JPH0397716A - 液体ポリイソシアネート混合物、その製造方法およびポリウレタンフオームの製造におけるその使用 - Google Patents
液体ポリイソシアネート混合物、その製造方法およびポリウレタンフオームの製造におけるその使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ジフェニルメタン系列の新規なウレタン−改
質ポリイソシアネート混合物；ジフェニルメタン系列の
ポリイソシアネートもしくはポリイソシアネート混合物
と或る種の一価および／または多価アルコールとの反応
および必要に応じその後の改質生成物とウレタン基を持
たないジフェニルメタン系列のポリイソシアネートもし
くはボリイソシアネート混合物との混合によるその製造
方法；並びにポリウレタンフォーム、特に硬質ポリウレ
タンフォームの製造におけるポリイソシアネート混合物
の使用に関するものである。
質ポリイソシアネート混合物；ジフェニルメタン系列の
ポリイソシアネートもしくはポリイソシアネート混合物
と或る種の一価および／または多価アルコールとの反応
および必要に応じその後の改質生成物とウレタン基を持
たないジフェニルメタン系列のポリイソシアネートもし
くはボリイソシアネート混合物との混合によるその製造
方法；並びにポリウレタンフォーム、特に硬質ポリウレ
タンフォームの製造におけるポリイソシアネート混合物
の使用に関するものである。
（従来の技術）
ジフェニルメタン系列のポリイソシアネートもしくはポ
リイソシアネート混合物は、永年にわたりポリウレタン
フォーム、特に硬質ポリウレタンフォームの製造におけ
るポリイソシアネート成分として使用されている。「ジ
フェニルメタン系列のポリイソシアネート」という用語
は、アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化に
際し生或されかつホスゲン化生成物における混合物とし
て存在する全ゆるジイソシアネートおよびポリイソシア
ネートに関する一般的用語である。「ジフェニルメタン
系列のポリイソシアネート混合物」という用語は、「ジ
フェニルメタン系列のポリイソシアネート」の混合物、
すなわちアニリン／ホルムアルデヒド縮合物の上記ホス
ゲン化生成物および個々のＦジフェニルメタン系列のポ
リイソシアネート」を混合して生威される混合物および
／またはその各種の混合物、並びにアニリン／ホルムア
ルデヒド縮合物のホスゲン化生成物を部分蒸留する際に
蒸留物もしくは蒸留残渣として生戒される種類の「ジフ
ェニルメタン系列のポリイソシアネート」の混合物を包
含する。
リイソシアネート混合物は、永年にわたりポリウレタン
フォーム、特に硬質ポリウレタンフォームの製造におけ
るポリイソシアネート成分として使用されている。「ジ
フェニルメタン系列のポリイソシアネート」という用語
は、アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化に
際し生或されかつホスゲン化生成物における混合物とし
て存在する全ゆるジイソシアネートおよびポリイソシア
ネートに関する一般的用語である。「ジフェニルメタン
系列のポリイソシアネート混合物」という用語は、「ジ
フェニルメタン系列のポリイソシアネート」の混合物、
すなわちアニリン／ホルムアルデヒド縮合物の上記ホス
ゲン化生成物および個々のＦジフェニルメタン系列のポ
リイソシアネート」を混合して生威される混合物および
／またはその各種の混合物、並びにアニリン／ホルムア
ルデヒド縮合物のホスゲン化生成物を部分蒸留する際に
蒸留物もしくは蒸留残渣として生戒される種類の「ジフ
ェニルメタン系列のポリイソシアネート」の混合物を包
含する。
約２〜３． １の平均ＮＧＯ官能価と約５０〜２，００
０ｍＰａ−ｓの範囲（好ましくは１ ０ ０〜７ ０
０ｗＰａ−ｓの範囲）の２５゜Ｃにおける粘度とを有す
るジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合物は
、好ましくは硬質ポリウレタンフォームの製造に使用さ
れる。断熱に使用される硬質ポリウレタンは、この種の
ジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合物と適
するポリヒドロキシル化合物と発泡剤と他の助剤および
添加剤とから従来製造されている。たとえばジクロルジ
フルオロメタンにつきモノクロルトリフルオロメタンの
ような水素フリーの「クロルフルオ口カーボン」が発泡
剤として使用されている。何故なら、これらは伝熱性が
低くかつ出発物質に対する適合性が高いからである。
０ｍＰａ−ｓの範囲（好ましくは１ ０ ０〜７ ０
０ｗＰａ−ｓの範囲）の２５゜Ｃにおける粘度とを有す
るジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合物は
、好ましくは硬質ポリウレタンフォームの製造に使用さ
れる。断熱に使用される硬質ポリウレタンは、この種の
ジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合物と適
するポリヒドロキシル化合物と発泡剤と他の助剤および
添加剤とから従来製造されている。たとえばジクロルジ
フルオロメタンにつきモノクロルトリフルオロメタンの
ような水素フリーの「クロルフルオ口カーボン」が発泡
剤として使用されている。何故なら、これらは伝熱性が
低くかつ出発物質に対する適合性が高いからである。
ポリウレタンフォームの伝熱性およびしたがって断熱性
は、独立気泡を充填する発泡剤の伝熱性だけでなくポリ
ウレタン気泡の直径にも依存する。
は、独立気泡を充填する発泡剤の伝熱性だけでなくポリ
ウレタン気泡の直径にも依存する。
直径が小さくかつ気泡構造がより均一になる程、フォー
ムの伝熱性は低くなる。たとえば低沸点炭化水素（たと
えばブロバン、ブタンもしくはベンタン）および／また
は水素含有のクロルフルオロカーボン（たとえばモノク
ロルジフルオロメタン）および／または水のような「選
沢的」発泡剤を用いる欠点は、典型的な組成物において
、これら発泡剤が比較的大きい気泡直径と不規則な気泡
構造とをもたらしうることにある。さらに、得られるフ
ォームは不均一な表面層を形戒する傾向を示す。
ムの伝熱性は低くなる。たとえば低沸点炭化水素（たと
えばブロバン、ブタンもしくはベンタン）および／また
は水素含有のクロルフルオロカーボン（たとえばモノク
ロルジフルオロメタン）および／または水のような「選
沢的」発泡剤を用いる欠点は、典型的な組成物において
、これら発泡剤が比較的大きい気泡直径と不規則な気泡
構造とをもたらしうることにある。さらに、得られるフ
ォームは不均一な表面層を形戒する傾向を示す。
今回、驚ろくことに、ジフェニルメタン系列のポリイソ
シアネート混合物に基づく或る種のウレタン−改質ポリ
イソシアネート混合物と或る種の一価および／または多
価アルコールとはポリウレタンフォーム、特に硬質ポリ
ウレタンフォームを製造するための優秀な出発物質とな
り、何ら上記欠点を持たない独立気泡を備えた微細気泡
フォームの製造を、たとえ上記種類の「選択的」発泡剤
、特に水素含有のクロルフルオロカーボンおよび／また
は低沸点の脂肪族炭化水素および／または水を使用した
場合でさえ、可能にすることが判明した。
シアネート混合物に基づく或る種のウレタン−改質ポリ
イソシアネート混合物と或る種の一価および／または多
価アルコールとはポリウレタンフォーム、特に硬質ポリ
ウレタンフォームを製造するための優秀な出発物質とな
り、何ら上記欠点を持たない独立気泡を備えた微細気泡
フォームの製造を、たとえ上記種類の「選択的」発泡剤
、特に水素含有のクロルフルオロカーボンおよび／また
は低沸点の脂肪族炭化水素および／または水を使用した
場合でさえ、可能にすることが判明した。
（発明の要点）
本発明は、
（ａ１） ３０〜１００重景％のジイソシアナト−ジ
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネー一トもしくはポリイソシアネ
ート混合物を、（ｂ） （ｂ１） 式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生戒物〔上記式
中、Ｒは約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基で
あり、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ
キシル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素
原子１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ ＮＯ！ に対応するアａンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基
もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、
少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル
化生成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル
当りに使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ“ 一ＣＯ−ＮＨ２ に対応するアミドのアルコキシル化生成Ｔｈ〔式中、Ｒ
″′は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水
素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し前記アミドの活性水素原子１
モル当りに使用される〕、および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ’ もしくはＲ＃を持たずかつ１
８〜３４２の範囲の分子量を有する一官能性もしくは多
官能性の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（
ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔こ
こで少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モ
ル当りに使用される〕よりなる群から選択される化学量
論以下の量の少なくとも１種のアルコールと反応させ、
成分Ｏ）の平均分子量は（ ｒＭＷＪ ）約１８８〜約
１ ． ２００であり、さらに或分（ｂ１）、（ｂ２）
、（ｂ３）および（ｂ４）の種蝮および量比は基Ｒ，Ｒ
’およびＲ’が総合して５〜８２重量％の化合物Ｑ））
からなるように選択され； さらに必要に応じその後に成分（ａ１）と（ｂ）とを反
応させて得られた生成物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は或分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の約３０〜約９０重量％を占め、かつ二官能
価より高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネー
トが成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の約１０〜約
７０重量％を占める）と混合することを特徴とする方法
により得られる約２５〜約３３％のイソシアネート含有
量を有する液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合
物に関するものである． さらに本発明は、 （ａ１） ３ ０−１ ０ ０重量％のジイソシアナ
ト−ジフェニルメタンの含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネー
ト混合物を、 （ｂ） （ｂ１）式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生成物〔上記式
中、Ｒは約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基で
あり、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ
キシル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素
原子１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ −ＮＨ！ に対応するアミンのアルコキシル化生放物〔式中、Ｒ′
は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基
もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、
少なくともｌモルの酸化アルキレンが前記アルコキシル
化生成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル
当りに使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ’ 一Ｃｏ−ＮＨ． に対応するアミドのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ″
