JPH04101136A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラ
ー感光材料という。）の処理方法に関するものである。

更に詳しくは、感度が高くかつ、マゼンタスティンが改
良され、更にはインキュベーション耐性、潜像保存性に
優れたカラー感光材料の処理方法に関するものである。

（従来技術） 近年、カラー感光材料は益々高感度化か進み、そのため
の技術開発かさかんに行なわれている。

その中の１つとして、たとえば特開昭５５−２６５８９
号や同６１−１０３１４９号又は同６１１３３９４１号
などに増感色素の存在下に化学増感する技術が記載され
ている。これにより、色素の吸着力か強化され、色増感
による固有減感か減少するために高感度なカラー感光材
料を得ることができる。

しかしながらこの技術は処理後にマゼンタスティンが発
生するという欠点を有していた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は、感度か高く、かつ処理後にマゼ
ンタスティンの少ないカラー感光材料を提供することに
ある。本発明の第２の目的は、更にインキュベーション
耐性、潜像保存性に優れかつ、脱銀カラー感光材料を提
供することである。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料をカラー現像後、漂白液で処理する方法におい
て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも一
層に、ハロゲン化銀１モルあたり１ミリモル以上の増感
色素の存在下に化学増感された乳剤を含み、かつ該漂白
液が、漂白剤として酸化還元電位１５０ｍＶ以上のアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を０．　２モル／ｌ
以上含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法によって達成された。

以下、詳細に説明する。

本発明のカラー感光材料は少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有しており、このハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン粒子表面の化学増感が、少なくとも一種の増感
色素かハロゲン化銀１モルあたり、１ミリモル以上存在
する条件下で行われる。この化学増感は、シエームス（
Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、す・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン社
刊、１９７７年（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　、　　（Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　　４　　ｔｈ　ｅｄ　、Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ　。

１９７７）６フ一７６頁に記載されるように活性セラチ
ンを用いて行うことかできるし、またリサーチ・ディス
クロージャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８：
リサーチディスクローシャ−３４巻、１９７５年６月、
１３４５２．米国特許第２，６４２，３６１号、同３，
２９７，４４６号、同３，７７２，０３１号、同３．　
８５７．　７１１号、同３，９０１，７１４号、同４，
２６６゜０１８号、及び同３，９０４，４１５号、なら
びに英国特許筒１，３１５，７５５号に記載されるよう
にｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８及び温度３０〜８０°Ｃ
において硫黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウム
、イリジウム、ロジウムまたはこれら増感剤の複数の組
合せを用いて行うことかできる。化学増感は最適には、
少なくとも１種の増感色素の共存下に金化合物とチオシ
アネート化合物の存在下に、また米国特許第３．　８５
７．　７１１号、同４，２６６．０１８号及び同４，０
５４゜４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハ
イポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄
含有化合物の存在下に行う。少なくとも１種の増感色素
に加えて他の化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もてきる。用いられる化学増感助剤には、アサインデン
、アサピリダジン、アサピリミジンのごとき、化学増感
の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして
知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例
は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１゜
９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８１２６
５２６号及び前述ダフィン著「写真乳剤化学、、１３８
〜１４３頁に記載されている。上記のような化学増感に
加えて、米国特許第３，８９１．４４６号及び同３，９
８４，２４９号に記載されるように、例えば水素を用い
て還元増感することができるし、米国特許第２．　５１
８．　６９８号、同２，７４３，１８２号及び同２，７
４３゜１８３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化
チオウレア、ポリアミン及びこのような還元剤を用いて
、または低ｐ、Ａｇ　（例えば５未満）及び／又は高ｐ
Ｈ（例えば８より犬）処理によって還元増感することが
できる。また米国特許第３，９１７．４８５号及び同３
，９６６．４７６号に記載される化学増感法も適用する
ことかできる。

また特開昭６１−３１３４や同６１−３１３６に記され
ている酸化剤を用いた増感法も適用することができる。

増感色素の添加タイミンクとしては粒子形成途中、粒子
形成後脱塩までの間、脱塩から後熟開始までの間、後熟
開始直前、あるいは後熟中いづれてもよい。粒子形成途
中で添加する場合には全硝酸銀の８５％が添加された以
降が好ましい。後熱中に添加する場合には、全後熟時間
の５０％より以前に添加することか好ましい。

最も好ましい方法は脱塩から後熟開始までの間に添加す
る方法である。

本発明では、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
は少なくとも一種または２種類以上の増感色素の存在下
に化学増感される。

