JPH04100837A - 安定化されたブタジエン系ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱加工安定性および酸化防止性能に優れる
ブタジェン系ポリマー組成物に関する。

〈従来の技術〉 溶液重合ポリブタノエンゴム、１．２−ポリブタジェン
、溶液重合スチレンーブタンニン共重合ゴム、スチレン
ーブタジエンブロソク共重合体なとのブタジェン系ポリ
マーは、通常、チーグラー触媒あるいは有機リチウム化
合物を触媒として使用し、炭化水素溶媒中でアニオン重
合により製造されている。

これらブタジェン系ポリマーは、製造工程や加工工程に
おいて高温・無酸素下で処理され、熱劣化することか多
い。また、ブタジェン系ポリマーて改質したスチレン系
ポリマーなとも、高温での成形加工において劣化するこ
とか多い。こうしたブタジェン系ポリマーの熱劣化を防
止するために、２．４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（
３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕フェニル　アクリレートを配合することか提案さ
れており（特開平１−１６８６４３号公報）、またこの
アクリレートを、イ才つ系酸化防止剤またはリン系酸化
防止剤と併用することも提案されている（特開平１−１
７２４３４号公報、特開平！−１７０６２６号公報）。

〈発明か解決しようとする課題〉 上記アクリレートは、ブタノエン系ポリマーに配合する
ことによって、ブタジエン系ポリマーの無酸素下におけ
る熱劣化を効果的に防止するか、ポリマー製造工程や使
用時に起こる空気存在下での酸化劣化に対しては、必ず
しも充分な防止効果を発揮てきないという実用上の問題
か出てきた。

そこで本発明者らは、ブタジェン系ポリマーの無酸素下
における熱劣化を防止するとともに、空気存在下におけ
る酸化劣化をも効果的に防止しうる技術を開発すへく鋭
意研究を重ねた結果、本発明に至った。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、ブタジェン系ポリマーに、（Ａ）２
．４−ジ−ｔ−アミル−６−Ｎ−（３５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル　アク
リレート、ならびに（Ｂ）　ｎ−オフタデツル　３−（
３，５−ジ−ｔ　−ブチル−４−ヒドロキノフェニル）
プロピオネート、 トリエチレングリコール　ヒス（１（３ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕
、 ３．９−ビス（２−＋３−　（３−ｔ−ブチル４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキン）−
１，１−ジメチルエチル〕−２４８１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ’）　−１３，
５−４リアジン、および２．６−ジーｔ−ブチル−４−
メチルフェノール から選ばれたフェノール系酸化防止剤 を配合してなり、必要に応してさらにリン系酸化防止剤
を配合してなるブタジェン系ポリマー組成物を提供する
ものである。

また本発明は、ブタジェン系ポリマーに、前記（Ａ）成
分および（Ｂ）成分を配合すること、あるいはさらにリ
ン系酸化防止剤を配合することにより、ブタジエン系ポ
リマーの無酸素下における熱劣化を防止するとともに、
酸素存在下における酸化劣化を防止する方法を提供する
。

本発明において、（Ａ）成分である２、４−ジｔ−アミ
ル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕フェニルアクリレートは、ブタ
ジェン系ポリマー１００重量部に対してＯ，１〜１重量
部程度の範囲で用いるのか好ましい。その配合量か０．
１重量部未満ては熱劣化防止の効果が充分てなく、また
１重量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果が
得られないため、経済的に不利となる。

かかる２、４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−
ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フ
ェニル　アクリレートとともに、前記（Ｂ）成分として
表示したものから選ばれるフェノール系酸化防止剤を併
用する。フェノール系酸化防止剤としては、上記各化合
物の１種類を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。フェノール系酸化防止剤は、ブタジェン
系ポリマー１００重量部に対して０．０１〜２重量部程
度の範囲で用いるのか好ましい。その配合量か０．０１
重量部未満ては、空気存在下における酸化劣化防止の効
果か充分てなく、また２重量部を越えて配合してもそれ
に見合うだけの効果か得られないため、経済的に不利と
なる。

また本発明では、以上のようなアクリレートおよびフェ
ノール系酸化防止剤とともに、さらにリン系酸化防止剤
を併用するのも有効である。好ましいリン系酸化防止剤
としては、例えばジステアリル　ペンタエリスリトール
　シフオスファイト、 トリス（ノニルフェニル）　フォスファイト、トリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、 ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　ペンタエリ
スリトール　シフオスファイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）４．４′−ヒフエニレン　ジ
フオスフォナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）　ペンタエリスリトール　シフオス
ファイト なとか挙げられる。

