JPH0399054A - 粒状システアミン塩酸塩の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は粒状システアミン塩酸塩．の製造方法に関する
ものである。システアミン塩酸塩は、医薬、農薬などの
原料として有用な化合物であるが、本発明は微粉末発生
が少なく粒径のよくそろった、貯蔵中においても塊状化
しないなどきわめて取扱い上の作業性に優れ、しかも無
機酸および有機液体への溶解性に優れたシステアミン塩
酸場の成型物及びその製造する方法を提供するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、システアミン塩酸塩は一般的につぎのようにして
製造される． （１）エチレイミンと硫化水素とからシステアミンを生
成させ、塩化水素を用いてシステアミン塩酸塩を生或さ
せる方法． （２）２−ジメヂルーチアゾリジンに塩酸を加えてシス
テアミン塩酸塩を生成させる方法（特公昭５０−２９４
４４号） （３）モノエタノールアミンを出発原料としてシステア
ミン塩酸塩を生成させる方法（特開昭５７一８８１７１
号，特開昭５７−１４４２５２号，特公昭５５−１７０
１９号、特開昭５７−６４６８４号、特開昭５７−５３
４５８号、特開昭５７一６７５５５号、特開昭５７−６
４６６１号）従来、システアミン塩酸塩は粉体の形状で
取扱われているのが一般的である，しかしながら、シス
テアミン塩酸塩そのものは、人体に対して刺激性があり
、特に微粉末を吸入すると鼻腔、咽頭を刺激し、咳、く
しゃみがで、また皮膚に付着したｔ．ま放置すると炎症
をおこすなど好ましくない性質を有している。したがっ
て、このような微粉末を多量に含有している粉体状のシ
ステアミン塩酸塩を取扱うに際しては、出来る限り皮膚
への接触をさけるよう厳重な注意を払う必要がある．ま
た、粉体状のシステアミン塩酸塩は、貯蔵中に容器の中
で経時的に塊状化してしまい使用するにあたり、容器か
ら取り出すことができなくなったり、たとえ取り出した
としても再度、粉砕しなければ使用することができない
などの問題も有している．また塊状化したシステアミン
塩酸塩は溶解に長い時間を要するという問題を゜も有し
ている．この様に、粉体のシステアミン塩酸塩は極めて
問題の多い製品の形態であるといわざるをえない．［発
明が解決しようとする問題点コ このように、現存するシステアミン塩酸塩の粉状形態は
多くの問題点を有しており、特に工業的に多量に取扱う
に際して種々の不都合を生じている．そこで、本発明の
目的は、微粉末の発土が少なく、しかも貯蔵中において
も塊状化することなく長期間安定した製品形態を有ずる
システアミン塩酸塩を提供することにある． かかる目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討し
た結果、極めて粒径のよくそろった粒状システアミン塩
酸塩類がえられ、このものは微粉末の発生も少なく、貯
蔵安定性及び溶解性にも優れていることを見い出し、本
発明を完或するにいたったのである． Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明は２−アミノエタノールの硫酸エステルを水酸化
アルカリの存在下、二硫化炭素と反応させ、得られた２
−メルカブトチアゾリンを塩酸で加水分解してシステア
ミン塩酸塩を生或させ、得られたシステアミン塩酸塩の
結晶を６８℃以上に加温して溶融し、温度６５℃以下に
冷却された耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固せしめ
ることを特徴とする粒状システアミン塩酸塩の製法に関
するものである． 本発明は２−アミノエタノールの硫酸エステルを水酸化
アルカリの存在下、二硫化炭素と反応させ、得られた２
−メルカプトチアゾリンを塩酸で加水分解してシステア
ミン塩酸塩を生成させ、得られたシステアミン塩酸塩の
結晶を６８℃以上、好ましくは７０〜１００℃の温度に
加温して溶融し、温度６５℃以下、好ましくは４０〜１
０℃の温度に冷却されたｉｆｆ蝕性の基材上に滴下し、
冷却、凝固せしめて得られる粒状システアミン塩酸塩で
ある． 本発明の方法により粒状化できるシステアミン塩酸塩は
常温で固体であり、その融点は約６８℃である． システアミン塩酸塩の溶融加熟温度は、通常融点より高
い温度、好ましくは６８〜１５０゜Ｃ、さらに好ましく
は７０〜１００℃の温度が採用される． システアミン塩酸塩の溶融の方法はジャゲット、コイル
および／または電熱ヒーター等の加熱装置を備えた耐蝕
性の容器又はライン中で行なわれる，またシステアミン
塩酸塩は吸湿力が強く、高温で酸化を受けやすいので除
湿された不活性ガス、好ましくは窒素雰囲気中で加温す
るのが好ましい．本発明において溶融されたシステアミ
ン塩酸塩は板状滴下型造粒機へ供給される。