本発明に適用できる増感色素として、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンブ
レックスメロノアニン色素、ホロホーラージアニン色素
、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素
、ヘミオキソノール色素等をあげることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許３
，５２２，０５２号、同３．　６１９．　１９７号、同
３，７１３．８２８号、同３，６１５゜６４３号、同３
，６１５，６３２号、同３，６１７．２９３号、同３，
６２８，９６４号、同３゜７０３．３７７号、同３，６
６６．４８０号、同３．６６７．９６０号、同３，６７
９，４２８号、同３，６７２，８９７号、同３，７６９
，０２６号、同３，５５６，８００号、同３，６１５，
６１３号、同３，６１５，６３８号、同３，６１５゜６
３５号、同３，７０５，８０９号、同３，６３２．３４
９号、同３，６７７．７６５号、同３゜７７０．４４９
号、同３，７７０，４４０号、同３．７６９，０２５号
、同３，７４５，０１４号、同３，７１３，８２８号、
同３，５６７．４５８号、同３，６２５，６９８号、同
２．　５２６．　６３２号、同２，５０３，７７６号、
特開昭４８７６５２５号、ベルギー特許第６９１．８０
７号などに記載されている。

増感色素の添加量はハロゲン化銀１モルあたり０．１ミ
リモル以上であり、好ましくは０．　１ミリモル以上４
ミリモル未満以下、さらに好ましくは０．２ミリモル以
上１．　５ミリモル以下である。

本発明においては下記に示すシアニン色素を使用するこ
とがとくに好ましい。

本発明で使用するに適したシアニン色素は下記の一般式
（１）で表わされる化合物である。

一般式（Ｉ） Ｒ，Ｒ。

式中、２．．２．はチアゾール核、チアゾリン核、ヘン
ズチアゾール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核
、ベンズオキサゾール核、オキサプリン核、ナフトオキ
サゾール核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
イミダシリン核、セレナゾール核、セレナゾリン核、ヘ
ンゾセレナゾル核またはナフトセレナゾール核を形成す
るのに必要な原子群を表わす。

Ｒ，、Ｒ，はアルキル基又は置換アルキル基を表わす。

但し、Ｒ，、Ｒ２の少くとも１つはスルホ基又はカルボ
キシ基を有しているものとする。

Ｌ−、Ｒ２は置換又は無置換メチン基を表わす。

ｎは０〜２の整数を表わす。

２、．２２によって形成される核には、置換基が導入さ
れていてもよい。この置換基としては例えばアルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基
、アラルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２は各々同一であっても異っていてもよい。

Ｒ，、Ｒ２のアルキル基としては好ましくは炭素原子数
１〜８のもの、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘプチルなどである。置換アルキル基の
置換基としては、例えばカルボキン基、スルホ基、ンア
ノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニル基（炭素原子数８以
下、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ペンシルオキンカルボニル）、アルコキシ基（炭素原子
数７以下の、例えばメトキン、エトキシ、プロポキン、
ブトキン、ヘンシルオキシ）、アラルキル基（例えばフ
ェノキン、ｐ−ｈリルオキン）、アセルオキシ基（炭素
原子数３以下の、例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ）、アシル基（炭素原子数８以下の、例えばアセ
チル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモ
イル基（例えばカルバモイル、Ｎ、　Ｎ−ジメチルカル
バモイル、モルホリノカルバモイル、ピペリジノカルハ
モイル）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ツメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−ヒドロキシフ
ェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スルホフェニル
、α−ナフチル）がある。置換アルキル基の好ましい炭
素数は６以下である。

Ｌ の置換メチン基としては低級アルキ ル基（例えばメチル、 エチル、 プロピル） フェ ニル基、 ベンジル基などを挙げることができる。

以下に上記シアニン色素を含め本発明で有効な増感色素
の具体例を示す。

（ＣＨ２）３ （ＣＨ２）。

ＳＯ＋　Ｎａ （ＣＨ２）。

（ＣＨｚ）＋ Ｓｏ、Ｋ ＳＯ３ＨＮＥｔ３ Ｓｏ、Ｋ （ＣＨ，）。

（ＣＨ２）ｔ Ｏ３Ｎａ ■＝３ ■ ＨＣＨ３ ＨＣＨ３ ｏ３Ｋ Ｏ３ Ｏ３Ｋ ＳＯ３ＨＮＥｔ３ ＣＨ。

Ｃ２Ｈ。

（ＣＨ２）。

Ｓ　０３　Ｎａ ■ ＳＯ８ ｏ３Ｋ （ＣＨ２）３ （ＣＨ２）３ ０３Ｎａ Ｏ３ ２Ｈ５ （ＣＨ２）３ Ｓ　０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ６）３ Ｏ３ ■ ■ ■ （ＣＨ２）１ ２Ｈｓ Ｏ３ Ｓ　Ｏｓ　Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ６）３ ＳＯ； ＳＯ３ＮＨＥｔ３ ２Ｈ５ ０３Ｋ ＳＯｌ ２Ｈｓ Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ５ （ＣＨ２）、５ｏ３ Ｃ２Ｈ。

