JPH0399053A - 粒状システアミン塩酸塩の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野ゴ 本発明は粒状システアミン塩酸塩の製造方法に関するも
のである．シスデアミン塩酸塩は、医薬、農薬などの原
料として有用な化合物であるが、本発明は微粉末発生が
少なく粒径のよくそろった、［従来の技術］ 従来、システアミン塩酸塩は一般的にっぎのようにして
製造される。

（１）エチレイミンと硫化水素とからシステアミンを生
成させ、塩化水素を用いてシステアミン塩酸塩を生成さ
せる方法。

（２）２−ジメチルーチアゾリジンに塩酸を加えてシス
テアミン塩酸塩を生戊させる方法（特公昭５０−２９４
４４号） （３）モノエタノールアミンを出発原料としてシステア
ミン塩酸塩を生成させる方法〈特開昭５７−８８１７１
号，特開昭５７−１４４２５２号，特公昭５５−１７０
１９号、特開昭５７−６４６８４号、特開昭５７−５３
４５８号、特開昭５７−６７５５５号、特開昭５７−６
４６６１号）従来、システアミン塩酸塩は粉体の形状で
取扱われているのが一般的である．しかしながら、シス
テアミン塩酸塩そのものは、人体に対して刺激性があり
、特に微粉末を吸入すると鼻腔、咽頭を刺激し、咳、く
しゃみがで、また皮膚に付着したまま放置すると炎症を
おこすなど好ましくない性質を有している。したがって
、このような微粉末を多量に含有している粉体状のシス
テアミン塩酸塩を取扱うに際しては、出来る限り皮膚へ
の接触をさけるよう厳重な注意を払う必要がある。

また、粉体状のシステアミン塩酸塩は、貯蔵中に容器の
中で経時的に塊状化してしまい使用するにあたり、容器
から取り出すことができなくなったり、たとえ取り出し
たとしても再度、粉砕しなければ使用することができな
いなどの問題も有している。また塊状化したシステアミ
ン塩酸塩は溶解に長い時間を要するという問題をも有し
ている．この様に、粉体のシステアミン塩酸塩は極めて
問題の多い製品の形態であるといわざるをえない。

［発明が解決しようとする問題点］ このように、現存するシステアミン塩酸塩の粉状形態は
多くの問題点を有しており、特に工業的に多量に取扱う
に際して種々の不都合を生じている。そこで、本発明の
目的は、微粉末の発生が少なく、しかも貯蔵中において
も塊状化することなく長期間安定した製品形態を有する
システアミン塩酸塩を提供することにある． かかる目的を達戒するために、本発明者等は鋭意検討し
た結果、極めて粒径のよくそろった粒状システアミン塩
酸塩類がえられ、このものは微粉末の発生も少なく、貯
蔵安定性及び溶解性にも優れていることを見い出し、本
発明を完成するにいたったのである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は溶媒の存在下、硫化水素とエチレンイミンを反
応させ、得られたシステアミンを塩酸と反応させてシス
テアミン塩酸塩を生成させ、得られたシステアミン塩酸
塩の結晶を６８℃以上に加温してＦｉ敵し、温度６５℃
以下に冷却された耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固
せしめることを特徴とする粒状システアミン塩酸塩の製
法に関するものである。

また、本発明は溶媒の存在下、硫化水素を圧力６〜ｌ　
ＯＫｇ／ｃｍ２Ｇ、温度Ｏ〜１０℃の範囲に保持したと
ころにエチレンイミンを連続添加して反応させ、ついで
加熱して硫化水素を分離した後、５℃以下に冷却して結
晶を析出させ、窒素雰囲気下で枦別、温度６５℃以下で
乾燥を行ない、再度他の溶媒中で塩酸を加えて再結晶を
析出させ、窒素雰囲気下で枦別、乾燥させながら６８℃
以上に加温して溶融し、得られたシステアミン塩酸塩を
温度６５゜Ｃ以下に冷却された耐蝕性の基材上に滴下し
、冷却、凝固せしめることを特徴とする粒状システアミ
ン塩酸塩の製法に関するものである。

本発明に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール
、グロビルアルコールなどのアルコール類、アセトンな
どのケトン類および水などの溶媒が挙げられ、特にメタ
ノールまたはエタノールが好ましい． 本発明は溶媒の存在下、硫化水素を圧力６〜１０Ｋｇ／
ｃｍ２Ｇ、好ましくは圧力７〜１０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ．温
度０〜１０℃の範囲、好ましくは温度Ｏ〜５℃の範囲に
保持したところにエチレンイミンを連続添加して反応さ
せ、ついで温度６０〜７０℃で加熱して硫化水素を分離
した後、塩酸を加えて５℃以下、好ましくは温度０〜５
℃の範囲に冷却して結晶を析出させ、窒素雰囲気下で枦
別、乾燥させながら６８℃以上、好ましくは温度７０〜
１００℃の範囲に加温して溶融し、得られたシステアミ
ン塩酸塩を温度６５℃以下、好ましくは温度４０〜１０
゜Ｃの・範囲に冷却された耐蝕性の基材上に滴下し、冷
却、凝固せしめ、粒状システアミン塩酸塩が得られる． 本発明の方法により粒状化できるシステアミン塩酸塩は
常温で固体であり、その融点は約６８゜Ｃである． システアミン塩酸塩の溶融加熱温度は、通常融点より高
い温度、好ましくは６８〜１５０℃、さらに好ましくは
７０〜１００℃の温度が採用される。

