JPH0395247A - 電気絶縁用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野） 本発明は、特定組或のエチレン−酢酸ビニル共重合体に
、塩化ビニルをグラフトした重合体を主威分とする電気
絶縁用樹脂組７ｉ！物に関する。

なかでも、テレビの受像機等のに用いられる比較的高電
圧の１ｔ線被覆に適した樹脂組戒物に関するものである
． く従来の技術〉 塩化ビニルをグラフトしたエチレン−酢酸ビ５１−８４
６５号公報にも開示のあるごと《周知である． 一方種々の酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸ビニル共重
合体の存在下に塩化ビニルを重合して、グラフト共重合
体を製造する方法は、特公昭３９−２７８７６号公報、
特公昭４Ｂ−　１６３４６号公報、特開昭５３−１０８
１９４号公報に開示されている。

く発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、従来から使用されている市販の塩化ビニ
ルをグラフトしたエチレン−酢酸ビニル共重合体は、体
積固有抵抗値がＩＱＩＩΩ・備のオーダーと低く、絶縁
性に劣るために用途が限定されている． 本発明は、体積固有抵抗値がより大きくしかも柔軟性も
あり、従来以上の絶縁性を必要とする用途にも、使用可
能な樹脂組或物を提供するものである。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、酢酸ビニル含量１５〜３０重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体に、塩化ビニルをグラフト重合し
て得られる該エチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０
重量％、塩化ビニル７０〜３０重量％とからなる重合体
を主成分とする電気絶縁用塩化ビニル樹脂組戒物である
．本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体（
以下ＥＶＡと称す）中の酢酸ビニル（以下ＶＡを称す〉
含量は、１５〜３０重量％である． ＶＡの含量が、ｌ５重量％未満では、塩化ビニルをグラ
フトしたエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡ−
ｇ，−ＶＣと称す）の柔軟性が乏しく、使途が制限され
、例えば電線被覆には適さない． 一方、３０重量％を越えると、得られるＥＶＡ−ｇ，−
ＶＣの体積固有抵抗値が低くなり好ましくない。

また、メルトフローインデックス（以下Ｍｌと記す）は
、１〜１００ｇ／１０分の範囲が好ましい． Ｍ＋が、１未満では加工性が低下し、１００を越えると
得られるＥＶＡ−ｇ，−ＶＣの引張物性が低下する。

本発明におけるＥＶＡ−ｇ，−ＶＣ中のＥＶＡは、３０
重量％〜７０重量％であるが、３０重量％未満では、柔
軟性が不充分である。

，とくに、電線被覆のごとく、より柔軟性の要求される
使途には、５０重量％〜７０重量％が望ましい。

一方、７０重量％を超えると、塩化ビニルの重合体の特
徴である難燃性が低下する。

本発明のＥＶＡ−ｇ，−ＶＣは、ＥＶＡの存在下に塩化
ビニルをラジカル重合させる周知の方法によって得るこ
とが出来る。

重合広としては、公知の塩化ビニル系重合体の製造に用
いられる懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶液重合が適
用できるが、ラジカル開始剤を用いた、水性媒体中での
懇濁重合が総合的に好ましい。

重合温度は、通常ラジカル重合で適用されるラジカル開
始剤の１０時間半減温度を目安にして、２０℃〜ｌＯＯ
℃の範囲を採用する．ラジカル開始剤は、特に限定され
るものではなく、塩化ビニルの重合で通常用いられるも
のを使用する． 例えばペンゾイルバーオキシド、ラウロイルバーオキシ
ド、ジイソブロピルバーオキシジカーボネート、ジー２
−エチルヘキシルバーオキシジカーボネート、ｔ−プチ
ルパーオキシビパレート等の有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス２．３−ジメチルバレ口ニ
トリル等のアゾ化合物が挙げられる， これらの開始剤は単独または併用して用いることが出来
る。

使用量は、ＥＶＡと塩化ビニルの合計１００重量部に対
して０．０１〜ｌＯ重量部である．具体的な重合方法に
ついて懸濁重合を例にとると、使用される懸濁剤は通常
の塩化ビニルの懸濁重合に使用されるゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、水溶性セルロースエーテル等が用いら
れる。

その使用量は、ＥＶＡと塩化ビニルの合計１００重量部
に対して０．０１〜１０重量部である。

ｐＨ調整剤として、炭酸水素ナトリウム、リン酸２水素
ナトリウム、リン酸１水素ナトリウム等の無機塩を用い
ることも可能である。

その使用量は、ＥＶＡと塩化ビニルの合計１００重量部
に対して０．０１〜ｌＯ！量部である。

また、連鎖移動剤を用いてグラフト重合体の分子量を調
節することも可能である。

重合において、塩化ビニル単量体の使用量は得られるＥ
Ｖ　Ａ　　ｇ　ｐ　−　Ｖ　Ｃ中の塩化ビニル含量が、
７０〜３０重量％になるように、塩化ビニル単量体の重
合体への転化率から算出される量である． 塩化ビニルの転化率は、グラフト重合体部分を充分に生
戒させるため４０％以上が好ましい。

塩化ビニルの重合に際し、塩化ビニルと共重合しうる脂
肪酸ビニルエステル、ビニリデンハライド、　（メタ）
アクリル酸アルキルエステル、アルキルビニルエーテル
、エチレン、プロピレン等の単量体を少量用いることも
可能である。

重合の停止は、重合の場に重合禁止剤を添加または添加
する事なく、未反応単量体を重合体の場から除く等の周
知の方法で行なう．本ＥＶＡ−ｇやーＶＣを、電線被覆
に代表される電気ｗｌＡｍ用組或物として用いるために
は、該用途では周知の安定剤、難燃助剤、老化防止剤、
無機充填剤、加工助剤、滑剤等の塩化ビニル樹脂用添加
剤を配合する， 中でも、安定剤としては、体積固有抵抗値を高くするた
めに、Ｐｂ系が好ましい。