■−２４ Ｃ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

Ｓ○３Ｋ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ２Ｈ５ （ＣＨ２）。

２Ｈ５ （ＣＨ２）３Ｓｏ。

ｒ ２Ｈ５ ■−２７ ■ ■ ■ ２　Ｈｉ ■ ■ ■ ■ ■ Ｃ，Ｈ。

本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感色性層、緑
感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典
型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性
層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり
得る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることかできる。

通常は、支持体に向かって順次感光度か低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
Ｂ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置
することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列か挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することかできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は０．　１〜３０モル％のヨ
ウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ［Ｌ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｏ、１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　、ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　１
９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号、同４゜４
１４．３０６号、同４，４５９，３５３号、特公昭６３
−３８６９２号、特開昭６２−２０９４４５号および英
国特許第２，１１２，１５７号などにその製法および使
用技術が開示されている。

本発明においては次のような単分散六角平板粒子を用い
ることができる。

該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角
形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕
が２０％以下の単分散性をもつものであり、アスペクト
比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ以上である。

該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい。法度
イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、
結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲ
ン組成から成るものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが
好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特開昭６３−１５１６１８号の記載に従う。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化
銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をな
していてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，
０２７，１４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、
同４，４４４゜８７７号及び特開昭６０−１４３３３１
号等に開示されている。また、エビタキンヤル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えばロダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することが好ましい。

その典型的なものは特公昭４３１３１６２、特開昭６１
−２１５５４０、特開昭６０−２２２８４５、特開昭６
１−７５３３７などに開示されているような粒子の内部
と表層か異なるハロゲン組成を有するコアーシェル型あ
るいは二重構造型の粒子である。

また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８４４
に開示されているような三重構造にしたりそれ以上の多
層構造にすることや、コアーシェルの二重構造の粒子の
表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつけたり
することかできる。

粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造たけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭５１−１３３５４
０、特開昭５８−１０８５２６、ＥＰ　１９９２９０Ａ
２、特公昭５８−２４７７２、特開昭５９−１６２５４
などに開示されている。接合する結晶はホストとなる結
晶と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一
部、あるいは面部に接合して生成させることができる。

このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を有す
るものであっても形成させることができる。

接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然
可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない
銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとるこ
とかできる。またＰｂＯのような非銀塩化合物も接合構
造か可能であれば用いてもよい。

これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、例えばコア
ーシェル型の粒子においてコア一部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量か低くても、また逆にコア
一部の沃化銀含有量か低く、シェル部が高い粒子であっ
てもよい。同様に接合構造を有する粒子についてもホス
ト結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有率
が相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子てあって
もよい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確に境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−００９６７２
７Ｂｌ、ＥＰ−００６４４１２８１なとに開示されてい
るような粒子に丸みをもたらす処理、あるいはＤＥ−２
３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０に開示さ
れているような表面の改質を行ってもよい。このような
場合にも、夕へルカムンク法による（１００）面／　（
１１１）面比率が測定される。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭５９−１３３５４２に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤のコアの表面増感にも用いることができる。ま
た薄いシェルをかぶせる淡白部潜像型乳剤も目的に応じ
て用いることができ、同様に適用できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、粒子成長を速め
る為に添加する、銀塩溶液（例えばＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ＋水
溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添
加加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好まし
く用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３５．
９２５号、米国特許第３．　６７２．　９００号、同第
３，６５０，７５７号、同第４．２４２．４４５号、特
開昭５５．−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号
等の記載を参考にすることが出来る。

