JPH0393856A - ナイロン４６組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，耐熱性の改良された溶融威形用ナイロン４６
組或物に関するものである。

（従来の技術） ナイロン４６は．高融点で，寸法安定性，耐摩耗性など
の優れた特性を有し，繊維，フィルムその他の成形物と
して展開されつつある。

ナイロン４６は，溶融重合だけでは高分子量化が因難で
あり，高分子量のボリマーを製造する場合，溶融重合で
得たプレポリマーを特殊な条件で固相重合する方法が採
用されている（特公昭６０８２４８号公報参照〉。

しかし．ナイロン４６は，溶融状態での熱安定性がナイ
ロン６やナイロン６６に比べて劣り，高分子量のポリマ
ーを用いても溶融或形する際に，熱分解によって分子量
が低下し，十分な強度特性を有する或形物を得ることは
困難である。

従来，ナイロン４６に耐熱剤として，沃化第一銅などの
銅化合物及び沃化カリウムなどのハロゲン化アルカリを
添加することが行われており，戊形物の耐熱性を向上さ
せるのには有効であるが，これらを添加してもナイロン
４６の溶融状態での熱安定性を向上させることはできな
かった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は，ナイロン４６の溶融状態での熱安定性を向上
させ，強度特性などの優れた或形物を得ることのできる
溶融成形用ナイロン４６組成物を提供しようとするもの
である。

（課題を解決するための手段） 本発明は，上記の課題を解決するものであり，相対粘度
が２．８以上のナイロン４６にモノ力ルボジイミド化合
物０．１〜２．０重量％及び銅化合物を銅どして２０〜
１０００ｐｐｍ含有させた溶融成形用ナイロン４６組或
物を要旨とするものである。

以下，本発明について詳細に説明する。

本発明において，ナイロン４６とはテトラメチレンアジ
パミド単位を８０重量％以上含有するポリアミドを意味
し，２０重量％以下の範囲で他のポリアミド或分，例え
ば，ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６　１０，ナ
イロン６Ｔ，ナイロン６Ｉなどの戊分を共重合又は混合
したものを包含する。ナイロン４６以外の戊分が２０重
量％を超えるとナイロン４６の高融点，寸法安定性など
の優れた特性が損なわれる。

本発明におけるナイロン４６は，９６％硫酸を溶媒とし
て，ａ度１ｇ／ｃ＆，温度２５℃で測定した相対粘度が
２．８以上，好ましくは３．０以上のものであることが
必要である。相対粘度がこれより小さいものでは，或形
性や或形物の強度特性などが劣ったものとなる。

また，本発明におけるモノカルボジイミド化合物として
は，次の一般式で表される化合物が用いられる。

Ｒ＝Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２ （Ｒ’，Ｒ’はアリール基を表す。） モノカルボジイミド化合物の具体例としては，次のよう
な化合物が挙げられる。

Ｎ　　Ｎ’−ジフェニル力ルポジイミド，Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（２．６−ジメチルフェニル）カルボジイミド， Ｎ，Ｎ’−ビス（２．６−ジエチルフェニル）カルボジ
イミド， Ｎ，　　Ｎ’−ビス（２．　６−ジイソプ口ピルフェニ
ル）カルボジイミド， Ｎ，Ｎ’−ヒス（２−イソフ゜ロピルフェニル）カルボ
ジイミド。

モノカルボジイミド化合物の添加量は，０．１〜２．０
重量％とすることが必要である。この添加量が０．１重
量％未満では添加効果が乏しく，一方，２．０重量％を
超えると戊形時に揮敗したり，それ自体熱分解して或形
時の操業性や戊形物の外観を損なう。

ナイロン４６にモノカルボジイミド化合物を添加する方
法としては，ナイロン４６チップとドライブレドする方
法やナイロン４６チップを溶融或形する際に，エクスト
ルーダーの供給部直前で定量液注ポンプで圧人する方法
などが採用される。

また，本発明における銅化合物としては，塩化第一銅，
沃化第一銅，臭化第一銅などのハロゲン化銅，酢酸銅，
ステアリン酸銅などのカルボン酸銅塩，８−オキシキノ
リン銅などの銅錯塩などを使用することができる。特に
好ましいものはハロゲン化銅であり，塩化カリウム，沃
化カリウム，臭化カリウム，臭化ナ｝　ＩＪウムなどの
ハロゲン化アルカリや２−メルカフ゜トベンズイミダゾ
ールなどと併用するのが望ましい。

銅化合物の添加量は，銅として２０〜１０００ｐｐｍと
なるようにすることが必要である。この添加遣が２０ｐ
ｐｍ未満では添加効果が乏しく，一方，　ｉｏｏｏｐｐ
ｍを超えると添加効果が飽和するばかりでなく，或形物
の外観を損ねたりする。

ナイロン４６に銅化合物を含有させる方法は，特に限定
されず，ナイロン４６の重合時に添加したり，溶融或形
前にドライブレンドしたりする方法を採用することがで
きる。