本発明のシステアミン塩酸塩の溶融の方法はジャケット
、コイルおよび／または電熱ヒーター等の加熱装置を備
えた耐蝕性の容器またはライン中で行なわれる． またシステアミン塩酸塩は吸湿力が強く、高温で酸化を
受けやすいので除湿された不活性ガス、好ましくは窒素
雰囲気中で加温するのが好ましい．本発明において溶融
されたシステアミン塩酸塩は板状滴下型造粒機へ供給さ
れる． 本発明において板状滴下型造粒機とは溶融状態にある液
体を冷却された基板上たとえば搬送ベルト上に滴下して
冷却、凝固させて造粒物を作る機器を総称するものであ
る． 本発明では融点以上に加熱されたシステアミン塩酸塩の
溶融液は板状滴下型造粒機の６５℃以下に冷却された耐
蝕性の基材上に滴下し、急冷、固化、遣粒される． 本発明のシステアミン塩酸塩の遣粒物の粒径は滴下部分
の穴径、滴下温度、溶融液温度、耐蝕性基材の移動速度
によって決まるが、固化等の取り扱いおよび使用時の溶
解性により０．１〜２０ｍｍ、好ましくは直径１〜１５
ｍｍの粒状システアミン塩酸塩である． 本発明において板状滴下型造粒機のシステアミン塩酸塩
と接触する平板状ベルト基材として平滑でしかも耐蝕性
のものが使用される．たとえばステンレス、チタン、ハ
ステロイ等の金属類、テフロン、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等の樹脂類、ネオグレン、バイトン等のゴム類
が挙げられる．本発明の板状滴下型造粒機のシステアミ
ン塩酸塩と接触する基材の冷却は一般的には、冷却水を
チラーや冷水塔などで冷却して循環使用する方法が採用
される． システアミン塩酸塩の吸湿を防止するため板状滴下型造
粒機の滴下部分および冷却部分または全体を除湿された
空気、窒素等の不活性ガス雰囲気にするのが好ましい． 固化時間は特に限定するものではないが通常３０分以内
である． 本発明によって得られるシステアミン塩酸塩は径が０．
１〜２０ｍｍの半球状または半楕円球状の造粒物である
粒状システアミン塩酸塩である．システアミン塩酸塩を
融解し、冷却凝固せしめる方法は、通常常圧下に実施さ
れるが、場合により、減圧または加圧下に行うこともで
きる．｛作　用｝ 本発明の溶媒の存在下、硫化水素を圧力６〜１０Ｋｇ／
ｃｍ２Ｇ、温度Ｏ〜１０℃の範囲に保持したところにエ
チレンイミンを連続添加して反応させ、ついで加熱して
硫化水素を分離した後、塩酸を加えて５℃以下に冷却し
て結晶を析出させ、窒素雰囲気下でｒ別、乾燥させなが
ら６８℃以上に加温して溶融し、得られたシステアミン
塩酸塩を温度６５℃以下に冷却された耐蝕性の基材上に
滴下し、冷却、凝固せしめることによって得られるシス
テアミン塩酸塩は高純度の品質ものが得られる． ［実　　施　　例コ 以下、実施例及び比較例で本発明を更に詳しく説明する
． ［溶解性テスト方法コ 粒状システアミン塩酸塩３０ｇを２００ｃｃ広口のガラ
ス製サンプルビン４本にとり、窒素置換後それぞれ密封
下、３０℃で０日、７日、１４日、３０日経過後開封し
た． ■　窒素雰囲気下で１００ｍＪビーカー内の３５重量％
塩酸水溶液４０ｍＪに粒状システアミン塩酸塩をＬｏｇ
入れて、スターラーで２００ｒｐｍの回転数で混合して
、２５℃での溶解時間を測定した． ■　窒素雰囲気下で１００ｍｊビーカー内のエタノール
２５ｍ１に粒状システアミン塩酸塩を８ｇ入れて、スタ
ーラーで２００ｒｐｍの回転数で混合して、２５℃で溶
解時間を測定した．［塊状化テスト方法］ 粒状システアミン塩酸塩３０ｇを２００ｃｃ広口のガラ
ス製サンプルビン４本にとり、窒素置換ｆ＆でそれぞれ
密封下３０℃でＯ日、７日、１４日、３０日経過後、ビ
ンを１８０゜回転して上下を逆さにした時の粒子の移動
状態を肉眼で観察した．実施例　１ 容量１ｊのオートクレープ中にメタノール２００ｃｃを
仕込み、系内を窒素置換した６この系の温度をＯ〜５℃
の範囲内に調節し、撹拌下に硫化水素１３６ｇ（４モル
）を仕込んだところ、系の圧力は８．６ｋｇ／ｃＪＧと
なった．系の温度を０〜５℃の範囲内に保ち、エチレン
イミン８６ｇ（２モル）をメタノール１００ｍＪに溶解
した溶液を撹拌下に２時間かけて連続添加し、反応させ
た．反応終了後の系の圧力は３．６ｋｇ／ｄＧであった
。