熟成を促進するにはハロゲン化銀溶剤か有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のノ＼ロゲンイオンを反
応器中に存在せしめることか知られている。それ故、ハ
ロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促
進し得ることか明らかである。他の熟成剤を用いること
もてきるし、これらの熟成剤は銀及びハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、またｌもしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩及び銀塩添加段階で独立して導入することもで
きる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオンアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオノアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第２，２２２，２６４号、同２．　４
４８．　５３４号及び同３，３２０，０６９号に教示が
見られる。また米国特許第３，２７１，１５７号、同３
゜５７４．６２８号、及び同３，７３７，３１３号に記
載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用いる
ことができる。あるいは特開昭５３８２４０８号、同５
３−１４４３１９号に開示されているようなチオン化合
物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２．
　４４８．　０６０号、同２，６２８，１６７号、同３
，７３７゜３１３号、同３，７７２，０３１号、並びに
、リサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５
年６月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム
、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及
びテルルなどのカルコゲン化合物）、金及び第■属貴金
属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコン
トロールできる。特公昭５８−１４１０号、モイザー（
Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス、第２５巻、１９７７．１９−２７
頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程
において粒子の内部を還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、すでに述べたように、通常、物理
熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する
。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ、　１７６４３、同Ｎｏ、１８７１
６、同Ｎｏ、３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクローシャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤の種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７
１６　　ＲＤ　３０７１０５１、化学増感剤　　　　２
３頁　　６４８頁右欄　　　８６６頁２　感度上昇剤　
　　　　　　　　６４８頁右欄３、分光増感剤、　　２
３〜２４頁　　６４８頁右欄　８６６〜８６８頁強色増
感剤　　　　　　　　　〜６４９頁右欄４、　増　白　
剤　　　　２４頁　　６４７頁右欄　　　８６８頁５、
　かぶり防止剤、　２４〜２５頁　　６４９頁右欄　８
６８〜８７０頁安定剤 ６、光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄　
　　８７３頁イルター染料、　　　　　　　〜６５０頁
左欄紫外線吸収剤 ７、　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左欄〜右
欄　８７２頁８、　色素画像安定剤　　２５頁　６５０
頁左欄　　　　８７２頁９、硬膜剤　　　２６頁　６５
１頁左欄　　８７４〜８７５頁１０、バインダー　　　
　２６頁　６５１頁左欄　　８７３〜８７４頁１１、可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　６５０頁右欄　　　　８７６
頁１２、塗布助剤、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄
　　８７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック防止剤　２７頁　６５０頁右欄　　８
７６〜８７７頁１４、マット剤　　　　　　　　　　　
　　　８７８〜８７９頁また、ホルムアルデヒドガスに
よる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４
１１．９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載され
たホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を
感光材料に添加することか好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクローシャー　
（ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものか好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４；３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクローシャーＮα２４
２３０　　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許箱４，５００，６３０号、同第４，５４０．６５
４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許箱３
，４４６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第
４，７５３，８７１号、同第４゜４５１．５５９号、同
第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、
同第４．　２５４．　２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１４２６５８号等に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクローシャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許箱４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１．１
号、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２
０号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７、’１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
トソクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号に記載の離脱後腹色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、　Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許箱４゜５５３．４７７号等に記載のリガ
ント放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点か１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４ジーｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、トリフクロへキ
シルホスフェート、トリ２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドテシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸
エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキンルーｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ、　　Ｎジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−ジｔ
ｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エ
ステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアセレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど
）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素
類（パラフィン、ドデシルヘンセン、ジイソプロピルナ
フタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点か約３０°Ｃ以上、好ましくは５０８０以上約
１６０℃以下の有機溶剤などか使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキンエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなとか挙げられる
。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明を適用することができるカラー感光材料としては
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーポジ
フィルムおよびカラー反転ペーパーなどを代表例として
挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、ｋ１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ以下でありかつ、膜膨潤速
度ＴＶ２が３０秒以下が好ましい。

膜厚は２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ’Ａは、当該技術分野に
おいて公知の手法に従い測定することかできる。例えば
ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、　）　、１９巻、２号、１２
４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を
使用することにより測定でき、１％は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、このＴＩＡの膜厚に到達するまで
の時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ％は、バインダーとしてのセラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

次に、本発明の処理方法について説明する。

本発明においては、カラー現像の後に、脱銀処理される
。本発明における代表的な処理工程は以下のものである
。

■　漂白浴一定着浴 ■　漂白浴−漂白定着浴 ■　漂白浴−水洗浴一定着浴 ■　漂白浴−漂白定着浴一定着浴 ここで、漂白浴、定着浴は１槽であっても２槽以上（例
えば、２〜４槽、この場合向流方式が好ましい）であっ
てもよい。

本発明の方法においては、特に工程■、■、■が好まし
い。

本発明の漂白液では漂白剤として酸化還元電位が１５０
ｍＶ以上のアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩が用
いられる。この化合物は環境保全、取り扱い上の安全性
、金属の腐食性等の点においても他の酸化物より好まし
い。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。併せて、上記定義における酸化還元電位を記
す。

１、Ｎ−（２−アセトアミド） イミノニ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　　１８０２、　
メチルイミノニ酢酸鉄（［［） 錯塩　　　　　　　　　　　　　　　２００３、　イミ
ノニ酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩　　　　　２１０４．１．４
−ブチレンジアミン四 酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩　　　　　　　　　２３０５、　
ジエチレンチオエーテルンア ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　　　２３０６、　
グリコールエーテルジアミン 四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩　　　　　　　　２４０７、　
１．３−プロピレンジアミン 四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩　　　　　　　　２５０これら
のなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、　７の１
．　３−プロピレンシアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩（
１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（［）錯塩とも云う
）である。

アミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩は、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモニウ
ム塩か最も漂白の速い点で好ましい。

なお、当業界で広く使用されているエチレンジアミン四
酢酸鉄（ｎｕ）錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆ　ｅ　（ＩＩＩ）は
ｌｌＯｍＶてあり、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ｍ
）錯塩やトランス−１，２−ンクロヘキサンジアミン四
酢酸鉄（１）錯塩などは８０ｍＶであって、本発明にお
けるものからは除外される。