本発明において板状滴下型造粒機とは溶融状態にある液
体を冷却された基板上たとえば搬送ベルト上に滴下して
冷却、凝固させて造粒物を作る機器を総称するものであ
る。

本発明では融点以上に加熟されたシステアミン塩酸塩の
溶融液は板状滴下型造粒機の６５℃以下に冷却された耐
蝕性の基材上に滴下し、急冷、固化、遣粒される． 本発明のシステアミン塩酸塩の造粒物の粒径は滴下部分
の穴径、滴下温度、溶融液温度、耐蝕性基材の移動速度
によって決まるが、固化等の取り扱いおよび使用時の溶
解性により０．１〜２０ｍｍ、好ましくは直径１〜１５
ｍｍのシステアミン塩酸塩である． 本発明におい”Ｃシステアミン塩酸塩と接触する平板状
ベルト基材どしては平滑でしかも耐蝕性のものが使用さ
れる．たとえばステンレス、チタン、ハステロイ等の金
属類、テフロン、ポリプロピレン、ポリエチレン等の樹
脂類、ネオプレン、バイトン等のゴム類が挙げられる． 本発明のシステアミン塩酸塩と接触する板状滴下型造粒
機の基材の冷却は一般的には、冷却水をチラーや冷水塔
などで冷却して循環使用する方法が採用される。

システアミン塩酸塩の吸湿を防止するため板状滴下型造
粒機の滴下部分および冷却部分または全体を除湿された
空気、窒素等の不活性ガス雰囲気にするのが好ましい。

固化時間は特に限定するものではないが通常３０分以内
である． 本発明によって得られるシステアミン塩酸塩は径が０．
１〜２０ｍｍの半球状または半楕円球状の造粒物である
システアミン塩酸塩である．システアミン塩酸塩を融解
し、冷却凝固せしめる方法は、通常常圧下に実施される
が、場合により、減圧または加圧下に行うこともできる
．（作　用） 本発明の２−アミノエタノールの硫酸エステルを水酸化
アルカリの存在下、二硫化炭素と反応させ、得られた２
−メルカプトチアゾリンを塩酸で加水分解してシステア
ミン塩酸塩を生成させ、得られたシステアミン塩酸塩の
結晶を６８℃以上に加温して溶融し、温度６５℃以下に
冷却された耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固せしめ
ることによって得られるシステアミン塩酸塩は高純度の
品質ものが得られる． ［実　施　例］ 以下、実施例及び比較例で本発明を更に詳しく説明する
。

［溶解性テスト方法］ 粒状システアミン塩酸塩３０ｇを２００ｃｃ広口のガラ
ス製サンプルビン４本にとり、窒素置換後それぞれ密封
下、３０℃でＯ日、７日、１４日、３０日経過後開封し
た． ■　窒素雰囲気下で１００ｍｊビーカー内の３５重量％
塩酸水溶液４０ｍｊに粒状システアミン塩酸塩をＬｏｇ
入れて、スターラーで２００ｒｐｍの回転数で混合して
、２５℃での溶解時間を測定した． ■　窒素雰囲気下で１００ｍＪビーカー内のエタノール
２５ｍ１に粒状システアミン塩酸塩を８ｇ入れて、スタ
ーラーで２００ｒｐｍの回転数で混合して、２５℃で溶
解時間を測定した．［塊状化テスト方法］ 粒状システアミン塩酸塩３０ｇを２００ｃｃ広口のガラ
ス製サンプルビン４本にとり、窒素置換後でそれぞれ密
封下３０℃でＯ日、７日、ｌ４日、３０日経過後、ビン
を１８０゜回転して上下を逆さにした時の粒子の移動状
態を肉眼で観察した，実施例　１ 撹拌機、温度制御手段、還流機および滴下漏斗を備えた
反応器に、２−アミノエタノールの硫酸エステル０．２
モルをとり、これに水酸化ナトリウム０．２モル含有の
２０重量％水酸化ナトリウム水溶液に室温で溶解した．
つぎにこれに二硫化炭素０．２モルを加え充分撹拌した
後、徐々に温度を挙げ二硫化炭素の沸点近くで２時間反
応させた．ついで２０重景％水酸化ナトリウム水溶液を
水酸化ナトリウムとして０．２モル加え、さらに３時間
反応を続けた，２次反応中まだ若干の二硫化炭素が残っ
ていて還流が起るが反応の後半では完全に消費され、最
終的に温度を６０℃として反応を終了した．つぎに４０
℃以上で熱時ｔ過を行ない、得られた粗結晶を冷水でよ
く洗浄し、白色の２−メルカプトチアゾリンの結晶を得
た．純度は９９．４％で仕込み２−アミンエタノール硫
酸エステル基準の収率は９３、３％であった．１１のガ
ラス製オートクレープ中に、２−メルカグトチアゾリン
１１９．３ｇ（１．０モル）と２１重量％塩酸６５０ｃ
ｃ　＜４．２３モル）を仕込み２、５　Ｋ　ｇ　／　ｃ
ｄ　Ｇの加圧下、１２０℃で加熱還流し反応を４５時間
行なった．反応停止後徐々に常圧の戻し、反応をロータ
リーエバボレターを用い１時間、さらに減圧して８０℃
で１時間塩化水素および水を完全に留去して濃縮乾固し
た．ひきつづき、この濃縮物再結晶溶媒として６０ｃｃ
メタノール（純度９９．９％〉を加え加熟撹拌し充分に
溶解した後、良く撹拌しながら５゜Ｃまで冷却し晶出し
な結晶を吸引枦過し、得られたシステアミン塩酸塩の結
晶を減圧下４０℃で２時間乾燥した後８０℃以上に加温
して完全に溶融したシステアミン塩酸塩を口径２ｍｍの
パスツールビベヅトに吸い取り、水で反対面が冷却され
て３０℃に保持されているテフロン板上に滴下した。テ
フロン板上で固化したシステアミン塩酸塩の白色固体は
直径３〜５ｍｍ、高さ２〜３ｍｍの半球状であった． 得られた粒状システアミン塩酸塩について、３０℃で０
〜３０日間保存後、３５重量％塩酸水溶液とエタノール
に対する溶解性テストおよび塊状化テストをした． 溶解性テストの結果を表−１に示す．また塊状化テスト
の結果を表−２に示す。