なお，ナイロン４６組或物の特性を損なわない範囲で，
必要に応じて，顔料．耐光剤，酸化防止剤，ガラス繊維
，タルクなどの強化材などを含有させることができる。

本発明のナイロン４６組或物は，溶融或形工程を経て或
形物とされるものである。溶融状態においてナイロン４
６とモノカルボジイミド化合物とが反応し，共存する銅
化合物との相乗効果によってナイロン４６の溶融状態で
の熱安定性が向上するのである。通常は，本発明のナイ
ロン４６組或物を溶融或形機に供給し，３２０℃程度以
下の溶融温度で，滞留時間１０分程度以下で混合し，引
き続いて一般的な方法に従って，押出成形，射出戊形な
どにより戊形物とすればよい。

（実施例） 次に，本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

実施例１ ナイロン６或分を５重量％共重合したナイロン４６コポ
リマーのチップ（相対粘度３．８）に第１表に示す量の
モノカルボジイミド化合物．Ｎ，Ｎ’ビス（２．６−ジ
イソプ口ピルフエニル）カルボシイミド，沃化第一銅及
び沃化第一銅の６倍量の沃化カリウムを予めドライブレ
ンド法によって添加した組或物を溶融紡糸した。

エクストルーダー型溶融紡糸機を使用し，紡糸温度を３
００℃とし，吐出量約９０ｇ／分で．７０孔の紡糸口金
を用いて紡出した。紡出糸条を，紡糸口金直下に設けた
長さ１５ｃｍ，雰囲気温度２８０℃の加熱筒を通過させ
た後，横型吹付装置を用いて２０℃の空気を０．８ｍ／
秒の速度で吹き付けて冷却し，非水油剤を付与した後，
　４００ｍ　／分の速度の引取りローラで引き取った。

引き続いて，引取りローラと９０℃の第１延伸ローラと
の間で１．０３倍の予備延伸を与えた後，第１延伸ロー
ラと　１８０℃の第２延伸ローラとの間で３．７倍の第
１段延伸を行い，さらに第２延伸ローラと２５０℃の第
３延伸ローラとの間で第１表に示した全延伸倍率（最大
延伸倍率の９２％〉となるように第２段延伸を行い．弛
緩率３％で巻き取り，４２０ｄ／７０ｆの延伸糸を得た
。

得られた延伸糸を長さ４５ｃｍのステンレス製枠に０．
０５ｇ／ｄの張力で巻き，内温を１８０℃に設定した回
転試料台付オーブン中で２００時間処理し，熱処理前の
延伸糸（原糸）に対する強力保持率を求めて耐熱性を評
価した。

延伸糸　（原糸〉の特性値及び熱処理後の強力保持率を
第１表に示す。

なお，強伸度はＪＩＳ　Ｌ　１０１３に準じて測定した
。

第　　１　　表 Ｎ［ｌ４及び５が実施例で，他は比較例。

実施例２ ナイロン４６のホモポリマーチップ（相対粘度３．８）
に第２表に示す呈のモノカルボジイミド化合物；Ｎ，Ｎ
’−ビス（２，　６　．−ジイソプロピルフェニル）カ
ルボジイミド，沃化第一銅及び沃化第銅の６倍量の沃化
カリウムを予めドライブレンド法によって添加した組Ｊ
戊物を射出或形した。

チップを３オンス射出＋ｉｉ形機に供給し，シリンダー
温度３００℃，金型温度１２０℃，射出圧力６５０ｋｇ
　／　ｃｎｆ　，保持圧力４５０ｋｇ／ｃ＋ｒｔ，射出
時間５秒，冷却時間↓０秒の条件で，厚さ１　／　８　
！’のダンベル型試験片を或形した。

或形状態が安定した１０ショット以降の試験片を用い，
１５０℃のオーブン中で時間を変えて，各条件２０個ず
つ熱処理し，各条件毎に引張り伸度の平均値を求めてグ
ラフにプロットし，引張り伸度が半減するまでの時間（
半減期）を求めた。

熱処理前の試験片の特性値等と熱処理による弓張り伸度
の半減期を第２表に示す。

なお，強伸度は八ＳＴＭ　Ｄ−６３８に準じて測定した
。

第２表 Ｎα９，ｌＯ及び１■が実施例で，他は比較例。

（発明の効果） 本発明によれば，ナイロン４６を溶融戊形して戊形物を
製造する際の溶融状態における熱安定性が向上し，溶融
或形による分子量低下がなく，強度特性などの優れた成
形物を拐ることのできる溶融戊形用ナイロン４６組成物
が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）相対粘度が２．８以上のナイロン４６にモノカル
   ボジイミド化合物０．１〜２．０重量％及び銅化合物を
   銅として２０〜１０００ｐｐｍ含有させた溶融成形用ナ
   イロン４６組成物。