′は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生ｒＩｉ．物の製造に際し前記アミドの活性水素原
子１モル当りに使用される〕、および （ｂ４）上記基Ｒ， Ｒ’もしくはＲ″を持たずかつ１
８〜３４２の範囲の分子量を有する一官能性もしくは多
官能性の出発分子のアルコキシル化生成物と混合しタ（
ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔こ
こで少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モ
ル当りに使用される〕よりなる群から選択される化学量
論以下の量の少なくとも１種のアルコールと反応させ、
成分（ｂ）の平均分子量（ ｒＭＷＪ ）は約１８８〜
約１ ， ２００であり、さらに成分（ｂ１）、（ｂ２
）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は基Ｒ約
５〜約８２重量％の成分（ハ）からなるように選択され
：さらに必要に応じ次いで成分（ａ１）と（ｂ）とを反
応させて得られる生戒物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は成分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の約３０〜約９０重量％を占め、かつ二官能
性より高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネー
トが成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の約１０〜約
７０重量％を占める）と混合することを特徴とする上記
のウレタン−改質ポリイソシアネート混合物の製造方法
に関するものである。
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネー一トもしくはポリイソシアネ
ート混合物を、（ｂ） （ｂ１） 式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生戒物〔上記式
中、Ｒは約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基で
あり、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ
キシル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素
原子１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ ＮＯ！ に対応するアａンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基
もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、
少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル
化生成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル
当りに使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ“ 一ＣＯ−ＮＨ２ に対応するアミドのアルコキシル化生成Ｔｈ〔式中、Ｒ
″′は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水
素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し前記アミドの活性水素原子１
モル当りに使用される〕、および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ’ もしくはＲ＃を持たずかつ１
８〜３４２の範囲の分子量を有する一官能性もしくは多
官能性の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（
ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔こ
こで少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モ
ル当りに使用される〕よりなる群から選択される化学量
論以下の量の少なくとも１種のアルコールと反応させ、
成分Ｏ）の平均分子量は（ ｒＭＷＪ ）約１８８〜約
１ ． ２００であり、さらに或分（ｂ１）、（ｂ２）
、（ｂ３）および（ｂ４）の種蝮および量比は基Ｒ，Ｒ
’およびＲ’が総合して５〜８２重量％の化合物Ｑ））
からなるように選択され； さらに必要に応じその後に成分（ａ１）と（ｂ）とを反
応させて得られた生成物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は或分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の約３０〜約９０重量％を占め、かつ二官能
価より高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネー
トが成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の約１０〜約
７０重量％を占める）と混合することを特徴とする方法
により得られる約２５〜約３３％のイソシアネート含有
量を有する液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合
物に関するものである． さらに本発明は、 （ａ１） ３ ０−１ ０ ０重量％のジイソシアナ
ト−ジフェニルメタンの含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネー
ト混合物を、 （ｂ） （ｂ１）式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生成物〔上記式
中、Ｒは約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基で
あり、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ
キシル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素
原子１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ −ＮＨ！ に対応するアミンのアルコキシル化生放物〔式中、Ｒ′
は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基
もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、
少なくともｌモルの酸化アルキレンが前記アルコキシル
化生成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル
当りに使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ’ 一Ｃｏ−ＮＨ． に対応するアミドのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ″
′は約８〜約２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生ｒＩｉ．物の製造に際し前記アミドの活性水素原
子１モル当りに使用される〕、および （ｂ４）上記基Ｒ， Ｒ’もしくはＲ″を持たずかつ１
８〜３４２の範囲の分子量を有する一官能性もしくは多
官能性の出発分子のアルコキシル化生成物と混合しタ（
ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔こ
こで少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モ
ル当りに使用される〕よりなる群から選択される化学量
論以下の量の少なくとも１種のアルコールと反応させ、
成分（ｂ）の平均分子量（ ｒＭＷＪ ）は約１８８〜
約１ ， ２００であり、さらに成分（ｂ１）、（ｂ２
）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は基Ｒ約
５〜約８２重量％の成分（ハ）からなるように選択され
：さらに必要に応じ次いで成分（ａ１）と（ｂ）とを反
応させて得られる生戒物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は成分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の約３０〜約９０重量％を占め、かつ二官能
性より高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネー
トが成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の約１０〜約
７０重量％を占める）と混合することを特徴とする上記
のウレタン−改質ポリイソシアネート混合物の製造方法
に関するものである。
さらに本発明は、この種のポリイソシアネート混合物を
ポリイソシアネート或分として使用するポリウレタンフ
ォーム、特に硬質ポリウレタンフォームの製造方法にも
関するものである。
ポリイソシアネート或分として使用するポリウレタンフ
ォーム、特に硬質ポリウレタンフォームの製造方法にも
関するものである。
本発明によるポリイソシアネート混合物は、約２５〜３
３重量％（好ましくは２７〜３２．５重量％）のＮＧＯ
含有量と約１ ０ ０ 〜３．ＯＯＯｍＰａ−ｓ （好
ましくは１ ５ ０ 〜２．ＯＯＯｍＰａ−ｓ）の２５
゜Ｃにおける粘度とを有する。
３重量％（好ましくは２７〜３２．５重量％）のＮＧＯ
含有量と約１ ０ ０ 〜３．ＯＯＯｍＰａ−ｓ （好
ましくは１ ５ ０ 〜２．ＯＯＯｍＰａ−ｓ）の２５
゜Ｃにおける粘度とを有する。
本発明のポリイソシアネート混合物は成分（ａ１）と（
ｂ）との反応生戒物、またはこの種の反応生戒物と成分
（ａ２）との混合物のいずれかである。本発明のポリイ
ソシアネート混合物に使用される成分（ａ２）の量は、
成分（ａ１）と中）との反応生戒物１００重量部当りＯ
〜約５００重量部（好ましくはＯ〜３００重量部）とす
ることができる。本発明の方法を実際に用いる場合、ポ
リイソシアネート混合物を製造するのに使用される出発
物質の種類およびそれらの間の量比は、混合物が全体で
（すなわち改質型および未改質型として）約３０〜約９
０重量％（好ましくは３５〜５５重量％）のジイソシア
ナトジフェニルメタン異性体と約１０〜約７０重量％（
好ましくは４５〜６５重量％）の二官能性より高いジフ
ェニルメタン系列のポリイソシアネートとを含有するよ
う、この開示の範囲内で選択される。この割合は、成分
へ）の重量を含まないジフェニルメタン系列の改質およ
び未改質ポリイソシアネートの全量に基づいている。改
質および未改質型における本発明の混合物に存在するジ
イソシアナトジフェニルメタン異性体は、好ましくは２
５〜９９．５重量％の４．４′ −ジイソシアナトジフ
ェニルメタンと、０．５〜２５重量％の２，４′ージイ
ソシアナトジフェニルメタンと、多くとも３重量％の２
，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンとよりなって
いる。
ｂ）との反応生戒物、またはこの種の反応生戒物と成分
（ａ２）との混合物のいずれかである。本発明のポリイ
ソシアネート混合物に使用される成分（ａ２）の量は、
成分（ａ１）と中）との反応生戒物１００重量部当りＯ
〜約５００重量部（好ましくはＯ〜３００重量部）とす
ることができる。本発明の方法を実際に用いる場合、ポ
リイソシアネート混合物を製造するのに使用される出発
物質の種類およびそれらの間の量比は、混合物が全体で
（すなわち改質型および未改質型として）約３０〜約９
０重量％（好ましくは３５〜５５重量％）のジイソシア
ナトジフェニルメタン異性体と約１０〜約７０重量％（
好ましくは４５〜６５重量％）の二官能性より高いジフ
ェニルメタン系列のポリイソシアネートとを含有するよ
う、この開示の範囲内で選択される。この割合は、成分
へ）の重量を含まないジフェニルメタン系列の改質およ
び未改質ポリイソシアネートの全量に基づいている。改
質および未改質型における本発明の混合物に存在するジ
イソシアナトジフェニルメタン異性体は、好ましくは２
５〜９９．５重量％の４．４′ −ジイソシアナトジフ
ェニルメタンと、０．５〜２５重量％の２，４′ージイ
ソシアナトジフェニルメタンと、多くとも３重量％の２
，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンとよりなって
いる。
原理上、３０−１００重景％のジイソシアナトジフェニ
ルメタン異性体を含有するジフェニルメタン系列の任意
のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネート混合
物が出発成分（ａ１）として適シテイル。３０〜９０重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体を含有し