本発明における漂白液には、該漂白剤か０．２モル／ｌ
以上、好ましくは０．３〜０．７モル／ｌ、より好まし
くは０．４〜０．６モル／ｌ含有される。

漂白剤の含有量を上記の範囲とすることにより、マゼン
タやスティンを低減することができる。

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害す
るので、その上限の濃度は０．　７モル程度とするのが
よい。

なお、本発明において好ましくは用いられるアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩においても上記範囲の濃度
とするのがよい。

また、本発明において、漂白剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

さらに、本発明においては、酸化還元電位か１５０ｍＶ
以上の漂白剤に加えて、酸化還元電位か１５０ｍＶ未満
のものを併用してもよい。たたし、その使用量は、酸化
電位か１５０ｍＶ以上の漂白剤１モルに対して０．５モ
ル程度以下とすることか好ましい。

このようなものとしては、酸化還元電位か１５０ｍＶ以
上の、特にアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩と併
用する場合においてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸の
第二鉄錯塩等を挙げることができる。

なお、漂白液でアミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩を使
用する場合、前述のような錯塩の形で添加することもで
きるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン酸と第
二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄
、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）とを共存させ
て漂白液中で錯塩を形成させてもよい。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

本発明の漂白液のｐＨは、好ましくは５．５〜２．５で
あり効果発現の好ましい領域は５．０〜３．０、より好
ましくは４．５〜３．５である。

ｐＨをこの領域に調節するには酢酸、クエン酸、マロン
酸等の有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機
酸が使用できるが、酸解離指数（ＰＫａ）が２゜５〜５
．５の範囲の酸（ただし、アミノポリカルボン酸、その
塩またはその金属錯塩はのぞく）が本発明の領域に緩衝
性を持たせる点で好ましく、前記酢酸、クエン酸、マロ
ン酸のほが、安息香酸、ギ酸、酪酸、リンゴ酸、酒石酸
、シュウ酸、プロピオン酸、フタル酸等各種有機酸をげ
ることができる。これらの中でも特に酢酸が好ましい。

これらの酸の使用量は、漂白液１１当り０．１〜２モル
が好ましく、特に０．５〜１．　５モルが好ましい。

漂白液には、】、３−ジアミノプロパン四酢酸を第２鉄
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加する
ことが好ましく、通常１〜１０％の範囲で過剰にするこ
とが好ましい。

又、本発明の漂白液には、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸第２鉄錯塩以外のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩
を併用することもでき、具体的には、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸の第２鉄錯塩をあげることができる。

本発明の漂白液には、各種漂白促進剤を添加することが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３．７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。

又、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

本発明の漂白液の補充量は感光材料１−当り、５０ｍｌ
　〜２０００ｍ１ｌ、好ましくは１００ｍｌ〜１１００
０ｒ？である。

尚、処理に際し漂白液にはエアレーションを施して、生
成する１、　　３−ジアミノプロパン四酢酸第１鉄錯塩
を酸化することが好ましい。

漂白後の感光材料は、続いて定着能を有する処理液（定
着液及び漂白定着液をいう）で定着処理される。定着剤
としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等を用いることができ
る。

中でもチオ硫酸アンモニウムを用いることが好ましく、
その量は定着液１１当り０．３〜３モル、好ましくは０
．５〜２モルである。

又、定着促進の観点から、定着液には前記チオシアン酸
アンモニウム（ロダンアンモニウム）、チオ尿素、チオ
エーテル（例えば３，６−シチアー１，８−オクタンジ
オール）を併用することも好ましく、併用するこれらの
化合物の量は、定着液ｌｌ当り０．０１モル〜０．１モ
ル程度が一般的であるが、場合により１〜３モル使用す
ることで定着促進効果を大巾に高めることもできる。

定着能を有する処理液には、保恒剤としての亜硫酸塩、
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アル
デヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、゛例えばアセトアル
デヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができ
る。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を
含有させることができるが、特に保恒剤としては特開昭
６２−１４３０４８号明細書に記載のスルフィン酸化合
物を用いることが好ましい。更に、特開昭４９−４０９
４３号記載のイミダゾール化合物を０．１〜２モル／ｌ
使用することが好ましい。