リン系酸化防止剤を用いる場合、ブタジェン系ポリマー
１００重量部に対して通常２重量部以下の範囲で配合さ
れ、特に０．１重量部以上配合することにより、上記フ
ェノール系酸化防止剤と相まって、空気存在下における
ブタジェン系ポリマーの酸化劣化を防止するのに有効に
作用する。なお２重量部を越えてリン系酸化防止剤を配
合しても、それに見合うだけの効果か得られないため、
経済的に不利となる。

本発明により安定化されつるブタジェン系ポリマーとし
ては、例えば、溶液重合ポリブタジエンゴム、１．２−
ポリブタノエン、溶液重合スチレン−ブタジェン共重合
ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体なとか挙
げられる。

また本発明においては、必要に応してさらに他の重合体
、例えば、 （１）　　ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（
ＨＤ−ＰＥ）　、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直
鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、 （２）　　ポリプロピレン、 （３）　　メチルペンテンポリマー （４）ＥＥＡ（エチしノーアクリル酸エチル共重合）樹
脂、 （５）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、（６）アイオ
ノマー樹脂、 （７）　　ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）
、ポリ（α−メチルスチレン）、 （８）ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン共重合）樹脂
、 （９）ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン共重合）樹脂、 （１０）ＡＡＳ（特殊アクリルゴム−アクリロニトリル
−スチレン共重合）樹脂、 （ＩＩ）　　ＡＣ３（アクリロニトリル−塩素化ポリエ
チレン−スチレン共重合）樹脂、 （１２）塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素
化ゴム、 （１３）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、（１４
）　　メタクリル樹脂、 （１５）　　エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、
（１６）　　フッ素樹脂、 （１７）　　ポリアセタール、 （１８）　　グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂お
よびポリフエニしンサルファイト樹脂、（Ｉ９）　　ポ
リウレタン、 （２０）　　ポリアミド、 （２１）　　ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、 （２２）　　ポリカーボネート、 （２３）　　ポリ了りレート、 （２４）　　ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエーテルスルホン、 （２５）芳香族ポリエステル樹脂 なとをブレンドしてもよい。

本発明の組成物は上記のように、ブタジェン系ポリマー
、特定のアクリレートおよびフェノール系酸化防止剤を
含み、任意にさらにリン系酸化防止剤を含むものである
か、必要に応じてさらに他の添加剤、例えば他のフェノ
ール系酸化防止剤、イ才つ系酸化防止剤、紫外線吸収剤
、ヒンダードアミン系光安定剤、滑剤、顔料および無機
充填剤などが配合されていてもよい。これら任意に用い
ることのできる添加剤の具体例を挙げると、次のような
ものかある。

（Ｂ）成分以外のフェノール系酸化防止剤としては、例
えば ペンタエリスリチル　テトラキス（３−（３，５−ジー
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕、 １．３．５−トリメチル−２，４，６−４リス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒトロキソヘンソル）ヘンセン
、 トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２６−ノメ
チルヘシリル）　イソシアヌレート、トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒトロキノヘシリル）　イソシア
ヌレート、 １．６−ヘキサンジオール　ヒス（３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕、 ２．２′−チオジエチレン　ビス［，３−（３，５ジー
ｔ−ブチル−４−ヒドロキノフェニル）プロピオネート
〕 なとか挙げられる。

イ才つ系酸化防止剤としては、例えば ペンタエリスリチル　テトラキス（３−ラウリルチオプ
ロピオネート）、 ジラウリル　３．３′−チオジプロピオネート、シミリ
スチル　３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリ
ル　３，３′−チオジプロピオネートなとか挙げられる
。