、残部が比較的高官能性のジフェニルメタン系列のポリ
イソシアネートである或いはジイソシアナトジフェニル
メタン異性体もしくは異性体混合物である、比較的高官
能価のポリイソシアネートを含まないジフェニルメタン
系列のポリイソシアネート混合物が特に適している。し
たがって、成分（ａ１）は純粋な４．４′−ジイソシア
ナトジフェニルメタン：６０〜９９，５重量％のこのジ
イソシアネートと０． ５〜４０重量％の２．４′−ジ
イソシアナトジフェニルメタンと０〜３重量％の２．２
′−ジイソシアナトジフェニルメタンとの混合物；特に
これらジイソシアネートもしくはジイソシアネート混合
物と全体としての混合物に対し７０重量％まで（好まし
くは６０重量％まで）の比較的高官能価のジフェニルメ
タン系列のポリイソシアネートとの混合物とすることが
できる。
ルメタン異性体を含有するジフェニルメタン系列の任意
のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネート混合
物が出発成分（ａ１）として適シテイル。３０〜９０重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体を含有し
、残部が比較的高官能性のジフェニルメタン系列のポリ
イソシアネートである或いはジイソシアナトジフェニル
メタン異性体もしくは異性体混合物である、比較的高官
能価のポリイソシアネートを含まないジフェニルメタン
系列のポリイソシアネート混合物が特に適している。し
たがって、成分（ａ１）は純粋な４．４′−ジイソシア
ナトジフェニルメタン：６０〜９９，５重量％のこのジ
イソシアネートと０． ５〜４０重量％の２．４′−ジ
イソシアナトジフェニルメタンと０〜３重量％の２．２
′−ジイソシアナトジフェニルメタンとの混合物；特に
これらジイソシアネートもしくはジイソシアネート混合
物と全体としての混合物に対し７０重量％まで（好まし
くは６０重量％まで）の比較的高官能価のジフェニルメ
タン系列のポリイソシアネートとの混合物とすることが
できる。
威分（′ｂ）は或分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）
として記載されたアルコールの群から選択される少なく
とも１種のアルコールと、必要に応じ（ｂ４）として後
記する種類の少なくともｌ種のアルコールとで構戒され
る。
として記載されたアルコールの群から選択される少なく
とも１種のアルコールと、必要に応じ（ｂ４）として後
記する種類の少なくともｌ種のアルコールとで構戒され
る。
アルコール（ｂ１）は、式：
Ｒ−ＯＨ
〔式中、Ｒは約８〜約２４個（好ましくは約１２〜ｌ８
個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基またはオレフ
ィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、出発分子の官能
基（この場合、ヒドロキシル基）は好ましくは第一炭素
原子に結合される〕 にｌする一価アルコールのアルコキシル化により得られ
る種類の一価ボリエーテルアルコールである。基Ｒは、
成分（ｂ２）の基Ｒ′もしくは成分（ｂ３）の基Ｒ“と
同一でも異なってもよい。
個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基またはオレフ
ィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、出発分子の官能
基（この場合、ヒドロキシル基）は好ましくは第一炭素
原子に結合される〕 にｌする一価アルコールのアルコキシル化により得られ
る種類の一価ボリエーテルアルコールである。基Ｒは、
成分（ｂ２）の基Ｒ′もしくは成分（ｂ３）の基Ｒ“と
同一でも異なってもよい。
アルコール（ｂ１）の製造に適する出発アルコールはオ
クタノール、イソノニルアルコール、デカノ一ル、ドデ
カノール、オクタデカノール、ステアリルアルコール、
オレイルアルコールおよびセチルアルコールを包含する
．アルコキシル化反応に使用する酸化アルキレンは酸化
プロピレンおよび／または酸化１．２−ブチレン或いは
これら酸化アルキレンの他に酸化エチレンである。酸化
エチレンは酸化プロピレンおよび／または酸化１．２−
ブチレンとの混合物として、かつ／またはアルコキシル
化反応における別途の反応工程で使用される。
クタノール、イソノニルアルコール、デカノ一ル、ドデ
カノール、オクタデカノール、ステアリルアルコール、
オレイルアルコールおよびセチルアルコールを包含する
．アルコキシル化反応に使用する酸化アルキレンは酸化
プロピレンおよび／または酸化１．２−ブチレン或いは
これら酸化アルキレンの他に酸化エチレンである。酸化
エチレンは酸化プロピレンおよび／または酸化１．２−
ブチレンとの混合物として、かつ／またはアルコキシル
化反応における別途の反応工程で使用される。
さらに、酸化ブロビレンもしくは酸化１．２−ブチレン
は混合物として或いは別途の反応工程で使用することが
できる。使用する場合、酸化エチレンは、使用する酸化
アルキレンの全量に基づき最高５０モル％（好ましくは
３０モル％以下）の量で使用される。勿論、例として上
記したー官能性出発分子の混合物も一価ボリエーテルア
ルコールの製造に使用することができる。アルコキシル
化反応においては、少なくとも１．０モル（好ましくは
少なくとも１．５モル）の酸化アルキレンを出発物ｔ（
この場合にはアルコール）の活性水素原子１モル当りに
反応させる． アルコール（ｂ２）は、式： Ｒ’ −ＮＨ！ 〔式中、Ｒ′は約８〜約２４個（好ましくは１２〜１８
個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もしくはオレ
フィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、出発分子の官
能基（この場合、アミノ基）は好ましくは第一炭素原子
に結合する］に対応する第一アミンのアルコキシル化に
より得られる種類の一価ポリエーテルアルコールである
。
は混合物として或いは別途の反応工程で使用することが
できる。使用する場合、酸化エチレンは、使用する酸化
アルキレンの全量に基づき最高５０モル％（好ましくは
３０モル％以下）の量で使用される。勿論、例として上
記したー官能性出発分子の混合物も一価ボリエーテルア
ルコールの製造に使用することができる。アルコキシル
化反応においては、少なくとも１．０モル（好ましくは
少なくとも１．５モル）の酸化アルキレンを出発物ｔ（
この場合にはアルコール）の活性水素原子１モル当りに
反応させる． アルコール（ｂ２）は、式： Ｒ’ −ＮＨ！ 〔式中、Ｒ′は約８〜約２４個（好ましくは１２〜１８
個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もしくはオレ
フィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、出発分子の官
能基（この場合、アミノ基）は好ましくは第一炭素原子
に結合する］に対応する第一アミンのアルコキシル化に
より得られる種類の一価ポリエーテルアルコールである
。
基Ｒ′は、成分（ｂ１）の基Ｒまたは成分（ｂ３）のｉ
Ｒ“と同一でも異なってもよい。
Ｒ“と同一でも異なってもよい。
適する第一アミンはオクチルア柔ン、ドデシルアビン、
オクタデシルアξン、ステアリルアミン、オレイルアご
ンおよびセチルアごンを包含する。
オクタデシルアξン、ステアリルアミン、オレイルアご
ンおよびセチルアごンを包含する。
これら第一アミンの混合物もアルコキシル化反応に使用
しうることは勿論である。使用する酸化アルキレンの種
類および量に関し（ｂ１）について上記した一般的考慮
は、威分（ｂ２）についても適用される。
しうることは勿論である。使用する酸化アルキレンの種
類および量に関し（ｂ１）について上記した一般的考慮
は、威分（ｂ２）についても適用される。
アルコール（ｂ３）は、式：
Ｒ’ −ＣＯ−Ｎ｝］！
〔式中、Ｒ″は約８〜約２４個（好ましくは１２〜１８
個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もしくはオレ
フィン系不飽和脂肪族炭化水素基である〕 に対応するアミドのアルコキシル化生成物である。
個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もしくはオレ
フィン系不飽和脂肪族炭化水素基である〕 に対応するアミドのアルコキシル化生成物である。
基Ｒ＃は、成分（ｂ１）の基Ｒまたは成分（ｂ２）の基
Ｒ′と同一でも異なってもよい。
Ｒ′と同一でも異なってもよい。
適するアミドはオクタン酸アごド、ドデカン酸アミド、
オレイン酸アミドおよびステアリン酸アミドを包含する
。上記出発分子の場合と同様に、例として上記した出発
分子の混合物も使用しうろことは勿論である。使用する
酸化アルキレンの種類および量に関し威分（ｂ１）につ
き上記した一般的考慮は、（ｂ３）にも適用される。
オレイン酸アミドおよびステアリン酸アミドを包含する
。上記出発分子の場合と同様に、例として上記した出発
分子の混合物も使用しうろことは勿論である。使用する
酸化アルキレンの種類および量に関し威分（ｂ１）につ
き上記した一般的考慮は、（ｂ３）にも適用される。
成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）と混合して使用
される或分（ｂ４）の追加アルコキシル化生成物は、例
として上記した種類の疎水性基Ｒ，Ｒ’もしくはＲ＃を
持たない一価もしくは多価のエーテルアルコールとする
ことができる。この（ｂ４）の追加アルコキシル化生成
物は、好ましくはポリウレタン化学から公知の種類の多
価ポリエーテルボリオールである。この種のポリエーテ
ルアルコールを製造するのに適した出発分子は一価アル
コール（たとえばメタノール、エタノールもしくはブタ
ノール）、または好ましくはアルコキシル化反応におい
て反応性である少なくとも２個の水素原子を有すると共
に１８〜３４２の範囲の分子量を有する化合物（たとえ
ば水、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、
２，３−ジア５ノトルエン、４．４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、ソルビトールもしくは蔗糖）を包含する。
される或分（ｂ４）の追加アルコキシル化生成物は、例
として上記した種類の疎水性基Ｒ，Ｒ’もしくはＲ＃を
持たない一価もしくは多価のエーテルアルコールとする
ことができる。この（ｂ４）の追加アルコキシル化生成
物は、好ましくはポリウレタン化学から公知の種類の多
価ポリエーテルボリオールである。この種のポリエーテ
ルアルコールを製造するのに適した出発分子は一価アル
コール（たとえばメタノール、エタノールもしくはブタ
ノール）、または好ましくはアルコキシル化反応におい
て反応性である少なくとも２個の水素原子を有すると共
に１８〜３４２の範囲の分子量を有する化合物（たとえ
ば水、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、
２，３−ジア５ノトルエン、４．４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、ソルビトールもしくは蔗糖）を包含する。
さらに、成分くｂ４）はこの種の出発分子の混合物のア
ルコキシル化生成物をも包含する。使用する酸化アルキ
レンの種類および量に関し威分（ｂ１）につき上記した
一般的考慮は、或分（ｂ４）にも適用される。
ルコキシル化生成物をも包含する。使用する酸化アルキ
レンの種類および量に関し威分（ｂ１）につき上記した
一般的考慮は、或分（ｂ４）にも適用される。
上記したように、成分（ロ）は単一の成分（ｂ１）、（
ｂ２）もしくは（ｂ３）または数種のこれら個々の成分
の混合物または１種もしくはそれ以上のこの種の個々の
威分と威分（ｂ４）につき記載した種類の少なくとも１
種のアルコールとの混合物で構威される。
ｂ２）もしくは（ｂ３）または数種のこれら個々の成分
の混合物または１種もしくはそれ以上のこの種の個々の
威分と威分（ｂ４）につき記載した種類の少なくとも１
種のアルコールとの混合物で構威される。
混合物を用いる場合、これらは個々の成分の混合により
或いはしばしば好適であるが、対応出発混合物のアルコ
キシル化によって製造することができる。
或いはしばしば好適であるが、対応出発混合物のアルコ
キシル化によって製造することができる。
一価アルコール（ｂ１）は単独使用しうるので、成分（
ロ）は少なくとも１のヒドロキシル官能価を有するが、
好ましくは少なくとも１．３、より好ましくは１．５〜
５平均ヒドロキシル官能価を有する。平均官能価は、ヒ
ドロキシル基のモル数を一価および多価アルコールのモ
ル数で割算した比である。
ロ）は少なくとも１のヒドロキシル官能価を有するが、
好ましくは少なくとも１．３、より好ましくは１．５〜
５平均ヒドロキシル官能価を有する。平均官能価は、ヒ
ドロキシル基のモル数を一価および多価アルコールのモ
ル数で割算した比である。
平均官能価およびヒドロキシル基含有量から公知方法で
計算しうる成分（ｂ）の分子量もしくは平均分子量は約
１８８〜約１，２００ （好ましくは３００〜８００
）の範囲である。さらに、成分（ｂ）における疎水性炭
化水素基Ｒ，Ｒ’およびＲ＃の重量％が約５〜約８２重
