ１００＝８０％であった． 実施例 ３ コハクｌｌｔ２３６ｇ（２．０モル）とネオベンチルグ
リコール２５４ｇ （２．４モル）とから水酸基価１１
０の飽和ポリエステル樹脂を得て、それに安息香！！１
８２ｇ（０．６６９モル）及び安息香酸プロビル２７ｇ
（０．１６７モル）を加え２３０℃でＮ８流通下に工
５時間反応させ酸価が４になった特点で反応を停止した
． 得られた樹脂の水酸ノ８（価を測定すると１５であ
り封鎖率を計算で求めると（１１０−１５）÷１１０ｘ
ｌＯＯ＝８６％であった． 比較例 １ 実施例２の安息香酸と安息香酸メチルの併用の代りに安
息香酸のみ５１ｇ （０．４２モル）を加えて，２３０
℃で反応させると３時間目あたりより安息？ＦＦＩＩの
昇草が激しくなり、反応生或水の系外への除去が困難と
なり，反応を続行することができなくなった． 比較例 ２
方法に関するものである． （従来技術およびそのｌｌ！ｌｌ） ポリエステルｖＡ脂は通常カルボンＰ！！基か又はヒド
ロキシル基を含有している． そのために加工器の材質
を侵したり又残存する＊ａがポリエステル自身又は共存
する他のポリマーの分解を引き起こすことがあり，更に
は他の共存ボリマーとの相溶性に劣ることの欠点もある
． そのような間題の起こりにくい方法としては安息香酸に
よる封頻方法が考えられる． しかし、この場合は封
鎖反応時に安息香酸が昇華し、反応系がその昇華物のた
めに閉そくし、反応を遂行できない． それでその昇華を抑えるために安息香酸エステルによる
封鎖方法が考えられるが反応速度が非常に遅く，而も高
い封鎖率のものを得ることができない． （本発明が解決しようとする問題点） ヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂を安息香酸
の昇草を抑馴しながらなるべく高い封鎖率のものを得る
ことを本発明の１ｌｌ！Ｉｌとした．（発明が解決しよ
うとするｌｌｆｆ） 本発明者らは上記問題を解決すべく封鎖方法を種々検討
した結果、本発明を完成するに至った．すなわち本発明
はヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂に安息香
酸及び安息香酸エステルを反応させることを特徴とする
ポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封岨する方法を提
供するものである． 本発明で用いられるヒドロキシル基を含有するポリエス
テル樹脂としては飽和又は不飽和多価カルボン酸と多価
アルコールからのポリエステルで多価アルコールの当量
比を多価カルボン酸のそれより多くすることによって得
られる． 多価カルボン酸としては無水フタル酸、イソフタル酸，
テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸．テトラブロ
モ無水フタル酸，無水クロレンデック酸，無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリットマレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸，シトラコン酸等から選ばれる不飽和酸が使用
される．多価アルコールとしてはエチレングリコール、
プルグリコール，ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール，ポリプロピレングリコール、シクロヘキサン
ジオール、トリメチロールプロバン、グリセリン等が使
用される． 多価カルボン酸に対する多価アルコールの
当量比一〇Ｈ／−Ｃジル等が使用される． リエステル樹脂は加工時又は使川時にポリエステル自身
の分子切断が少なく（従って，耐薬品性が良い．）ヌ共
存する他のボリマーの分解を抑制し，相溶性をアップさ
せる． （実施例） ａ：安息香酸エステルの使用モル比は通常５０：５０〜
９５：５である． 上記のような当量比で混合したものを，エステル化の触
媒の存在下又は非存在下に、１５０〜２５０℃の温度で
反応させる． 反応は酸価でもって追跡し、封鎖率は反
応前の水酸基価と反応後のそれの差から求められる． （発明の効果） 上記のような方法でヒドロキシル基をペンゾエート化さ
れた飽和ポリエステル４１１又は不飽和ボきものではな
い． 実施例 １ イソフタル＊１６６ｇ （１．００モル）、無水酸基価
１１２の不飽和ポリエステル樹脂を得て、それに安息香
酸１０３ｇ （０．８４４モル）及び安息香酸メチル１
３ｇ （０．０９４モル）を加え，２１０℃でＮ怠流通
下に１０時間反応させ酸価が２になった時点で反応を停
止した． 得られた樹脂の水酸基価を測定すると８であ
った．従って封鎖串を計算で求めると（１１２−８）÷
１１２Ｘ１００＝９３％であった． 実施例 ２ アジピン酸２９２ｇ （２．００モル）と１，４ブタン
ジオール２００ｇ （２．２２モル）とから水ＩＩ基価
５６の飽和ポリエステル樹脂を得て、それに安息香Ｍ３
１ｇ （０．２５２モル）と安息香酸メチル２３ｇ （
０．１６８モル）を加え、２３の水酸基価を測定すると
１１であり，封顔率を計算で求めると（５６−１１）÷
５６Ｘ１００＝８０％であった． 実施例 ３ コハクｌｌｔ２３６ｇ（２．０モル）とネオベンチルグ
リコール２５４ｇ （２．４モル）とから水酸基価１１
０の飽和ポリエステル樹脂を得て、それに安息香！！１
８２ｇ（０．６６９モル）及び安息香酸プロビル２７ｇ
（０．１６７モル）を加え２３０℃でＮ８流通下に工
５時間反応させ酸価が４になった特点で反応を停止した
． 得られた樹脂の水酸ノ８（価を測定すると１５であ
り封鎖率を計算で求めると（１１０−１５）÷１１０ｘ
ｌＯＯ＝８６％であった． 比較例 １ 実施例２の安息香酸と安息香酸メチルの併用の代りに安
息香酸のみ５１ｇ （０．４２モル）を加えて，２３０
℃で反応させると３時間目あたりより安息？ＦＦＩＩの
昇草が激しくなり、反応生或水の系外への除去が困難と
なり，反応を続行することができなくなった． 比較例 ２
Claims (1)
- ヒドロキシル基を含有するポリエステル樹脂に安息香酸
及び安息香酸エステルを反応させることを特徴とするポ