紫外線吸収剤としては、例えば ２−ヒドロキシ−４−メトキンヘンシフエノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクトキシヘンゾフエノン、２．２′−
ンヒトロキシー４−メトキノヘンシフエノン、 ヒス（５−ヘンシイルー４−ヒドロキシ−２−メトキン
フェニル）メタン、 ２．２’、４．４’　−テトラヒドロキンヘンシフエノ
ン、 ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６テトラヒ
ドロフタルイミトメチル）−５−メチルフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、 ２−　（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキソ−５−を−オクチルフェニル）ヘ
ンシトリアゾール、 ２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ヘンシトリアゾール、 ２−〔２−ヒドロキノ−３，５−ビス（α、αジメチル
ペンシル）フェニルクー２Ｈ−ベンゾトリアゾール、 ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロヘンシトリアゾール、２．２′−メチ
レンヒス（６−（２Ｈ−ヘンシトリアゾール−２−イル
）−４−（１，１，３゜３−テトラメチルブチル）フェ
ノール〕、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と
メチル　３−　（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕
プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル　３−
　（３−ｔ−ブチル−５（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プ
ロピオネート、 オクチル　３−　（３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ
−２Ｈ−ヘンシトリアゾール−２−イル）４−ヒドロキ
シフェニル〕プロピオネート、メチル　３−　（３−ｔ
−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ヘンシトリアゾー
ル−２−イル）４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネー
ト、３−（３−１−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈヘ
ンブトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオン酸、 ２．２′−メチレンヒス〔４−ｔ−ブチル−６（２Ｈ−
ヘンシトリアゾール−２−イル）フェノール〕 なとか挙げられる。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えばビス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　セバ
ケート、 ジメチル　サクシネートと　１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキノ−２，２，６，６テトラメチルピ
ペリジンとの重縮合物、ポリ　〔（６−モルホリノ−］
、］３．５−トリアジンー２，４−ジイル＋（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリンル）イミノ）へキ
サメチレン＋（２，２，６，６−テトラメチル４−ピペ
リジル）イミノ）〕、 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリン
ル）　　２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
ペンシル）−２−ブチルマロネート、 ４−　（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブロピオニルオキン〕−１（２−（３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキン）エチル）−２，２，６，６−テトラメ
チルビベリジン、 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジ
ル）　デカンジオエート、 テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリ
ジル）　　　ｌ、２．３．４−ブタンテトラカルボキシ
レート、 ポリ　（＋６−（１，ｌ、３．３−テトラメチルブチル
）イミノ−１，３，５−トリアジン−２゜４−ンイルｌ
　　＋（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリノ
ル）イミノ）へキサメチレン＋（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ）〕、 １．２，３．４−ブタンテトラカルホン酸と１．２，２
，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツールおよび１
−トリデカノールとの混合エステル化物、 １．２，３．４−ブタンテトラカルホン酸と２．２，６
．６−テトラメチル−４−ピペリジツールおよびＩ−ト
リデカノールとの混合エステル化物、 １．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸と１．２，２
．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツールおよび３
，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル
’）−２，４，８゜ＩＯ−テトラオキサスピロ〔５・５
〕ウンデカンとの混合エステル化物、 １．２．３．４−ブタンテトラカルホン酸と２，２．６
ローテトラメチルー４−ピペリジツールおよび３９−ビ
ス（２−ヒドロキシ−１、Ｉ−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン
との混合エステル化物、 Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，’６．６−テトラメチル４−
ピペリノル）へキサメチレンシアミンと１．２−ンブロ
モエタンとの重縮合物、２−メチル−２（２，２，６，
６−ナトメチル４−ピペリジルアミノ）−Ｎ−（２，２
，６゜６−テトラメチル−４−ピペリノル）プロピオン
アミ　ド、 Ｎ、Ｎ’、４．７−テトラキス〔４，６−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノｌ−１，３゜５−トリアジン−２−イル
）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’、４−１リス〔４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４，
７−ジアザデカンーｌ。

１０−シアミン、 ヒス（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリンル）　　２，２−ビス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキノヘンシル）マロネート、 Ｎ、Ｎ’、４．７−テトラキス〔４，６−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）アミノ）−１３，５−トリアジン−２−イ
ル）−４，７−シアザデカンー１．ｌＯ−ジアミン、 Ｎ、Ｎ’、４−トリス〔４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル４−ピペリジル
）アミノｌ−１，３，５−１リアジン−２−イル）−４
，７−ジアザデカン１、ＩＯ−ジアミン、 ヒス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）　サタン不一ト、 ２２．６．６−テトラメチル−４−ビペリンルメタクリ
レート、 １．２，２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル　
メタクリレート、 テトラキス（１２２６６−ペンタメチル−４−ピペリツ
ル）　　　ｌ、２．３．４−ブタンテトラカルホンレー
ト なとか挙げられる。