定着液の補充量としては感光材料１耐あたり３００ｍ１
から３０００ｒｒｌが好ましいが、より好ましくは３０
０ｍｌから１０００ｒｒｌである。

さらに本発明の定着液には液の安定化の目的で各種アミ
ノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ま
しい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５°〜５０℃、好ましくは３５℃〜４
５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止され
る。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような撹拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱速度を高めるものと考
えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能低下を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全処理時間が短い場合に顕著であり、
具体的には全処理時間か８分以下である場合に明瞭に発
揮され、７分以下では更に従来の処理方法との差か顕著
となる。従って本発明は全処理時間８分以下が好ましく
、特に７分以下が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキジエチル
）アミノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル〕アミノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル＝Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フ二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１ｆ当り０゜５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保検する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１２０３２５３号記載のフェノール類
、同６１−−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１１６５６２１号、同
６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び
同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保検剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５４−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ〜０
．４モル／Ｉ！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−１リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．　２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒド
ロキンエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、エチレンシアミンオルトヒドロキシフェニル
酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、ｌヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ、　　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキンベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ペンシル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍｌ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２
．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応して
添加することができる。

本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量はθ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｒｒｒ当り１００〜１５００ｍｊｌ！
好ましくは１００〜８００ｍｆである。更に好ましくは
１００ｍｌ〜４００ｍｌである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものか使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した黒白現像、発色現像、漂
白、漂白定着又は定着などの処理工程からなっている。

また、発色現像と漂白液の間に調整浴（又は漂白促進浴
）を設けてもよいが、本発明の処理においては、この調
整浴を省くこともてきる。

漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定化などの
処理工程を行なうことが一般的に行なわれているが、定
着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安定化処理
を行なう簡便な処理方法を用いることができる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることがで、きる。または、Ｌ、　
　Ｅ。

Ｗｅｓｔ　、“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ″、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

ａｎｄ　Ｅｎｇ、、ｖｏｌ、　　９．　Ｎ（１６，ｐａ
ｇｅ３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合物を用
いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液；アルデヒド（例えば、ホルマリン）、特
開平２−１５３３４８号記載のへキサメチレンテトラミ
ン化合物やヘキサヒドロトリアジン化合物やＮ−メチロ
ール化合物を含有した液などを用いることができる。こ
こでホルマリンは環境問題上、好ましくなく、ヘキサメ
チレンテトラミン化合物やヘキサヒドロトリアジン化合
物やＮ−メチロール化合物か好ましい。

安定液には、必要に応してアンモニウム化合物、Ｂｉ、
ＡＡなどの金属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例え
ば、１−ヒドロキシエチリデン−１゜ｌ−ジホスホン酸
）、殺菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用い
ることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式か好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ６度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることかあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積か大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するかこれ
に限定されるものではない。

（試料１０１の作製） 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｄ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層・ハレーション防止層 黒色コロイド銀 セラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｌ；−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０１ 第２層　中間層 ゼラチン 化合物　Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒Ｏｉ 染料　Ｄ−４ 第３層・中間層 表面及び内部をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、０．４０ｇ ０ｍｇ ０．１ｇ ０．４ｍｇ ５ｇ ｇ ４ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ Ａｇｌ含量１モル％　） セラチン 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ セラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｃ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層　高感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｄ 銀量　０．０５ｇ ０．４ 銀量 ０．１ｇ ０、４　　ｇ ０、８　　ｇ ０．１５ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ １０　　　■ ０、１　　ｇ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ｇ ｇ 銀量　０．４ｇ セラチン　　　　　　　　　　　　ｌ。

カプラーＣ−１０゜ カプラーＣ−３０゜ 添加物　Ｐ−１０゜ 第７層　中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ 添加物　Ｍ−１０ 混色防止剤ＣＩ）　ｄ　−Ｋ　　　　　　　２゜紫外線
吸収剤　Ｕ−１０゜ 紫外線吸収剤　し−６０゜ 染料　Ｄ’−１０ 第８層、中間層 表面及び内部をかふらせた沃臭化銀乳剤粒径０．０６μ
ｍ、変動係数１６％、 含量０．　３モル％　）　　銀量　０゜セラチン　　　
　　　　　　　　　１゜添加物　Ｐ−１０ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　Ｏ。

混色防止剤Ｃｐｄ−ＡＯ。

第９層・低感度緑感性乳剤層 ｇ ｇ 　　ｍｇ ｇ 　　ｇ ２ｇ （平均 ｇ１ ２ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ 乳剤　Ｅ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｆ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐａ−ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｆ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．３　ｇ ０．２　ｇ ０．５　ｇ ０．０５ｇ ０．２０ｇ ０．０３ｇ １０　　　　■ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ｏ、０２ｇ ０．０２ｇ ０、１　　ｇ ０．１ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｈ銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ０、６　　ｇ Ｏ，１ｇ 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 セラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤　Ｉ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｊ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤　Ｋ　　　　　　　　　銀量 セラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７層、高感度青感性乳剤層 ０゜ ０゜ ０゜ ５ｇ ７ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ 乳剤　Ｌ　　　　　　　　　銀量 セラチン カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 セラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｌ′−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｌ’−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ホルマリンスカベンジャ− ｐｄ−ｃ ｐｄ−１ 染料　　Ｄ−３ 第１９層、第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜ Ａｇｌ含量１モル％）　　銀量 ０、４　　ｇ １．９ｇ４ ０、７　　ｇ ｇ ４ｇ １ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ０、２　　ｇ ０、４　　ｇ ０．０５ｇ ０．１ｍｇ ０６μｍ、 ０．１ｇ セラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：
第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４，６の共重合体
（平均粒径１．５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　　
　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ〜
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にセラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。′ＣＨ。