く発明の効果〉 本発明の電気絶縁用樹脂組戒物は、体積固有抵抗値がｌ
Ｑｌ４〜１０１ＳΩ・鴎のオーダーと高いために、高電
圧の絶縁性に優れている．しかも、難燃性の他、柔軟性
、機械物性のバランスに優れているために、加工性に優
れ、取扱い易く、とくに広範囲の電線被覆用途に通して
いる。

く実施例〉 以下に、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する
． 本発明において、示した各種測定値はそれぞれ次の方法
で実施または、測定したものである。

（ａ）重合体中の、塩化ビニル戒分の含量試料を、シ冒
二一ゲルフラスコ中、酸素雰囲気下で燃焼させ、燃焼ガ
スをアルカリ液に吸収させその液を硝酸線にて滴定する
ことにより、塩素含量を求めて、その値から塩化ビニル
の含量を算出した． （ｂ）へキサン抽出不溶部 ソンクスレー抽出器を用いて、３５０メッシュ金網をフ
ィルターとして、試料を入れ、熱ヘキサンにて２４時間
抽出し、フィルター上の抽出残渣の試料量に対する割合
をヘキサン抽出不溶部とした． なお、ＥＶＡは熱へキサンに可溶だが、塩化ビニルとの
グラフト重合体になると不溶となる。

また塩化ビニル重合体も不溶である． （ｃ）体積固有抵抗値（Ｖ．Ｒ） １０ｃｍＸ１０ｃｍ厚さｌｎ＋の樹脂組戊物シ一トを、
２５℃相対温度５５％の恒温恒温室で２４時間調湿した
後、この条件下で超′４ｆＡ縁抵抗計（安藤電気■製、
νＭＧ−１０００）を使用して抵抗を測定し算出した。

（ｄ冫引張試験 ＪＩＳκ６３０１に従い、３号形ダンベル状試験片を用
い２００ｍｍ／分の引張速さで行ない、伸び１００χ、
時の引張強度、破Ｉ！／ｒ強度、破断点伸びを測定し柔
軟性の指標とした。

実施例ｌ 撹拌機付オートクレープに脱イオン水１２０重量部、Ｅ
ＶＡ　（ＶＡ含量２０重量％、Ｍｌ！２１エバテート８
１｛４０１１住友化学工業特製）６０重量部、ヒドロキ
シブロビルメチルセルロース（信越化学側製、メトロー
ズ■９０−Ｓｌ！−１００）　０．　２重量部、ジー２
−エチルヘキシルバーオキシジカーボネ−　Ｉ−　０．
　１重量部、ｔ−プチルバーオキシビパレー　トｏ．　
ｉ重量部を仕込み、オートクレープ内を３０ｗｍＨｇま
で脱気した後、塩化ビニル単量体を４０重量部仕込み、
撹拌条件下に６０℃に昇温し、重合を開始した。

オートクレープ内圧力が３ｋｇ／ｃｊＧになった時点で
、ＢＨＴ　（２．６−ジー（−ブチルー４メチルフェノ
ール）０．０１重量部を添加し、続いて未反応塩化ビニ
ル単量体をパージし、内容物を取出し、脱水、乾燥した
。

得られたグラフト重合体中の塩化ビニル或分の含量、ヘ
キサン抽出不溶部の量を測定し、グラフト化率を算出し
た． 結果を表１に示す． 得られたグラフト重合体１００重量部に、三塩基性硫酸
鉛５重量部、ステアリン！１．５重量部を加え１６０℃
で５分間ロール混練し、１７０℃で５分間プレスしてｌ
ｍ厚のシートを得た。

得られたシートの体積固有抵抗値、引張試験を行なった
。

評価結果を第１表に示す， 実施例２ 撹拌機付オートクレープに脱イオン水１２０重量部、Ｅ
ＶＡ　（ＶＡ含量２５重量％、ｎｉｌエバテート■κ２
０１０住友化学工業陣製）５５部、ヒドロキシブロビル
メチルセルロース（信越化学特製、メトローズ■６５−
ＳＨ−５０）　０．　１部、アゾビスイソブチ口ニトリ
ル０．　１部を仕込み、オートクレープ内を３０ｆｉＨ
ｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体を４５部仕込み、
撹拌条件下に５５℃に昇温し、重合を開始した． オートクレープ内圧力が３ｋｇ／ｃｄＧになった時点で
、未反応塩化ビニル単量体をパージし、内容物を取出し
、脱水、乾燥した。

以降、実施例１と同様に行ない、評価結果を第１表に示
す． 実施例３ 実施例１において、ＥＶＡを３０重量部、塩化ビニルを
７０重量部とした以外は、同様に行なった．　評価結果
を第ｌ表に示す。

比較例１ 実施例２において、ＥＶＡ　（ＶＡ含量４１重量％、旧
：６０　エバテート＠Ｒ５０１１住友化学工業■製）を
用いた以外は、同様に行なった。

評価結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例２において、ＥＶＡ　（ＶＡ含量３２重ｉｌ％、
Ｍｌ　：　６　０　　ｘｓ−ｙ−　−　トｅＭ５０１Ｌ
住友化学工業■製〉を用いた以外は、同様に行なった．
評価結果を第１表に示す． 第１表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）酢酸ビニル含量が１５〜３０重量％のエチレン−
   酢酸ビニル共重合体に、塩化ビニルをグラフト重合して
   得られる、該エチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０
   重量％、塩化ビニル７０〜３０重量％とからなる重合体
   を主成分とする電気絶縁用塩化ビニル樹脂組成物。