゛〈実施例〉 次に、本発明を実施例により詳細に説明するか、本発明
はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリブタジェンコ゛ムｒＪＳＲＢＲ−０１Ｊ〔日本合成
ゴム■製〕をアセトンで抽出し、既に添加されている酸
化防止剤を除去したあと、風乾して、未安定化ポリブタ
ジエンゴムを得た。この未安定化ポリブタジェンゴムを
ベースポリマーとして用いた。また配合する添加剤とし
て次の化合物を用いた。

Ａ○ Ｏ ２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔ｌ （３５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒ ドロキノフェニル）エチル〕フェニル アクリレート ｎ−オフタデノル　３−（３，５ ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキノフェ ニル）プロピオネート トリエチレングリコール　ヒス〔３ （３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキノ ５−メチルフェニル）プロピオネ 園 ３．９−ビス（２−＋３−（３−ｔ ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ ルフェニル）プロピオニルオキシ） １、ｌ−ツメチルエチル）−２，４ ８−ＩＯ−テトラオキサスピロ〔５・ ５〕ウンデカン ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ） ６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ ヒドロキソアニリノ）−１，３，５ トリアジン ＡＯ−６：　　２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール Ｐ−１：　　）リス（ノニルフェニル）　フォスファイ
ト Ｐ−２：　　）’リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）　フォスファイト これらの化合物を、上記未安定化ポリブタジェンゴムに
対し、それぞれ表−１に示した量て配合し、４インチロ
ール（温度５０°Ｃ）を用いて混練りし、約２匪厚のシ
ート状にした。得られたシートについて次の試験を行い
、その結果を表−１に示した。

耐熱加工安定性。

ラボブラストミル（東洋精機製　４０−１００型）を用
いて窒素気流中で混線テストを行い、混線時のゲル化に
伴うトルク挙動で耐熱加工安定性を評価した。結果は、
トルクビークまでの時間（ゲル化時間）で表示した。ゲ
ル化時間か長いほどゲル化防止効果に優れることを意味
する。

〔ラボプラストミル試験条件〕

（１）　　　ミ　　キ　　サ　　−　　　　Ｒ−６０型
（２）　　測定トルク範囲　　０〜５００　ｋｇ−口（
３）　　　仕　　　込　　　量　　　３０ｇ（４）Ｎ２
　　流　　　速　　　　Ｉｆ／ｍ１ｎ（５）　　　試　
　験　　温　　度　　　　１８０°Ｃ（６）　　　回　
　　転　　　数　　　１０ｒｐｍ　　で３分間予熱後、
６０ｒｐｍ 酸化防止性能 酸素吸収測定装置（柴山科学器械製作所製ＣＢＰ−１０
ＵＶ型）を用いて、下記条件で酸素吸収誘導期を測定し
た。酸素吸収誘導期か長いはと酸化防止性能に優れるこ
とを意味する。

〔酸素吸収測定条件〕

（１）　　　試　　験　　温　　度　　　１５０°Ｃ（
２）　　仕　　　込　　　量　　　１ｇ〈発明の効果〉 本発明のブタジエン系ポリマー組成物は、無酸素下での
熱劣化に対して安定であるとともに、空気存在下での酸
化劣化に対しても非常に安定である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ブタジエン系ポリマーに、 （Ａ）２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−
   ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フ
   ェニルアクリレート、 ならびに （Ｂ）ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 トリエチレングリコールビス〔３−（３ −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
   プロピオネート〕、 ３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチ ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
   ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，
   １０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、 ２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６− （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）
   −１，３，５−トリアジン、 および ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ ノール から選ばれたフェノール系酸化防止剤 を配合してなるブタジエン系ポリマー組成物。
2. （２）さらにリン系酸化防止剤を配合してなる請求項１
   記載のブタジエン系ポリマー組成物。
3. （３）ブタジエン系ポリマーに、 （Ａ）２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−
   ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フ
   ェニルアクリレート、 ならびに （Ｂ）ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 トリエチレングリコールビス〔３−（３ −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
   プロピオネート〕、 ３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチ ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
   ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，
   １０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、 ２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６− （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）
   −１，３，５−トリアジン、 および ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ ノール から選ばれたフェノール系酸化防止剤 を配合することにより、ブタジエン系ポリマーの無酸素
   下における熱劣化を防止するとともに、酸素存在下にお
   ける酸化劣化を防止することを特徴とするブタジエン系
   ポリマーの安定化法。
4. （４）前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えてさらに
   リン系酸化防止剤を配合することを特徴とする請求項３
   記載の方法。