六ＣＨ。

ＣＨ云π−−一一一−イＣＨ。

Ｃ）（テア。

（ｔ）Ｃ＠？ｉｌ。

Ｃ−９ ０ｉ１−１ フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ ｐａ−ｉ ＣＨ。

ｐａ−ｃ ＣＨ２ＣＨ２ ｐｄ Ｃ：Ｈ５ Ｈ Ｈ （ｔ）Ｃ．　Ｈ９ ｍ　Ｃ．Ｈ９ ■ ｏ３Ｋ Ｃ．Ｈ。

Ｓｏ．に Ｓｏ、Ｋ ＳＯ３Ｋ ０３Ｎａ −（ＣＨ２’−ＣＨｈ ＣＯＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） 蓋ＣＨ２−Ｃ汁り− Ｃ００Ｃ，Ｈ。

Ｈ Ｃ，Ｆ、□８０２ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＣＨ：ＯＣＨ，ＣＨ
，Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ
，Ｈ。

Ｎａｐ３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ，）Ｃ，Ｈ
。

Ｈ 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

単分散立方体粒子 単うチ菅文七子、　手立ミアスペクト　比４．Ｏ単ｎ＝
ｌ”ｉｆｔ大才立子、　平Ｅ＝Ｉアスペクト　比７，０
単分散立方体粒子 単分散立方体粒子 単分散立方体粒子 単う）偶３り丁ｑ力εしく１ｚ→−」ヱｔリアスベクＦ
　比７．０単分散１４面体粒子 単分散立方体粒子 単５子費女ΣＶ七受土大１立子、　平を鞠了スペク１　
比７．００．３５ ０．４７ ０．６８ ０．２０ ０．３５ ０．４５ ０．８０ ０．３０ ０．４０ ０．５５ 表 ■ （試料１０２の作製） 試料＋０１の作製において、乳剤Ａ−Ｌの増感色素の添
加を化学増感の直前に行い、化学増感剤の量を調節して
化学増感をかふりが低く感度か最乳剤Ａ、　　Ｂ、　　
Ｅ−Ｇ、　　Ｉ、　　Ｊは、粒子形成後通常のフロキュ
レーション法により脱塩した後、７０℃にて化学増感剤
としてチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸およびチオシアン
酸カリウムを加え、６０分間攪拌し化学増感をかぶりが
低（感度か最も高くなるように行った。その直後同じ温
度で増感色素を表−１に示したごとく添加し、１０分間
保持した後冷却した。

乳剤Ｃ，Ｄ、Ｈ，Ｌは粒子形成後、通常のフロキュレー
ション法により脱塩した後、６０°Ｃにて化学増感剤と
して下記化合物−（Ａ）と塩化金酸およびチオシアン酸
カリウムを加え、６０分間攪拌し化学増感をかぶりか低
く感度が最も高くなるように行った。その直後同し温度
で増感色素を表１に示したごと（添加し、１０分間保持
した後冷却した。

化合物−（Ａ） も高くなるように行った以外は試料１０】と同じ手順で
試料１０２を作製した。

以上のように作製した試料１０１を３５ｍ／ｍサイズに
加工後、標準的な被写体を撮影し、下記処理ステップ■
および■て５００ｍつつ処理し、菌液を定常的なランニ
ング液とした。

次に、得られたランニング液を用いて、処理ステップ■
および■にて、５０ＣＭＳの内光ウェッジ露光を与えた
試料１０１．１０２の試料片を処理し、センシトメトリ
ーを行った。

シアン、マセンタ、イエローの最低濃度より１゜０大な
る露光量の逆数をもとに各感色層のカラ反転感度を見積
った。

結果を表−２にまとめた。

次に塗布試料１０Ｌ　　１０２の試料片を３組用意し、
１組は５５°Ｃ２３０％ＲＨの温湿度に３日間保存し、
別１組は５５°Ｃ２８０％ＲＨて３日間保存し、残りの
１組は室温で保存しコントロールとし、処理ステップ■
にて現像処理をし、耐インキュベーション性の評価を行
った。

さらに塗布試料１０１．１０２の試料片を３組用意し、
ｌ／ｌ００′でウェッジ露光を行ってから、１組は５０
°Ｃ１３０％ＲＨで３日間保存し、別の１組は５０°Ｃ
９８０％ＲＨで３日間保存し、残りの１組はフリーザー
で保存しコントロールとし、上記と同様に現像処理をし
、潜像保存性の評価を行った。

