JPH04100843A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐光性が改善された難燃性スチレン系樹脂組
成物に関する。

［従来の技術］ スチレン系樹脂は機械的性質、電気的性質、成形性など
が優れていることから各種の用途に用いられている。し
かしスチレン系樹脂は可燃性であるため、電気部品及び
自動車部品などに使用される場合、難燃化及び耐光性の
向上が強く要望されている。

そこで難燃性スチレン系樹脂を製造する場合、難燃剤と
難燃助剤を添加する方法が一般的に使用されており、Ｕ
燃剤としてはハロゲン系難燃剤が最も一般的であり、難
燃助剤として三酸化アンチモンが最も一般的である。こ
の様に難燃剤と難燃助剤とを配合する場合、成形品の物
性、例えば引張り強度や耐衝撃性などの機械的強度を低
下させないために、添加剤の粒子を出来るだけ小さくし
て、添加剤の樹脂中の相溶性及び分散性を高めることが
望まれていた。そのために難燃助剤として使用される三
酸化アンチモンは、微粒子、例えば０．５μｍという様
な平均粒径２μｍ未満のものが使用されている。

又、難燃剤にハロゲン系難燃剤を添加した場合、熱や光
の作用により難燃剤の脱ハロゲン化水素によるカルボニ
ル基あるいは共役二重結合の生成、架橋、分子鎖の切断
などの種々の劣化が起こり、着色や機械的強度の低下を
引き起こし易いことが知られている。そのた約に光安定
剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤などが使用されていた
。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来知られている難燃助剤として三酸化
アンチモンを用いた難燃性スチレン系樹脂は、三酸化ア
ンチモンを添加することによって光の作用による着色性
が増大することが見出されている。

［課題を解決するた約の手段］ 本発明者等は上記の様な難燃助剤として三酸化アンチモ
ンを用いた難燃性スチレン系樹脂組成物の耐光性を向上
させるために種々検討の結果、従来のような２μｍ以下
の微細な平均粒径の三酸化アンチモンの代りに、平均粒
径が３μｍ以上の三酸化アンチモンを使用すると、難燃
性及び成形品の機械的強度が低下することなく、耐光性
を顕著に向上させることができることを見出し、本発明
に到った。

即ち、本発明は、スチレン系樹脂に対してハロゲン系難
燃剤と難燃助剤とを配合したスチレン系樹脂組成物に於
いて、難燃助剤として平均粒径が３μｍ以上の二酸化ア
ンチモンを使用することを特徴とする難燃性スチレン系
樹脂組成物を提供するものである。

本発明に於けるスチレン系樹脂とは、スチレン又はα−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体の
単独重合体又は共重合体と、これらの単量体とアクリロ
ニトリル、メチルメタクリレート、　Ｎ−フェニルマレ
インイミド等のビニルモノマーとの基型合体と、ポリブ
タジェンゴム等のジエン系ゴム、エチレン、プロピレン
等の共重合体と、エチレン／プロピレン系ゴムと、架橋
されたアクリルゴム等の存在下でスチレン又はスチレン
誘導体及び場合により他のビニルモノマーを共重合させ
たものであり１、例えば、ポリスチレン、ハイインパク
トポリスチレン、ＡＳ樹脂、　ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂
、　ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂などであり、これらの樹脂
は単独又は２種以上混合して使用される。

本発明で用いられるハロゲン系難燃剤としては、通常ス
チレン系樹脂の難燃剤として使用されているものであれ
ばよい。具体的には、テトラブロモビスフェノールＡ１
ブロム化ビスフエノールＡのカーボネートオリコマ−、
ブロム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、デカブロモ
ジフェニルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エ
タン、パークロロペンタンシクロデカン、トリス（トリ
ブロモネオペンチル）フォスフェートなどがある。

本発明では、これらの難燃剤は一種又は二種以上混合し
て使用出来る。

難燃剤の添加ｌは、添加量を多くすると組成物の機械的
性質は低下するた約、可能な限り少量とすることが好ま
しい。添加量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して
３〜５０重量８であり、より好ましくは６〜３５重量部
である。この添加量が３重量部以下では充分な難燃性が
得られず、又５０重量部を超えると、成形品の引張り強
度及び衝撃強度などが低下するので好ましくない。

本発明に用いられる三酸化アンチモンは、平均粒径３μ
ｍ以上であり、好ましくは３〜９μｍであり、より好ま
しくは４〜７μｍである。３μｍ未満では耐光性を著し
く低下させるし、また９μｍ以上では耐光性は良好であ
るが、成形品の引張り強度及び衝撃強度などが低下する
ので好ましくない。