量％（好ましくは１０〜４０重量％）となるよう確保す
るには、個々の或分（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）およ
び（ｂ４）の種類またはそれらの間の量比を考慮するこ
とが重要である。
計算しうる成分（ｂ）の分子量もしくは平均分子量は約
１８８〜約１，２００ （好ましくは３００〜８００
）の範囲である。さらに、成分（ｂ）における疎水性炭
化水素基Ｒ，Ｒ’およびＲ＃の重量％が約５〜約８２重
量％（好ましくは１０〜４０重量％）となるよう確保す
るには、個々の或分（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）およ
び（ｂ４）の種類またはそれらの間の量比を考慮するこ
とが重要である。
本質的に、或分（ａ１）に関し上記した種類のジフェニ
ルメタン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシ
アネート混合物はポリイソシアネート成分（ａ２）とし
て使用するのに適し、必要に応し成分（ａ１）および（
ロ）の反応生戒物と混合することができる。勿論、或分
（ａ１）および（ａ２）は同じ組威を有する必要はない
。或分（ａ２）におけるジイソシアナトジフェニルメタ
ン異性体の含有量は３５〜６０重量％であることが好ま
しい。
ルメタン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシ
アネート混合物はポリイソシアネート成分（ａ２）とし
て使用するのに適し、必要に応し成分（ａ１）および（
ロ）の反応生戒物と混合することができる。勿論、或分
（ａ１）および（ａ２）は同じ組威を有する必要はない
。或分（ａ２）におけるジイソシアナトジフェニルメタ
ン異性体の含有量は３５〜６０重量％であることが好ま
しい。
本発明の方法を実施する際、ポリイソシアネート成分（
ａ１）を約４０〜約１８０゜Ｃ（好ましくは６０〜１２
０゜Ｃ）の範囲の温度にてアルコール成分（ｂ）と混合
し、そのｉＮ Ｃ Ｏ／Ｏ Ｈ当量比に対応するこれら
化合物間の量的比は約１：０．０１〜約１＝０．５（好
ましくは約１ ： ０．０ ５ 〜１ ： ０．３）
ノ範囲である。この改質反応は、アルコール或分中）を
ポリイソシアネート威分（ａ１）の流れに添加すること
により、バッチ式または必要に応じ連続式で行なうこと
ができる。
ａ１）を約４０〜約１８０゜Ｃ（好ましくは６０〜１２
０゜Ｃ）の範囲の温度にてアルコール成分（ｂ）と混合
し、そのｉＮ Ｃ Ｏ／Ｏ Ｈ当量比に対応するこれら
化合物間の量的比は約１：０．０１〜約１＝０．５（好
ましくは約１ ： ０．０ ５ 〜１ ： ０．３）
ノ範囲である。この改質反応は、アルコール或分中）を
ポリイソシアネート威分（ａ１）の流れに添加すること
により、バッチ式または必要に応じ連続式で行なうこと
ができる。
（ａ１）と（ｂ）との反応生戒物とポリイソシアネート
成分（ａ２）とのその後における適宜の混合は、好まし
くは単にこれら成分を室温で攪拌して行なわれる。
成分（ａ２）とのその後における適宜の混合は、好まし
くは単にこれら成分を室温で攪拌して行なわれる。
本発明による方法を実施する際、出発或分間の種類およ
び量比は、本発明による得られた混合物がＮＧＯ含有量
と異性体および同族体含有量とに関し上記した数値に対
応するよう、上記開示の範囲内で選択すべきであること
は勿論である。
び量比は、本発明による得られた混合物がＮＧＯ含有量
と異性体および同族体含有量とに関し上記した数値に対
応するよう、上記開示の範囲内で選択すべきであること
は勿論である。
本発明のポリイソシアネート混合物はポリウレタンフォ
ーム、特に硬質ポリウレタンフォームの製造に対し貴重
な出発物質である。この目的で、本発明の混合物は通常
のイソシアネート反応性化合物および他の出発物質との
従来使用されているジフェニルメタン系列のポリイソシ
アネート混合物の代りに使用される。しかしながら、「
選択的」発泡剤を好ましくは発泡剤として使用する．低
沸点の脂肪族炭化水素（たとえばブロバン、ブタンもし
くはペンタン）のような低沸点の脂肪族炭化水素の他に
、「選択的」発泡剤は水素含有のハロゲン化炭化水素（
または部分ハロゲン化炭化水素）、特に水素含有のクロ
ルフルオ口カーボン、たとえば１．１−ジフルオロ−１
−クロルエタン、１，１．１−トリフルオロー２−フル
オロエタン、１，１．１ −トリフルオロー２，２−ジ
クロルエタン、１−フルオロ−１．１−ジクロルエタン
、好ましくはモノクロルジフルオロメタンを包含する。
ーム、特に硬質ポリウレタンフォームの製造に対し貴重
な出発物質である。この目的で、本発明の混合物は通常
のイソシアネート反応性化合物および他の出発物質との
従来使用されているジフェニルメタン系列のポリイソシ
アネート混合物の代りに使用される。しかしながら、「
選択的」発泡剤を好ましくは発泡剤として使用する．低
沸点の脂肪族炭化水素（たとえばブロバン、ブタンもし
くはペンタン）のような低沸点の脂肪族炭化水素の他に
、「選択的」発泡剤は水素含有のハロゲン化炭化水素（
または部分ハロゲン化炭化水素）、特に水素含有のクロ
ルフルオ口カーボン、たとえば１．１−ジフルオロ−１
−クロルエタン、１，１．１−トリフルオロー２−フル
オロエタン、１，１．１ −トリフルオロー２，２−ジ
クロルエタン、１−フルオロ−１．１−ジクロルエタン
、好ましくはモノクロルジフルオロメタンを包含する。
フォームの製造に際し、これら「選択的」発泡剤はしば
しば化学発泡剤（二酸化炭素形戒）として水と組合せて
使用される．単一の発泡剤として水を使用することもで
きる。
しば化学発泡剤（二酸化炭素形戒）として水と組合せて
使用される．単一の発泡剤として水を使用することもで
きる。
以下、実施例により本発明の組戒物の製造につき詳細に
説明する。上記に開示した本発明は、その思想および範
囲において、これら実施例のみに限定されない。当業者
は、以下の製造法の条件および手順の公知の改変を用い
て、これら組成物を製造しうることを容易に了解するで
あろう。特記しない限り、温度は全て゜Ｃとし、％は全
で重量％である． 実施例においては次の出発物質を使用した：ボｉイソシ
、一 ：９０重量％のジイソシアナトジフェニルメ
タン異性体（，Ｉ或：９０．７重量％の４．４’−、９
．０重量％の２，４’−、および０．３重１％の２，２
′−ジイソシアナトジフェニルメタン）と１０重量％の
ジフェニルメタン系列の高級核ポリイソシアネートとよ
りなるジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合
物；粘度（２５゜Ｃ） ２ ５ｍＰａ−ｓ， ポ１イソシアネ− ２：５０重量％のジイソシアナトジ
フェニルメタン異性体（組或； ９ ５． ８重量％の
４．４’−、４．０重量％の２．４′ −および０．２
重量％の２，２′ −ジイソシアナトジフェニルメタン
）と５０重量％のジフェニルメタン系列の高級核ポリイ
ソシアネートとよりなるジフェニルメタン系列のポリイ
ソシアネート混合物；粘度（２５”Ｃ） １ ９ ０ｍ
Ｐａ−ｓ， Ｗイソシアネ− ３：４４重景％のジイソシアナトジフ
ェニルメタン異性体（組或：９４．５重量％の４，４’
−、５．２重量％の２．４′ −および０． ２重量％
の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン）と５６
重量％のジフェニルメタン系列の高級核ポリイソシアネ
ートとよりなるジフェニルメタン系列のポリイソシアネ
ート混合物；粘度（２５’Ｃ） ４ ２ ０ｍＰａ−ｓ
， ボＩエー−ル２人 １：出発混合物の反応性水素原子１
モル当り２．３０３モルの酸化プロピレンを用いてグリ
セリンとステアリノレアノレコーノレとの冫昆金物（１
： １のモル比）のプロポキシル化により製造された
ポリエーテル混合物。
説明する。上記に開示した本発明は、その思想および範
囲において、これら実施例のみに限定されない。当業者
は、以下の製造法の条件および手順の公知の改変を用い
て、これら組成物を製造しうることを容易に了解するで
あろう。特記しない限り、温度は全て゜Ｃとし、％は全
で重量％である． 実施例においては次の出発物質を使用した：ボｉイソシ
、一 ：９０重量％のジイソシアナトジフェニルメ
タン異性体（，Ｉ或：９０．７重量％の４．４’−、９
．０重量％の２，４’−、および０．３重１％の２，２
′−ジイソシアナトジフェニルメタン）と１０重量％の
ジフェニルメタン系列の高級核ポリイソシアネートとよ
りなるジフェニルメタン系列のポリイソシアネート混合
物；粘度（２５゜Ｃ） ２ ５ｍＰａ−ｓ， ポ１イソシアネ− ２：５０重量％のジイソシアナトジ
フェニルメタン異性体（組或； ９ ５． ８重量％の
４．４’−、４．０重量％の２．４′ −および０．２
重量％の２，２′ −ジイソシアナトジフェニルメタン
）と５０重量％のジフェニルメタン系列の高級核ポリイ
ソシアネートとよりなるジフェニルメタン系列のポリイ
ソシアネート混合物；粘度（２５”Ｃ） １ ９ ０ｍ
Ｐａ−ｓ， Ｗイソシアネ− ３：４４重景％のジイソシアナトジフ
ェニルメタン異性体（組或：９４．５重量％の４，４’
−、５．２重量％の２．４′ −および０． ２重量％
の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン）と５６
重量％のジフェニルメタン系列の高級核ポリイソシアネ
ートとよりなるジフェニルメタン系列のポリイソシアネ
ート混合物；粘度（２５’Ｃ） ４ ２ ０ｍＰａ−ｓ
， ボＩエー−ル２人 １：出発混合物の反応性水素原子１
モル当り２．３０３モルの酸化プロピレンを用いてグリ
セリンとステアリノレアノレコーノレとの冫昆金物（１
： １のモル比）のプロポキシル化により製造された
ポリエーテル混合物。
ＯＨ価（■ＫＯＨ／ｇ） ２４７
水含有量（重量％） ０．０３
融点（”Ｃ） ２７−３０平均官能価
２ 平均分子量 約４５０ 重量によるＲの含有量 ２６ ボｉエー−ル２人 ２：出発混合物の反応性水素原子１
モル当り１．７２９モルの酸化ブロビレンと０．７５モ
ルの酸化エチレンとの混合物を用いてグリセリンとステ
アリルアルコールとの混合物（１：１のモル比）のアル
コキシル化により製造されたポリエーテル混合物。
２ 平均分子量 約４５０ 重量によるＲの含有量 ２６ ボｉエー−ル２人 ２：出発混合物の反応性水素原子１
モル当り１．７２９モルの酸化ブロビレンと０．７５モ
ルの酸化エチレンとの混合物を用いてグリセリンとステ
アリルアルコールとの混合物（１：１のモル比）のアル
コキシル化により製造されたポリエーテル混合物。
ＯＨ価（■ＫＯＩＩ／ｇ） ２５２水含有量（重景
％） ０．０４ 融点（”Ｃ） ３６−３８平均官能価
２ 平均分子量 約４４０ 重量によるＲの含有量 ２６．６ ，｛５ １工一−ル２人 ３：出発混合物の活性水素原
子１モル当り１．７２７モルの酸化プロピレンを用いて
グリセリンとドデシルアルコールとの混合物（１：／１
．５のモル比）のアルコキシル化により製造されたポリ
エーテル混合物。
％） ０．０４ 融点（”Ｃ） ３６−３８平均官能価
２ 平均分子量 約４４０ 重量によるＲの含有量 ２６．６ ，｛５ １工一−ル２人 ３：出発混合物の活性水素原
子１モル当り１．７２７モルの酸化プロピレンを用いて
グリセリンとドデシルアルコールとの混合物（１：／１
．５のモル比）のアルコキシル化により製造されたポリ
エーテル混合物。
ＯＨ価（■ＫＯＨ／ｇ ） ２ ４ ２水含有
量（重量％） ０．０１粘度（２５゜Ｃにお
けるｍＰａ−ｓ） ２ ６活性官能価
１．３６平均分子量 約３１０重
量によるＲの含有量 ４５ ボ■エー−ル゛人 ４：出発混合物の活性水素原子１モ
ル当り２．８６２モルの酸化ブロビレンと１．２５８モ
ルの酸化エチレンとの混合物を用いてグリセリンとノニ
ルアルコールとの混合物（１：１のモル比）のアルコキ
シル化により製造されたポリエーテル混合物． ＯＨ価（■ＫＯ｝Ｉ／ｇ） 水含有量（重量％） 粘度（２５゜ＣにおけるｍＰａ−ｓ） 活性官能価 平均分子量 重量によるＲの含有量 実施炎上 ポリイソシアネート２ （５７５ｇ）を攪拌機と滴下漏
斗と温度計と窒素入口と出口管とを装着した３ツ首フラ
スコに導入した。次いで、ポリエーテル混合物１ （２
５ｇ）を攪拌しながら窒素下で６０゜Ｃの温度にて３時
間かけて滴加した。次いで、反応混合物を６０’Ｃにて
１時間攪拌し、次いで室温まで冷却した．得られた反応
生戒物の性質を第１ ９５ ０．０３ ８４ ２ 約５７０ ２３ １表に示す。
量（重量％） ０．０１粘度（２５゜Ｃにお
けるｍＰａ−ｓ） ２ ６活性官能価
１．３６平均分子量 約３１０重
量によるＲの含有量 ４５ ボ■エー−ル゛人 ４：出発混合物の活性水素原子１モ
ル当り２．８６２モルの酸化ブロビレンと１．２５８モ
ルの酸化エチレンとの混合物を用いてグリセリンとノニ
ルアルコールとの混合物（１：１のモル比）のアルコキ
シル化により製造されたポリエーテル混合物． ＯＨ価（■ＫＯ｝Ｉ／ｇ） 水含有量（重量％） 粘度（２５゜ＣにおけるｍＰａ−ｓ） 活性官能価 平均分子量 重量によるＲの含有量 実施炎上 ポリイソシアネート２ （５７５ｇ）を攪拌機と滴下漏
斗と温度計と窒素入口と出口管とを装着した３ツ首フラ
スコに導入した。次いで、ポリエーテル混合物１ （２
５ｇ）を攪拌しながら窒素下で６０゜Ｃの温度にて３時
間かけて滴加した。次いで、反応混合物を６０’Ｃにて
１時間攪拌し、次いで室温まで冷却した．得られた反応