表 １ 比較例　１ 撹拌機、温度制御手段、還流機および滴下漏斗を備えた
反応器に、２−アミノエタノールの硫酸エステル０．２
モルをとり、これに水酸化ナトリウム０．２モル含有の
２０重量％水酸化ナトリウム水溶液に室温で溶解した。

つぎにこれに二硫化炭素０．２モルを加え充分撹拌した
後、徐々に温度を挙げ二硫化炭素の沸点近くで２時間反
応させた。ついで２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を
水酸化ナトリウムとして０．２モル加え、さらに３時間
反応を続けた．２次反応中まだ若干の二硫化炭素が残っ
ていて還流が起るが反応の後半では完全に消費され、最
終的に温度を６０℃として反応を終了した．つぎに４０
℃以上で熱時枦過を行ない、得られた粗結晶を冷水でよ
く洗浄し、白色の２−メルカブトチアゾリンの結晶を得
た．純度は９９．４％で仕込み２−アミノエタノール硫
酸エステル基準の収率は９３．３％であった。

１ｊのガラス製オートクレープ中に、２−メルカブトチ
アゾリン１１９．３ｇ　＜１．０モル）と２１重量％塩
酸６５０ｃｃ　（４．２３モル）を仕込み２．５Ｋｇ／
ｃｄＧの加圧下、１２０℃で加熟還流し反応を４５時間
行なった。反応停止後徐々に常圧の戻し、反応をロータ
リーエバボレターを用い１時間、さらに減圧して８０℃
で１時間塩化水素および水を完全に留去して濃縮乾固し
た．ひきつづき、この濃縮物再結晶溶媒として６０ＣＣ
メタノール（純度９９．９％）を加え加熱撹拌し充分に
溶解した後、良く撹拌しながら５℃まで冷却し晶出した
結晶を吸引枦過し、得られたシステアミン塩酸塩の結晶
を減圧下４０℃で２時間乾燥し、５６．８ｇの白色の結
晶を得た．得られた白色結晶性の粉末のシステアミン塩
酸塩について、窒素置換後、３０℃で０〜３０日間保存
後溶融せずにその状態で３５重量％塩酸水溶液とエタノ
ールに対する溶解性テストおよび塊状化テストをした。

溶解性テストの結果を表−３に示す．また塊状化テスト
の結果を表−４に示す． ［効　果］ 表から明らかな通り本発明の粒状システアミン塩酸塩の
製法は従来の粉末システアミン塩酸塩に比較し、貯蔵中
に容器の中で塊状化することがなく、また無機酸および
有機液体への溶解性に優れた効果を発揮するものである
．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−アミノエタノールの硫酸エステルを水酸化ア
   ルカリの存在下、二硫化炭素と反応させ、得られた２−
   メルカプトチアゾリンを塩酸で加水分解してシステアミ
   ン塩酸塩を生成させ、得られたシステアミン塩酸塩を６
   ８℃以上に加温して溶融し、温度６５℃以下に冷却され
   た耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固せしめることを
   特徴とする粒状システアミン塩酸塩の製法。