リエステル樹脂のヒドロキシル基を封鎖する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23070189A JPH0393831A (ja) | 1989-09-06 | 1989-09-06 | ポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封鎖する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23070189A JPH0393831A (ja) | 1989-09-06 | 1989-09-06 | ポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封鎖する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393831A true JPH0393831A (ja) | 1991-04-18 |
Family
ID=16911965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23070189A Pending JPH0393831A (ja) | 1989-09-06 | 1989-09-06 | ポリエステル樹脂のヒドロキシル基を封鎖する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0393831A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997000279A1 (fr) * | 1995-06-19 | 1997-01-03 | Polyplastics Co., Ltd. | Resine de polyester et son procede de production |
-
1989
- 1989-09-06 JP JP23070189A patent/JPH0393831A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997000279A1 (fr) * | 1995-06-19 | 1997-01-03 | Polyplastics Co., Ltd. | Resine de polyester et son procede de production |
| US5877262A (en) * | 1995-06-19 | 1999-03-02 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyester resin and process for the production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100225711B1 (ko) | 폴리에스테르를 제조하기 위한 디카복실산과 디카복실산의 디알킬 에스테르의 공중합방법(copolymerization of dicarboxylc acids and dialkyl esters of dicarboxyllc acids to form polyesters) | |
| JPS59136325A (ja) | ポリエステルの製法 | |
| US4360661A (en) | Process for the regeneration and further processing of inactive, linear polyalkylene terephthalates | |
| JPS629252B2 (ja) | ||
| JPH0629316B2 (ja) | エチレンオキサイドでブロツクされたポリ（プロピレンオキサイド）グリコ−ルをベ−スとするコポリエ−テルエステル | |
| Yoda et al. | Synthesis of polyanhydride. I. Mixed anhydride of aromatic and aliphatic dibasic acids | |
| JP4179111B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP2567614B2 (ja) | 架橋ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP3145009B2 (ja) | ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| JPH0541745B2 (ja) | ||
| US3592847A (en) | Process for the purification of terephthalic acid | |
| GB905562A (en) | Recovery of scrap polyesters | |
| JPH0859808A (ja) | 脂肪族ポリエステルエーテル | |
| JP3342578B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| US3216974A (en) | Process for the preparation of polyester amides from oxazolidinones and acid anhydrides | |
| JP2002030138A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP3357188B2 (ja) | 高分子量の脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3418070B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体 | |
| JPS5855167B2 (ja) | 芳香族ポリエステル成型品の製造法 | |
| JP3079718B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| US3580858A (en) | Stable liquid anhydride compositions | |
| JPH05155805A (ja) | ハロゲン化カルボン酸の製造法 | |
| JP2733328B2 (ja) | エステル化反応方法 | |
| JPH10212119A (ja) | 二酸化ゲルマニウムのエチレングリコール溶液及びその使用 | |
| JP3302145B2 (ja) | 分解性フィルム |