生戒物の性質を第１ ９５ ０．０３ ８４ ２ 約５７０ ２３ １表に示す。
夫蓬狙Ｌ
ポリイソシアネー｝２ （７６０ｇ）を実施例ｌにおけ
ると同様にポリエーテル混合物２（４０ｇ）と反応させ
た。６００ｇの得られた生戒物を、さらに４００ｇのポ
リイソシアネート２と混合した．得られた生成物の性質
を第１表に示す。
ると同様にポリエーテル混合物２（４０ｇ）と反応させ
た。６００ｇの得られた生戒物を、さらに４００ｇのポ
リイソシアネート２と混合した．得られた生成物の性質
を第１表に示す。
尖施脳主
ポリイソシアネート２ （４４２．５ｇ）を、実施例１
におけると同様にポリエーテル混合物４（５７．５ｇ）
と反応させた。得られた生成物の性質を第１表に示す。
におけると同様にポリエーテル混合物４（５７．５ｇ）
と反応させた。得られた生成物の性質を第１表に示す。
夫益班土
ポリイソシアネート１ （９００ｇ）を、実施例１にお
けると同様にポリエーテル混合物３ （１００ｇ）と反
応させた。得られた生戒物の性質を第１表に示す。
けると同様にポリエーテル混合物３ （１００ｇ）と反
応させた。得られた生戒物の性質を第１表に示す。
策上表 生底物の性質
実施例２ ３９７ ２９．７
実施例３ １３１６ ２６．
６２実施例４ ４７ ２７．
６上記実施例ｌ〜４にしたがって得られた本発明による
ポリイソシア末一Ｆ混合物、並びに比較のためのポリイ
ソシアネート３を使用して、硬質フォーム試験試料を作
威した。次の手順を採用した：坐見恵亘： １００ Ｍ量部：ボリオール混合物（ＯＨ価５００、１
０００ｎ＋Ｐａ−ｓの２５℃における粘度）。
実施例３ １３１６ ２６．
６２実施例４ ４７ ２７．
６上記実施例ｌ〜４にしたがって得られた本発明による
ポリイソシア末一Ｆ混合物、並びに比較のためのポリイ
ソシアネート３を使用して、硬質フォーム試験試料を作
威した。次の手順を採用した：坐見恵亘： １００ Ｍ量部：ボリオール混合物（ＯＨ価５００、１
０００ｎ＋Ｐａ−ｓの２５℃における粘度）。
これは次のもので構威される：
（１）２．３−ジア藁ノトルエンのプロボキシル化およ
び次いでプロボキシル化生 底物のエトキシル化により製造された ２０重量部のポリエーテル（ＯＨ価 ４７０）（Ｐ○：ＥＯ重量比１ ： １．２５）（２）
１モルのケーンシュガーと３．１５モルのエチレングリ
コールと２．４５モルのプロピレングリコールと０．１
３モルの水との混合物のプロボキシル化によ り製造された４０重量部のポリエーテ ル（ＯＨ価４１５）、 （３） エチレンジアミンのプロポキシル化により製
造された２５重量部のポリエ ーテル（ＯＨ価６３０）、 （４）７重量部のグリセリン、および （５）８重量部のトリス（クロルーイソプ口ビル）ホス
フェート； １．５重量部二市販のポリエーテルボリシロキサンフォ
ーム安定剤（テゴスタブＢ８４０４、ゴールドシュξッ
ト ＡＧ社、エッセ ンの製品）； １．３重量部：触媒としてのＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘ
キシルアミン ２．０重量部：発泡剤としての水； １２重量部：他の発泡剤としてのクロルジフルオロメタ
ン １６５〜１９４重量部：ボリイソシアネートもしくはポ
リイソシアネート混合物 （１１０のＮＣＯ指数に対応 する）。
び次いでプロボキシル化生 底物のエトキシル化により製造された ２０重量部のポリエーテル（ＯＨ価 ４７０）（Ｐ○：ＥＯ重量比１ ： １．２５）（２）
１モルのケーンシュガーと３．１５モルのエチレングリ
コールと２．４５モルのプロピレングリコールと０．１
３モルの水との混合物のプロボキシル化によ り製造された４０重量部のポリエーテ ル（ＯＨ価４１５）、 （３） エチレンジアミンのプロポキシル化により製
造された２５重量部のポリエ ーテル（ＯＨ価６３０）、 （４）７重量部のグリセリン、および （５）８重量部のトリス（クロルーイソプ口ビル）ホス
フェート； １．５重量部二市販のポリエーテルボリシロキサンフォ
ーム安定剤（テゴスタブＢ８４０４、ゴールドシュξッ
ト ＡＧ社、エッセ ンの製品）； １．３重量部：触媒としてのＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘ
キシルアミン ２．０重量部：発泡剤としての水； １２重量部：他の発泡剤としてのクロルジフルオロメタ
ン １６５〜１９４重量部：ボリイソシアネートもしくはポ
リイソシアネート混合物 （１１０のＮＣＯ指数に対応 する）。
ボリオールと防煙剤と安定剤と活性化剤と水との混合物
を多威分計量混合装置に供給し、かつ混合ヘッドにてク
ロルジフルオ口メタンおよびポリイソシアネートと混合
し、直ちに全ての側が閉鎖された金型に導入した。各混
合物は直ちに発泡し始め、約３０秒間後に固化した。１
５分間後に戒形品（１００ｘｌＯＯＸ７ｃｍ）を離型サ
セタ。この威形晶は全ての側における緻密な表面層と気
泡コアとを有した。
を多威分計量混合装置に供給し、かつ混合ヘッドにてク
ロルジフルオ口メタンおよびポリイソシアネートと混合
し、直ちに全ての側が閉鎖された金型に導入した。各混
合物は直ちに発泡し始め、約３０秒間後に固化した。１
５分間後に戒形品（１００ｘｌＯＯＸ７ｃｍ）を離型サ
セタ。この威形晶は全ての側における緻密な表面層と気
泡コアとを有した。
戒形品の評価およびその性質を第２表に示す。
使用したポリイソシアネートにおける２５゜Ｃでのクロ
ルジフルオ口メタンの熔解度も第２表に示す。
ルジフルオ口メタンの熔解度も第２表に示す。
実施例Ｖは未改質ポリイソシアネート３を用いた比較例
であって、本発明による実施例１のポリイソシアネート
混合物にほぼ対応する特性データを有する。
であって、本発明による実施例１のポリイソシアネート
混合物にほぼ対応する特性データを有する。
第２表から見られるように、硬質ポリウレタンフォーム
はその物理的性質において明確な差を示す。本発明によ
る実施例１〜４のポリイソシアネート混合物を用いて得
られたフォームは、その物理的性質において、ポリイソ
シアネート３を用いて製造された比較フォームよりも優
秀であった。
はその物理的性質において明確な差を示す。本発明によ
る実施例１〜４のポリイソシアネート混合物を用いて得
られたフォームは、その物理的性質において、ポリイソ
シアネート３を用いて製造された比較フォームよりも優
秀であった。
特に、本発明によるフォームの気泡寸法は比較製品のそ
れよりも明確に小さかった。
れよりも明確に小さかった。
以下、本発明の実施熊様を説明すれば次の通りである：
１． （ａ１） ３０〜１００重量％のジイソシア
ナトージフェニルメタン異性体の含有量を有するジフェ
ニルメタン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソ
シアネート混合物を、（ロ）（ｂ１）式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生底物〔上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を．有する脂肪族炭化水
素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原
子１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： １？’ −ＮＨ． に対応するアミンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル当り
に使用される〕（ｂ３）式： Ｒ’ −Ｃｏ−ＮＨ， に対応するアミドのアルコキシル化生威吻〔式中、Ｒ″
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記ア旦ドの活性水素原子１モル当り
に使用される〕および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ’もしくはＲ“を持たずかつ１８
〜３４２の分子量を有する一官能性もしくは多官能性の
出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（ｂ１）、
（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種［ここで少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モル当りに
使用される］ よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分（ｂ）の平均分子
量は１８８〜１，２００であり、さらに或分（ｂ１）、
（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は
基Ｒ，Ｒ’およびＲ＃が総合して５〜８２重量％の成分
（ｂ）からなりかつ或分（ｂ）が少なくとも１．３（好
ましくは１．５〜５の平均官能価を有するように選択さ
れることを特徴とする方法により得られる２５〜３３％
のイソシアネート含有量を有する液体ウレタン−改質ポ
リイソシアネート混合物。
ナトージフェニルメタン異性体の含有量を有するジフェ
ニルメタン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソ
シアネート混合物を、（ロ）（ｂ１）式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生底物〔上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を．有する脂肪族炭化水
素基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原
子１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： １？’ −ＮＨ． に対応するアミンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル当り
に使用される〕（ｂ３）式： Ｒ’ −Ｃｏ−ＮＨ， に対応するアミドのアルコキシル化生威吻〔式中、Ｒ″
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記ア旦ドの活性水素原子１モル当り
に使用される〕および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ’もしくはＲ“を持たずかつ１８
〜３４２の分子量を有する一官能性もしくは多官能性の
出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（ｂ１）、
（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種［ここで少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モル当りに
使用される］ よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分（ｂ）の平均分子
量は１８８〜１，２００であり、さらに或分（ｂ１）、
（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は
基Ｒ，Ｒ’およびＲ＃が総合して５〜８２重量％の成分
（ｂ）からなりかつ或分（ｂ）が少なくとも１．３（好
ましくは１．５〜５の平均官能価を有するように選択さ
れることを特徴とする方法により得られる２５〜３３％
のイソシアネート含有量を有する液体ウレタン−改質ポ
リイソシアネート混合物。
２，威分（ａ１）と（ｂ）とを反応させて得られる生成
物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は成分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二官能価よ
り高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネートは
或分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重量
％を占める）と 混合することをさらに特徴とする方法により得られる上
記第１項記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート
混合物。
物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は成分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二官能価よ
り高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネートは
或分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重量
％を占める）と 混合することをさらに特徴とする方法により得られる上
記第１項記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート
混合物。
３．（ａ１）３０〜１００重量％のジイソシアナト−ジ
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネトもしくはポリイソシアネート
混合物を、（ｂ） （ｂ１） 式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生戊物〔上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原子
１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ −ＮＨＫ に対応するアミンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子ｌモル当り
に使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ“一〇〇 − ＮＨ！ に対応するアミドのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミドの活性水素原子１モル当り
に使用される〕、および （ｂ４）上記基Ｒ， Ｒ’もしくはＲ＃を持たずかつ１
８〜３４２の範囲の分子量を有する一官能性もしくは多
官能性の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（
ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔こ
こで少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モ
ル当りに使用される〕よりなる群から選択される化学量
論以下の量の少なくとも１種のアルコールと反応させ、
成分０フの平均分子量は１８８〜Ｌ２００であり、卒ら
に威分（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の
種類および量比は基Ｒ，Ｒ’およびＲ＃が総合して５〜
８２重量％の成分（′ｂ）からなりかつ威分Ｃｂ）が少
なくともｌ．３（好ましくは１．５〜５の平均官能価を
有するよう選択され： さらに威分（ａ１）と０）とを反応させて得られる生成
物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は威分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二官能価よ
り高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネートは
成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重量
％を占める）と 混合することを特徴とする方法により得られる上記第１
項記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合物
。
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネトもしくはポリイソシアネート
混合物を、（ｂ） （ｂ１） 式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生戊物〔上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原子
１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ −ＮＨＫ に対応するアミンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子ｌモル当り
に使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ“一〇〇 − ＮＨ！ に対応するアミドのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミドの活性水素原子１モル当り
に使用される〕、および （ｂ４）上記基Ｒ， Ｒ’もしくはＲ＃を持たずかつ１
８〜３４２の範囲の分子量を有する一官能性もしくは多
官能性の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（
ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔こ
こで少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキ
シル化生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モ
ル当りに使用される〕よりなる群から選択される化学量
論以下の量の少なくとも１種のアルコールと反応させ、
成分０フの平均分子量は１８８〜Ｌ２００であり、卒ら
に威分（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の
種類および量比は基Ｒ，Ｒ’およびＲ＃が総合して５〜
８２重量％の成分（′ｂ）からなりかつ威分Ｃｂ）が少
なくともｌ．３（好ましくは１．５〜５の平均官能価を
有するよう選択され： さらに威分（ａ１）と０）とを反応させて得られる生成
物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は威分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二官能価よ
り高級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネートは
成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重量
％を占める）と 混合することを特徴とする方法により得られる上記第１
項記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合物
。
４．成分（ａ１）のジイソシアナトジフェニルメタン異
性体が４．４′−ジイソシアナトジフヱニルメタンであ
る上記第１項記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネ
ート混合物。
性体が４．４′−ジイソシアナトジフヱニルメタンであ
る上記第１項記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネ
ート混合物。
５．成分（ａ１）のジイソシアナトジフェニルメタン異
性体が６０〜９９．５重量％の４，４′−ジイソシアナ
トジフェニルメタンと、０．５〜４０１ｆｔ％の２．４
′−ジイソシアナトジフェニルメタンと、０〜３重量％
の２，２′ −ジイソシアナトジフェニルメタンとであ
る（上記％は合計して１００％である）上記第１項記載
の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合物。
性体が６０〜９９．５重量％の４，４′−ジイソシアナ
トジフェニルメタンと、０．５〜４０１ｆｔ％の２．４
′−ジイソシアナトジフェニルメタンと、０〜３重量％
の２，２′ −ジイソシアナトジフェニルメタンとであ
る（上記％は合計して１００％である）上記第１項記載
の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合物。
６．威分（ａ１）もしくは（ａ２）の少なくとも１種の
ジイソシアナトジフェニルメタン異性体が６０〜９９．
５重景％の４．４′ −ジイソシアナトジフェニルメタ
ンと、０． ５〜４０重量％の２．４′−ジイソシアナ
トジフェニルメタンと、Ｏ〜３重量％の２，２′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタンとよりなり（前記％は合計
して１００％である）、ただし成分（ａ１〉および（ａ
２）における２、４′−ジイソシアナトジフェニルメタ
ンの全含有量がジイソシアナトジフェニルメタン異性体
の全含有量に対し０．５〜２５重量％である上記第３項
記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合物。
ジイソシアナトジフェニルメタン異性体が６０〜９９．
５重景％の４．４′ −ジイソシアナトジフェニルメタ
ンと、０． ５〜４０重量％の２．４′−ジイソシアナ
トジフェニルメタンと、Ｏ〜３重量％の２，２′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタンとよりなり（前記％は合計
して１００％である）、ただし成分（ａ１〉および（ａ
２）における２、４′−ジイソシアナトジフェニルメタ
ンの全含有量がジイソシアナトジフェニルメタン異性体
の全含有量に対し０．５〜２５重量％である上記第３項
記載の液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合物。
７．（ａ１）３０〜１００重量％のジイソシアナト−ジ
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネー
ト混合物を、（ｂ）（ｂ１） 式： Ｒ−０｝１ に対応するアルコールのアルコキシル化生成物〔上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原子
１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）弐： Ｒ’ −ＮＨ． に対応するア藁ンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記ア≧ンの活性水素原子１モル当り
に使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ’ −ＣＯ−ＮＨＺ に対応するアξドのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ＃
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記ア旦ドの活性水素原子１モル当り
に使用される〕および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ’ もしくはＲ“を持たずかつｌ
８〜３４２の分子量を有する一官能性もしくは多官能性
の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（ｂ１）
、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔ここで少
なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化
生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モル当り
に使用される］ よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分（ｂ）の平均分子
量は１８８〜１ ， ２００であり、さらに威分（ｂ１
）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量
比は基Ｒ，Ｒ’およびＲ“が総合して５〜８２重量％の
成分（′ｂ）からなりかつ威分（１））が少なくとも１
．３（好ましくは１．５〜５の平均官能価を有するよう
に選択されることを特徴とする２５〜３３％のイソシア
ネート含有量を有する液体ウレタン−改質ポリイソシア
ネート混合物の製造方法。
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネー
ト混合物を、（ｂ）（ｂ１） 式： Ｒ−０｝１ に対応するアルコールのアルコキシル化生成物〔上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原子
１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）弐： Ｒ’ −ＮＨ． に対応するア藁ンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記ア≧ンの活性水素原子１モル当り
に使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ’ −ＣＯ−ＮＨＺ に対応するアξドのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ＃
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記ア旦ドの活性水素原子１モル当り
に使用される〕および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ’ もしくはＲ“を持たずかつｌ
８〜３４２の分子量を有する一官能性もしくは多官能性
の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（ｂ１）
、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔ここで少
なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化
生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モル当り
に使用される］ よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分（ｂ）の平均分子
量は１８８〜１ ， ２００であり、さらに威分（ｂ１