得られた反応混合物を窒素シール下にてメタノールが少
量留去されるまで加熱して硫化水素を追い出した６さら
に５℃に冷却して析出した結晶を窒素雰囲気下でろ別、
乾燥させて白色結晶性のシステアミンを得た。

得られたシステアミンをガラス性セパラグルフラスコに
移し、６００ｍＪのイソプロビルアルコールに溶解した
後、７３ｇの塩化水素ガスを吹き込みシステアミン塩酸
塩溶液を得た．該溶液を５℃に冷却して析出した結晶を
窒素雰囲気下でろ別、乾燥させながら８０℃に加温し、
完全に溶融させた後、口径２ｍｍのパスツールピペット
に吸い取り、水で反対面が冷却されて３０℃に保持され
ているテフロン板上に滴下した．テフロン板上で固化し
たシステアミン塩酸塩の白色固体は直径３−５ｍｍ、高
さ２〜３ｍｍの半球状であった．得られた粒状システア
ミン塩酸塩について、３０℃でＯ〜３０日間保存後、３
５重量％塩酸水溶液とエタノールに対する溶解性テスト
および塊状化テストをした． 溶解性テストの結果を表−１に示す．また塊状化テスト
の結果を表−２に示す． 表 １ 比較例　１ 容量１．１！のオートクレープ中にメタノール２０ＯＣ
Ｃを仕込み、系内を窒素置換した。この系の温度をＯ〜
５℃の範囲内に調節し、撹拌下に硫化水素１３６ｒ（４
モル〉を仕込んだところ、系の圧力は８．６ｋｒ／ｄＧ
となった．系の温度を０〜５゜Ｃの範囲内に保ち、エチ
レンイミン８６ｇ（’２モル）をメタノール１００ｍＪ
に溶解した溶液を撹拌下に２時間かけて連続添加し、反
応させた．反応終了後の系の圧力は３．６ｋｇ／ａａＧ
であった。

得られた反応混合物を窒素シール下にてメタノールが少
量留去されるまで加熟して硫化水素を追い出した．さら
に５℃に冷却して析出した結晶を窒素雰囲気下でろ別、
乾燥させて白色結晶性のシステアミンを得た． 得られたシステアミンをガラス性セパラグルフラスコに
移し、６００ｍＪのイングロビルアルコールに溶解した
後、７３ｇの塩化水素ガスを吹き込みシステアミン塩酸
塩溶液を得た。該溶液を５℃に冷却して析出した結晶を
窒素雰囲気下でろ別、乾燥させて白色結晶性のシステア
ミン塩酸塩を得な。

得られた白色結晶性の粉末のシステアミン塩酸塩につい
て、窒素置換後、３０℃で０〜３０日間保存後、溶融せ
ずにその状態で３５重量％塩酸水溶液とエタノールに対
する溶解性テストおよび塊状化テストをした。

溶解性テストの結果を表−３に示す．また塊状化テスト
の結果を表−４に示す。

表 ３ 表 ４ 実施例２ 実施例１において固化造粒して得られた直径１０〜１　
５ｍｍ、高さ５〜６ｍｍの半球状システアミン塩酸塩の
白色固体を用いる以外は実施例１と同様に行ない、３５
重量％塩酸水溶液に対する溶解性テストおよび塊状化テ
ストをした．溶解性テストの結果を表−５に示す．また
塊状化テストの結果を表−６に示す． 表 ６ 表−５ ［効　果］ 表から明らかな通り本発明の粒状システアミン塩酸塩の
製法は従来の粉末システアミン塩酸塩に比較し、貯蔵中
に容器の中で塊状化することがなく、また無Ｒ酸および
有機液体への溶解性に優れた効果を発揮するものである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）硫化水素とエチレンイミンを反応させ、得られた
   システアミンを塩酸と反応させてシステアミン塩酸塩を
   生成させ、得られたシステアミン塩酸塩を６８℃以上に
   加温して溶融し、溶融システアミン塩酸塩を温度６５℃
   以下に冷却された耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固
   せしめることを特徴とする粒状システアミン塩酸塩の製
   法。