ここでいう平均粒径は、液相沈降式光透過法を適用した
遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡＣＰ３．■高滓製作
所製）により粉度分布を測定し、この粒度分布より累積
５０重量パーセントの粒度を平均粒径とした。

難燃助剤として用いられる二酸化アンチモンは、一般に
知られている製法、例えば、方安鉱：バレンチン鉱とし
て天然に産するものや塩化アンチモノの加水分解生成物
のオキシ塩化アンチモン炭酸ナトリウム溶液を煮沸して
製造する方法、あるいは金属アンチモンを空気酸化する
ことにより製造する方法で造られる。

又、本発明のスチレン系樹脂には必要に応じて可塑剤、
熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤：顔料、染料等ある
いはガラス繊維、ガラスピーズ、アスベスト等の強化剤
を配合することができる。

本発明での難燃性スチレン系組成物の調製法としては、
特に制限はなく、一般に常用されている方法により、作
製することができる。例えば前記の全組成物を一度に混
合した後、押圧し機により溶融混練し、ペレット化した
上、成形する方法を用いてもよい。

［発明の効果コ 本発明によれば、ハロゲン系難燃剤を添加したスチレン
系樹脂に平均粒子径が３μｍ以上の三酸化アンチモンを
難燃助剤として用いることにより耐光性に優れた難燃性
スチレン系樹脂を得ることができる。

Ｕ実施例コ 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例中の成形品の性能テストは下記の方法に従って行
った。

（耐光性） （１）光照射 機器：キセノンロングライフフェードメータ照射エネル
ギー：　４．０ｍＷ／　ｃｕｔ槽内温度二６３℃ 槽内湿度：５０％ＲＨ （２）色差 色差（ΔＥ）は次式により算出した。

△ε−［（Ｌ−ｔ、Ｉ）”’（ａ２−ａｔ）２＋（ｂｚ
−ｂ＋）２］　”’ここで、Ｌｌｒａｌ＋ｈｌ＋基準と
なる明度（Ｌｌ）及び色度（ａｔ、ｂ＋） Ｌ２＋　ａ２＋　ｂ２　：変色後の明度（Ｌ２）及び色
度（ａ２．ｂｚ）色差が小さい程変色の度合いが小さい
。

（アイゾツト衝撃強さ） Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ試験法０２５６に基づいて測定した。

（耐炎性） アンダーライターズ・ラボラトリ−（アメリカ合衆国）
　［ＩＬ規格。

ＵＬ９４　（１９８５年９月３日付は第３版）に基づく
燃焼試験Ｖ−０，Ｖ−１，Ｌ２の順番で難燃性が高く、
■−０はドロッピングが無いのに対してＶ−２はドロッ
ピングがある。

（光沢度） ＡＳＴＭ試験法Ｄ５２３に基づいて測定した。

実施例Ｉ ＡＢＳ樹脂（ポリブタジェン４０％、アクリロニトリル
１５％、スチレン４５％）５０重量部とＡＳ樹脂（アク
リロニトリル３０％、スチレン７０％）５０重量部との
混合樹脂に対して臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（大日本インキ■製、プラサームＥＣ−２０）を２８
重量部と、平均粒径４μｍの三酸化アンチモンを７重量
部とを配合し、２２０℃に設定した４０闘φ押出機（ベ
ント付き）で溶融混合して、ペレット化した。ついで、
２２０℃で射出成形して成形品とし、性能テストを行っ
た。その結果を表−１に示す。

実施例２〜４ 実施例１の平均粒径４μｍの三酸化アンチモンの代りに
それぞれ平均粒径が５．２μｍ、７．８μｍ及び９μｍ
の二酸化アンチモンを用いた以外は実施例１と同様に汀
っだ。性能テスト結果を表−１に示す。

実施例５ 実施例１の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代
りにテトラブロムビスフェノール八カーボネートオリゴ
マー（奇人化成■製、ファイヤーガードＦＧ　−７５０
０）　２８重量部と平均粒径５．２μｍの三酸化アンチ
モンとを用いた以外は実施例１と同様に行った。性能テ
スト結果を表−２に示す。

実施例６．７ 実施例１の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代
りにテトラブロモビスフェノールＡおよびビス（トリブ
ロモフェノキシ）エタンをそれぞれ２０重量部と平均粒
径５．２μｍの三酸化アンチモン４重量部とを用い、押
出しと射出成形の設定温度を２００℃にした以外は実施
例１と同様に行った。性能テスト結果を表−２に示す。

比較例１ 実施例１に使用した混合樹脂１００重量部に対して臭素
化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ブラサーチＥＣ−
２０）を２８重量部配合し、２２０℃に設定したベント
付きの４０ｍｍφ押出機で溶融混合して、ペレット化し
た。ついで、２２０℃で射出成形して成形品とし、性能
テストを行った。