）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量
比は基Ｒ，Ｒ’およびＲ“が総合して５〜８２重量％の
成分（′ｂ）からなりかつ威分（１））が少なくとも１
．３（好ましくは１．５〜５の平均官能価を有するよう
に選択されることを特徴とする２５〜３３％のイソシア
ネート含有量を有する液体ウレタン−改質ポリイソシア
ネート混合物の製造方法。
８．成分（ａ１）とＱ））とを反応させて得られる生戒
物（ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００
重量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有
量を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネート
もしくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシア
ナトジフェニルメタン異性体は威分（ａ１）と（ａ２）
との全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二官能価
より高級のジフエニルメタン系列のポリイソシアネート
は成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重
量％を占める）と さらに混合する上記第７項記載の方法。
物（ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００
重量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有
量を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネート
もしくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシア
ナトジフェニルメタン異性体は威分（ａ１）と（ａ２）
との全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二官能価
より高級のジフエニルメタン系列のポリイソシアネート
は成分（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重
量％を占める）と さらに混合する上記第７項記載の方法。
９．（ａ１）３０〜１００重量％のジイソシアナトージ
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネー
ト混合物を、（ｂ） （ｂ１） 式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生成物［上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原子
１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ −Ｎ｝！！ に対応するアミンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル当り
に使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ’ −Ｃｏ−ＮＨＺ に対応するアミドのアルコキシル化生成物［式中、Ｒ“
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミドの活性水素原子１モル当り
に使用される］および （ｂ４）上記基Ｒ， Ｒ’もしくはＲ″を持たずかつ１
８〜３４２の分子量を有する一官能性もしくは多官能性
の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（ｂ１）
、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔ここで少
なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化
生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モル当り
に使用される〕 よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分へ）の平均分子量
は１８８〜１，２００であり、さらに成分（ｂ１）、（
ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は基
Ｒ，Ｒ’およびＲ“が総合して５〜８２重景％の成分中
）からなりかつ成分（ｂ）が少なくとも１．３（好まし
くは１．５〜５の平均官能価を有するよう選択され； さらに成分（ａ１）と（ｂ）とを反応させて得られる生
戒物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は威分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二価より高
級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネートは威分
（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重量％を
占める）と さらに混合する上記第７項記載の液体−ウレタン改質ポ
リイソシアネート混合物の製造方法。
フェニルメタン異性体の含有量を有するジフェニルメタ
ン系列のポリイソシアネートもしくはポリイソシアネー
ト混合物を、（ｂ） （ｂ１） 式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生成物［上記式
中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基もしくはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり
、少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシ
ル化生成物の製造に際し前記アルコールの活性水素原子
１モル当りに使用される〕、 （ｂ２）式： Ｒ’ −Ｎ｝！！ に対応するアミンのアルコキシル化生成物〔式中、Ｒ′
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミンの活性水素原子１モル当り
に使用される〕、（ｂ３）式： Ｒ’ −Ｃｏ−ＮＨＺ に対応するアミドのアルコキシル化生成物［式中、Ｒ“
は８〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基もし
くはオレフィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少な
くとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化生
成物の製造に際し前記アミドの活性水素原子１モル当り
に使用される］および （ｂ４）上記基Ｒ， Ｒ’もしくはＲ″を持たずかつ１
８〜３４２の分子量を有する一官能性もしくは多官能性
の出発分子のアルコキシル化生成物と混合した（ｂ１）
、（ｂ２）および（ｂ３）の少なくとも１種〔ここで少
なくとも１モルの酸化アルキレンが前記アルコキシル化
生成物の製造に際し出発分子の活性水素原子１モル当り
に使用される〕 よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分へ）の平均分子量
は１８８〜１，２００であり、さらに成分（ｂ１）、（
ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は基
Ｒ，Ｒ’およびＲ“が総合して５〜８２重景％の成分中
）からなりかつ成分（ｂ）が少なくとも１．３（好まし
くは１．５〜５の平均官能価を有するよう選択され； さらに成分（ａ１）と（ｂ）とを反応させて得られる生
戒物を、 （ａ２） ウレタン基を含有せずかつ３０〜１００重
量％のジイソシアナトジフェニルメタン異性体の含有量
を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートも
しくはポリイソシアネート混合物（ただしジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体は威分（ａ１）と（ａ２）と
の全含有量の３０〜９０重量％を占め、かつ二価より高
級のジフェニルメタン系列のポリイソシアネートは威分
（ａ１）と（ａ２）との全含有量の１０〜７０重量％を
占める）と さらに混合する上記第７項記載の液体−ウレタン改質ポ
リイソシアネート混合物の製造方法。
１０．成分（ａ１）のジイソシアナトジフェニルメタン
異性体が４．４′ −ジイソシアナトジフェニルメタン
である上記第７項記載の方法。
異性体が４．４′ −ジイソシアナトジフェニルメタン
である上記第７項記載の方法。
１１．成分（ａ１）のジイソシアナトジフェニルメタン
異性体が６０〜９９．５重量％の４，４′−ジイソシア
ナトジフェニルメタンと、０．５〜４０重量％の２，４
′−ジイソシアナトジフェニルメタンと、０〜３重量％
の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンとである
（上記％は合計して１００％である）上記第７項記載の
方法。
異性体が６０〜９９．５重量％の４，４′−ジイソシア
ナトジフェニルメタンと、０．５〜４０重量％の２，４
′−ジイソシアナトジフェニルメタンと、０〜３重量％
の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンとである
（上記％は合計して１００％である）上記第７項記載の
方法。
１２．成分（ａ１）もしくはー（ａ２）の少なくとも１
種のジイソシアナトジフェニルメタン異性体が６０〜９
９．５重量％の４．４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンと、０．５〜４０重量％の２．４′−シイソシアナ
トジフェニルメタンと、０〜３重景％の２．２′ −ジ
イソシアナトジフェニルメタンとよりなり（前記％は合
計して１００％である）、ただし成分（ａ１）および（
ａ２）における２．４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンの全含有量がジイソシアナトジフェニルメタン異性
体の全含有量に対し０． ５〜２５重量％である上記第
９項記載の方法。
種のジイソシアナトジフェニルメタン異性体が６０〜９
９．５重量％の４．４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンと、０．５〜４０重量％の２．４′−シイソシアナ
トジフェニルメタンと、０〜３重景％の２．２′ −ジ
イソシアナトジフェニルメタンとよりなり（前記％は合
計して１００％である）、ただし成分（ａ１）および（
ａ２）における２．４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンの全含有量がジイソシアナトジフェニルメタン異性
体の全含有量に対し０． ５〜２５重量％である上記第
９項記載の方法。
１３．２５〜３３％のイソシアネート含有量を有する請
求項１記載の液体−ウレタン改質ポリイソシアネート混
合物を発泡剤の存在下にインシアネート反応性化合物と
反応させることを特徴とするポリウレタンフォームの製
造方法。
求項１記載の液体−ウレタン改質ポリイソシアネート混
合物を発泡剤の存在下にインシアネート反応性化合物と
反応させることを特徴とするポリウレタンフォームの製
造方法。
１４．ポリウレタンフォームが硬質ポリウレタンフォー
ムである上記第１３項記載の方法。
ムである上記第１３項記載の方法。
１５．発泡剤が部分ハロゲン化された発泡剤または低沸
点の脂肪族炭化水素である上記第１３項記載の方法。
点の脂肪族炭化水素である上記第１３項記載の方法。
１６．発泡剤が水である上記第１３項記載の方法。
１７．発泡剤がモノクロルジフルオロメタンである上記
第１３項記載の方法。
第１３項記載の方法。
１８．２５〜３３％のイソシアネート含有量を有する上
記第３項記載の液体−ウレタン改質ポリイソシアネート
混合物を発泡剤の存在下にイソシアネート反応性化合物
と反応させることを特徴とするポリウレタンフォームの
製造方法。
記第３項記載の液体−ウレタン改質ポリイソシアネート
混合物を発泡剤の存在下にイソシアネート反応性化合物
と反応させることを特徴とするポリウレタンフォームの
製造方法。
１９．ポリウレタンフォームが硬質ポリウレタンフォー
ムである上記第１８項記載の方法。
ムである上記第１８項記載の方法。
２０．発泡剤が部分ハロゲン化された発泡剤または低沸
点の脂肪族炭化水素である上記第１８項記載の方法。
点の脂肪族炭化水素である上記第１８項記載の方法。
２１．発泡剤がモノクロルジフルオロメタンである上記
第１８項記載の方法。
第１８項記載の方法。
２２．発泡剤が水である上記第１８項記載の方法。
Claims (4)
- （１）（ａ１）３０〜１００重量％のジイソシアナト−
ジフェニルメタン異性体の含有量を有す るジフェニルメタン系列のポリイソシアネ ートもしくはポリイソシアネート混合物を、（ｂ）（ｂ
