JPH039983A - 酸化反応防止法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、被酸化性物質の酸素による酸化を防止するも
のである。

従来技術］ 各種新機能材料や生理活性物質の基本物質として最近重
要視されているヘテロ（窒素、酸素、イオウ等の原子を
含む）化合物（例えば芳香族アミン類、とロール頚等の
含窒素化合物、フラン類、ナフトール類等の含酸素化合
物）及びオレフィン化合物は、その安定性が乏しく、貯
蔵又は運搬中に着色や沈澱物生成を引き起こし易い、ま
たこの傾向は、それらの物質を極微量含んでいる原油、
石油製品及び新燃料油（石炭液化油、シエールオイル、
タールサントビチューメン、バイオマス）α化油等〉に
ついても同様にみられる。この原因は、空気中の酸素又
は溶液中に溶存しているＩｆｉｆ１ｍ２素による自動酸
化反応にある。なお、この酸化反応の防止には、従来、
フェノール頚やアミン類などの酸化防止剤がよく使われ
ている。しかし、この方法では、被酸化性物質を多種類
含む液体の場合には、幾種かの防止剤を併用しないと完
全に酸化反応を防止することが難しい。また、この方法
によると添加した酸化防止剤を後で分離することができ
ず、化学反応系や最終製品中に含まれることになる。そ
のため、利用に際し反応阻害や番性の問題を引き起こす
危険性がある。一方、分離が可能な方法として、窒素、
ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスをバブリングして、
溶液中に溶存している微量酸素を追い出す方法があるが
、この方法には、前記不活性ガスが溶液中に長期間溶存
して残らない（酸素が再び入りやすい）ことや純粋ガス
を使用するので不経済であるという欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、被酸化性物質のｍ素による酸化を防止し、そ
の安定性を維持することを目的としている。

構成コ 本発明では、被１ヒ性物質の酸素による酸化を防止する
ため、物質が溶液の場合にはそれに直接又はそれが溶け
ている溶液に、物質が個体の場合にはそれが溶けている
溶液に適量のドライアイス（二酸化炭素）を添加し、溶
解させた後完全密封する。溶液に溶解した二酸化炭素は
、溶存している酸素が被酸化性物質に作用して酸化反応
のきっかけとなるラジカル（反応活性点）または反応性
の強い一重項酸素を生成するのを防止する働きをする。

被酸化性物質としては、ヘテロ（窒素、硫黄、酸素）化
合物、オレフィン及び芳香族炭化水素、パラフィン系炭
化水素、溶媒に対し溶解性の大きい無機化合物等が含ま
れる。又、原油、石油製品、新燃料波は、それ自身各種
炭化水素の混合物であるので、被酸化性物質として扱う
、なお、窒素化合物は、とロール類、インドール類、カ
ルバゾール類、アミン類、アミド類、ニトロ及びニトロ
ソ類、ビタミン類、アゾ及びジアゾ系色素等を意味する
。

又、硫黄化合物は、スルファミン類、スルフォン酸誘導
体等を、酸素化合物は、フラン頚、カルボン酸誘導体く
アミノ酸、アミド酸、イミド酸）等を意味する。被酸化
性物質の溶媒としては、水、アルコール（メタノール、
エタノール等）、ケトン（アセトン）、炭化水素（ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン
、　トルエン、キシレン等）有機塩素化合物（四塩化炭
素、ジクロロメタン、　トリクロロメタン、　トリクロ
ロエチレン等）等が含まれる。添加するドライアイスの
形状は、添加中に生じる泡立ちにより酸素が再溶解する
のを防止する冷め、出来るだけ微細であることが望まし
い、溶液に解けたドライアイスは、自ら拡散していくの
で、特に溶液を振とうや攪はんする必要はない、酸化を
防止するためのドライアイス投入量は、溶液の総量によ
って異なるが、溶液３ｍｌに対して約０．２ｇ（約７％
）程度で十分である。

今後の研究結果を待たなければ明確な説明ができない０
本発明で用いるドライアイスは、特別な（ｐｐｂレベル
の不純物を間Ｈζこする）場合を除き精製したものであ
る必要はなく、一般に市販されているもので十分である
。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

作用］ 本発明によれば、被酸化性物質に対する酸素の酸化反応
をドライアイス（二酸化炭素）が妨げるので、溶液中に
酸素が溶存していても被酸化性物質の酸化が防止できる
。また、この効果は、密封時に容器中に残存した酸素に
対しても同様に働く、なお、酸化反応の防止機構につい
ては、二酸化炭素による酸素の追い出しく置換）作用ま
たは酸素と二酸化炭素との何等かの相互作用によると考
えられるが、実施例　１ 被酸化性の強い１．　２．　５−）リメチルビロールを
２ｘｌＯ−’Ｍ含むｎ−ヘキサン溶液２５　ｍ　ｌに対
し、ドライアイスを小量加えた場合と加えない場合の着
色及び沈澱物生成状態を比較した。なお溶液は、蛍光灯
下、室温で静置した。その結果、ドライアイスを加えな
い溶液では、　１．　２．　５−）リメチルビロールの
酸化が急速に進み、２４時間以内で黄緑色に着色し、一
部沈澱物の生成も認められた、これに対し、　ドライア
イスを約０．３ｇ加えた溶液では、　１２０時間経過後
においても着色、沈澱物生成とも全く認められず、透明
で安定な状態が続いた。すなわち、小量のドライアイス
添加によって、　１．　２．　５−）リメチルビロール
の酸化反応の防止ができた。

実施例　２ 酸化反応が進行すると蛍光性物質からの蛍光強度が減衰
することを利用して、　ドライアイスの酸化防止効果の
持続性を確認した。すなわち、ナフタレン１ｒｌＯ−３
Ｍを含む溶Ｋ１３ｍ１に対しドライアイスＱ、２ｇを加
え、容器を密封しないでナフタレンの蛍光強度の変化を
調べた。その結果、ナフタレンの蛍光強度は、　ドライ
アイス添加直後には任意の数値で１．７５で、その５分
後には１．９４となった。この値は、液体窒素による冷
却−減圧−溶融の繰り返しで脱酸素した場合の値にほぼ
等しいので、酸化反応が全く進行していないことを意味
する。３０分後の蛍光強度は、１．７まで低下したが、
それ以降の低下はほとんどなく、２時間後でも１．５の
値を示した。このことから、　ドライアイスが密封条件
下でなくとも長時間の酸化防止効果を示すことがわかる
。しかし、−船釣には、少しの酸化でも許されない場合
が多いので、密封が必要となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 被酸化性物質又はそれを含む溶液に適量のドライアイス
   を添加し、かつ容器を密封することを特徴とする物質の
   酸化反応防止法。