その結果は表−３に示す如く三酸化アンチモンを併用し
た系に比べ耐光性が良いが、難燃剤の添加量が同じ場合
には耐炎性が悪い。

比較例２ 比較例１の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を３
７重量部添加した以外は比較例１と同様に行った。性能
テスト結果は表−３に示す如く三酸化アンチモンを併用
した系に比べ耐光性が良いが、耐炎性をｖ−０にするた
めには難燃剤の添加量を増やさなくてはならず、そのた
めにかなりアイゾツト衝撃強さが低下する。

比較例３〜５ 実施例１に平均粒径０．５μｍ、１μｍ、２μｍの三酸
化アンチモン７重量邪を添加した以外は実施例１と同様
に行った。性能テスト結果は表３に示す如く耐光性が悪
い。

実施例８．９ 実施例１に平均粒径９．５μｍ５１１μｍの三酸化アン
チモンを用いた以外は実施例１と同様に行った。性能テ
スト結果は表−３に示す如く耐炎性、光沢度及びアイゾ
ツト衝撃強さが低下しているが、耐光性は向上している
。

比較例６ 実施例１の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代
りにテトラブロムビスフェノールＡカーボネートオリゴ
マー（帝人化成■製、ファイヤーガードＦＧ−７５００
）及び平均粒径０，５μｍの三酸化アンチモンを用いた
以外は実施例１と同様に行った。性能テスト結果は表−
４に示す如く耐光性が悪い。

実施例１０ 実施例１の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代
りにテトラブロムビスフェノールＡカーボネートオリゴ
マー（帝人化成■製、ファイヤーガードＦＧ−７５００
）と平均粒径１１μｍの三酸化アンチモンとを用いた以
外は実施例１と同様に行った。性能テスト結果は表−４
に示す如く耐炎性、光沢度及びアイゾツト衝撃強さが低
下しているが、耐光性は向上している。

比較例７ 実施例１の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代
りにテトラブロモビスフェノールＡを２０重量部と平均
粒径０．５μｍの三酸化アンチモン４重量部とを用い押
出しと射出成形の設定温度を２００℃にした以外は実施
例１と同様に行った。性能テスト結果は表−４に示す如
く耐光性が悪い。

実施例１１ 比較例７の三酸化アンチモンの代りに平均粒径１１μｍ
の三酸化アンチモンを用いた以外は比較例７と同様に行
った。性能テスト結果は表４に示す如く光沢度及びアイ
ゾツト衝撃強さが低下しているが耐光性が向上している
。

手続補正帯（自発） １．事件の表示 特願平２−２１６７６５号 ２、　発明の名称 難燃性スチレン系樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋堀留町１丁目８番１１号日本橋ＴＭ
ビル ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書４頁１３行「共重合体と」を「共重合体Ｊ
に訂正 （１）同４頁１６行こ共重合体と」を「共重合体や」に
訂正 （１）同１頁１行ｒ共重合体と−、を・７共重合体−に
訂正 （１）同４頁１９行「ゴムと工を「ゴム−に訂正（１）
同５頁１行「共重合させたものであり１、−を「共重合
させたものなどてあり、−・に訂正（１）同１０頁５行
口実施例２〜４−・を口実流側２〜５ヲに訂正 （１）同１０頁７行「平均粒径が５，２μｍΣを「平均
粒径が４．５μｍ、５．２μ１ｕｌｌに訂正（１）同１
０頁１１行「実施例５」を「実施例６−に訂正 （１）同１０頁１９行「実施例６．７」を「実施例７．
８」に訂正 （１）同１２頁１０行口実施例８．９」を「実施例９．
１０−１に訂正 〔１〕　　同１３頁４行「実施例１旧を「実施例１１」
に訂正 （１）同１４頁１行「実施例１１」を「実施例１２」に
訂正 （１）同１５〜１８頁の表−１〜表−４を以下の如（訂
正

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　スチレン系樹脂に対しハロゲン系難燃剤と難燃助剤
   とを配合したスチレン系樹脂組成物に於いて、難燃助剤
   として平均粒径が３μｍ以上の三酸化アンチモンを使用
   することを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。 ２　スチレン系樹脂１００重量部に対してハロゲン系難
   燃剤の配合量が３〜５０重量部で、三酸化アンチモンの
   配合量が０．５〜１５重量部である請求項１記載の難燃
   性スチレン系樹脂組成物。 ３、三酸化アンチモンの平均粒径が３〜９μｍである請
   求項１又は２記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。