１）式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生 成物〔上記式中、Ｒは８〜２４個の炭素原 子を有する脂肪族炭化水素基もしくはオレ フィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、 少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記 アルコキシル化生成物の製造に際し前記ア ルコールの活性水素原子１モル当りに使用 される〕、 （ｂ２）式： Ｒ′−ＮＨ＿２ に対応するアミンのアルコキシル化生成物 〔式中、Ｒ′は８〜２４個の炭素原子を有 する脂肪族炭化水素基もしくはオレフィン 系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少なく とも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ キシル化生成物の製造に際し前記アミンの 活性水素原子１モル当りに使用される〕、 （ｂ３）式： Ｒ″−ＣＯ−ＮＨ＿２ に対応するアミドのアルコキシル化生成物 〔式中、Ｒ″は８〜２４個の炭素原子を有 する脂肪族炭化水素基もしくはオレフィン 系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少なく とも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ キシル化生成物の製造に際し前記アミドの 活性水素原子１モル当りに使用される〕、 および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ′もしくはＲ″を持たずかつ１８
〜３４２の分子量を有する一官能 性もしくは多官能性の出発分子のアルコキ シル化生成物と混合した（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ
３）の少なくとも１種〔ここで少なくとも１モルの酸化
アルキレンが前記アルコキシ ル化生成物の製造に際し出発分子の活性水 素原子１モル当りに使用される〕 よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分（ｂ）の平均分子
量は１８８〜１，２００であり、さらに成分（ｂ１）、
（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は
基Ｒ，Ｒ′およびＲ″が総合して５〜８２重量％の成分
（ｂ）からなり、かつ成分（ｂ）が少なくとも１．３（
好ましくは１．５〜５の平均官能価を有するよう選択さ
れる ことを特徴とする方法により得られる２５〜３３％のイ
ソシアネート含有量を有する液体ウレタン−改質ポリイ
ソシアネート混合物。 - （２）（ａ１）３０〜１００重量％のジイソシアナト−
ジフェニルメタン異性体の含有量を有す るジフェニルメタン系列のポリイソシアネ ートもしくはポリイソシアネート混合物を、（ｂ）（ｂ
１）式： Ｒ−ＯＨ に対応するアルコールのアルコキシル化生 成物〔上記式中、Ｒは８〜２４個の炭素原 子を有する脂肪族炭化水素基もしくはオレ フィン系不飽和脂肪族炭化水素基であり、 少なくとも１モルの酸化アルキレンが前記 アルコキシル化生成物の製造に際し前記ア ルコールの活性水素原子１モル当りに使用 される〕、 （ｂ２）式： Ｒ′−ＮＨ＿２ に対応するアミンのアルコキシル化生成物 〔式中、Ｒ′は８〜２４個の炭素原子を有 する脂肪族炭化水素基もしくはオレフィン 系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少なく とも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ キシル化生成物の製造に際し前記アミンの 活性水素原子１モル当りに使用される〕、 （ｂ３）式： Ｒ″−ＣＯ−ＮＨ＿２ に対応するアミドのアルコキシル化生成物 〔式中、Ｒ″は８〜２４個の炭素原子を有 する脂肪族炭化水素基もしくはオレフィン 系不飽和脂肪族炭化水素基であり、少なく とも１モルの酸化アルキレンが前記アルコ キシル化生成物の製造に際し前記アミドの 活性水素原子１モル当りに使用される〕、 および （ｂ４）上記基Ｒ，Ｒ′もしくはＲ″を持たずかつ１８
〜３４２の分子量を有する一官能 性もしくは多官能性の出発分子のアルコキ シル化生成物と混合した（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ
３）の少なくとも１種〔ここで少なくとも１モルの酸化
アルキレンが前記アルコキシ ル化生成物の製造に際し出発分子の活性水 素原子１モル当りに使用される〕 よりなる群から選択される化学量論以下の量の少なくと
も１種のアルコールと反応させ、成分（ｂ）の平均分子
量は１８８〜１，２００であり、さらに成分（ｂ１）、
（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の種類および量比は
基Ｒ，Ｒ′およびＲ″が総合して５〜８２重量％の成分
（ｂ）からなりかつ成分（ｂ）が少なくとも１．３（好
ましくは１．５〜５の平均官能価を有するよう選択され
る ことを特徴とする２５〜３３％のイソシアネート含有量
を有する液体ウレタン−改質ポリイソシアネート混合物
の製造方法。 - （３）２５〜３３％のイソシアネート含有量を有する請
求項１記載の液体−ウレタン改質ポリイソシアネート混
合物を発泡剤の存在下にイソシアネート反応性化合物と
反応させることを特徴とするポリウレタンフォームの製
造方法。 - （４）２５〜３３％のイソシアネート含有量を有する実
施態様の説明第３項に記載の液体−ウレタン改質ポリイ
ソシアネート混合物を発泡剤の存在下にイソシアネート
反応性化合物と反応させることを特徴とするポリウレタ
ンフォームの製造方法。
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|---|---|---|---|
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| DE3928330A DE3928330A1 (de) | 1989-08-26 | 1989-08-26 | Fluessige polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung bei der herstellung von polyurethanschaumstoffen |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002507642A (ja) * | 1998-03-20 | 2002-03-12 | エセックス スペシャリティ プロダクツ，インコーポレイティド | ポリウレタンプレポリマー組成物、それから製造されるフォームおよびそれらの製造方法 |
| JP2008260836A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2008260841A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォーム製造用ポリイソシアネート組成物および該組成物を用いた独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4006976A1 (de) * | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von mischungen aus diphenylmethan-diisocyanaten und polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten mit einer verminderten iodfarbzahl |
| DE4200157A1 (de) * | 1992-01-07 | 1993-07-08 | Bayer Ag | Fluessige helle polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von hellen, harten polyurethan-schaumstoffen |
| DE4211774A1 (de) * | 1992-04-08 | 1993-10-14 | Bayer Ag | Modifizierte aromatische Polyisocyanate und ihre Verwendung zur Herstellung von harten Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
| TW293022B (ja) * | 1992-07-27 | 1996-12-11 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| US5428104A (en) * | 1992-11-27 | 1995-06-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyol compositions |
| GB9224910D0 (en) * | 1992-11-27 | 1993-01-13 | Ici Plc | Polyol compositions |
| US5283311A (en) * | 1992-12-30 | 1994-02-01 | Basf Corporation | Fatty prepolymers and fatty-modified polyisocyanates as internal mold release agents |
| EP0863929B1 (en) * | 1995-11-30 | 2002-04-24 | Huntsman International Llc | Process for preparing a flexible polyurethane foam |
| DE69804952T2 (de) * | 1997-03-20 | 2002-10-17 | Huntsman International Llc, Salt Lake City | Verfahren zur herstellung von polyurethanhartschäumen |
| DE19817691A1 (de) | 1998-04-21 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Diphenylmehandiisocyanaten und Polyphenylen-polymethylen-polyisocyanaten mit vermindertem Gehalt an chlorierten Nebenprodukten und verminderter Jodfarbzahl |
| WO2002094902A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Huntsman International Llc | Very soft polyurethane elastomer |
| KR100510881B1 (ko) * | 2002-10-23 | 2005-08-25 | 대한민국 | 폐기될 폴리우레탄 발포재의 액화방법 및 동 액화물을이용한 폴리우레탄 발포재의 제조방법 |
| DE102005017363A1 (de) * | 2005-04-14 | 2006-10-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- und Polyisocyanurat-Hartschaumstoffen |
| US8455679B2 (en) * | 2008-12-12 | 2013-06-04 | Basf Se | Prepolymer systems having reduced monomeric isocyanate contents |
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| US4386032A (en) * | 1981-04-13 | 1983-05-31 | Imperial Chemical Industries Limited | Liquid polyisocyanate compositions |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002507642A (ja) * | 1998-03-20 | 2002-03-12 | エセックス スペシャリティ プロダクツ，インコーポレイティド | ポリウレタンプレポリマー組成物、それから製造されるフォームおよびそれらの製造方法 |
| JP2008260836A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2008260841A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォーム製造用ポリイソシアネート組成物および該組成物を用いた独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
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