結果を表−３にまとめた。

尚、処理ステップ■の漂白時間は調整塔を除いたうえに
試料１０１の処理ステップ■での処理で得られる脱銀性
（残留銀量３μｇ／ｃｒｌ）と等しくなるように設定し
たものである。

（処理ステップ■） 処理工程　　時間　　温　　タンク容量　　補充量黒白
現像　　６分　　３８°Ｃ１２１２，２１／ｍ”第、水
洗　　２／ｌ　　３８１１　４〃　　　７．５　〃反　
　転　　　２／ｌ　　　３８／ノ　　　４　／／　　　
　１．ｌ　　／／発色現像　　６１１３８／ｌ１２〃２
．２／／調　　整　　　２７１　　３８１１　　４／ｌ
　　　　１．１　　ツノ漂白　（Ａ）　　　　６　　〃
　　　　３８　〃　　　　６　　”　　　　　　　０．
１５　　　ツノ定　　着　　４／／　　３８／ｌ　　８
　／ｌ　　　　２，２　７゜第二水洗（１）２１／３８
１／４／／ 第二水洗（２）　　２”　　　３８”　　　４／／７．
５　　ｌｌ安　　　　定　　　　　２　ノ／　　　　　
３８ノｌ　　　　　４　ｌ／　　　　　　　１．ｌ　　
　　〃第三　洗　　１　／／　　　３８　／／　　　４
　／／　　　　７．５　　／／第二水洗（２）のオーバ
ーフロー液を第二水洗ｔｌ）浴に導いた。

（処理ステップ■） 処理工程　　時間　　温度　タンク容量　　補充量黒白
現像　　６分　　３８°ＣＩ２１！　　　　２．２１／
ｍ２第一水洗　　２／／　　　３８ｔｔ　　　４ｔｔ　
　　　７ｊ　　ｔｔ反　　転　　２”　　　３８／／４
”　　　　　１．１　　　’１発色現像　　６〃３８１
１１２１１２．２　ツノ漂白（Ｂ）３１／３８１１６〃
０．１５１／定　　着　　　４１１　　３８／ｌ　　　
８　〃　　　　２．２　　〃第二水洗（１）　　２”　
　　３８”　　　４””第二水洗（２）２ノ／　　　３
８　／／　　　４　／／　　　　７．５／／安　　定　
　　２〃　　　３８１１　　４　ｌ／　　　　１．ｌ　
　〃第三水洗　　１１’　　　３８’１４１−　　　１
．１　　’ｌ第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二
水洗１１）浴に導いた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸５ ナトリウム塩　　　　　　　　　３．０ｇ　　　３．０
ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　　３０
．０ｇハイドロキノン命モノスルホン 酸カリウム　　　　　　　　　２０．Ｏｇ　　　２０．
０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３３．０ｇ　　　
３３．０ｇ１−フェニル−４−メチル−４ −ヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　２・５ｇチオシアン酸カリウム　　　
　　１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　２．０ｍ
ｇを加えて　　　　　　　　　　１．ＯＡ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ ２．０■ １．０！ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　９．６０　　　
９．７０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

又転層 母液　　補充液 母液に同じ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　３．Ｏｇ塩化第一スズ・
２水塩　　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフェノール　　　
　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　８．０ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　１５．０ｉ水を加えて　
　　　　　　　　　１．０１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　６．００ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調
整した。

発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇジエチレントリ
アミン ２、Ｏｇ 五酢酸５ナトリウム塩　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ　　　７．０
ｇリン酸３カリウム・１２水塩　３６．Ｏｇ　　　３６
．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ沃化カ
リウム　　　　　　　　９０．０ｍｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　３．Ｏｇ　　　３．０ｇノトラシン酸　
　　　　　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇＮ−エチル−
（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩　　　　　　　　　１０．５ｇ　　　］００
．５ｇ３６−ヂチアオクタンー１゜ ８−ヂオール　　　　　　　　３．５ｇ　　　３．５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１．Ｍ　　　１．０７？
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１１．９０　　１２
．０５ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

週驚柩 母液　　補充液 水 ００７ｎｌ 母液に同し 亜硫酸ナトリウム ２ｇ エチレンシアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　８ｇチオグリセリン
　　　　　　　　０，４−氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　３１ｒＬｌ水を加えて　　　　　　　　　　１ｏ
ｏＯｄ週血液（Ａ） 母液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　８０Ｗ　　　　８
００ｉエチレンンアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　２ｇ　　　２．９ｇ
エチレンシアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム（三水塩）　　　　１２０ｇ　　　１８０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　１００ｇ　　　１５
０ｇ水を加えて　　　　　　　　　１００ＯＴＩ！１０
０ＯＪｐＨ（２５°（：）　　　　　　　　６．０　　
　５．４ｐＨは酢酸又はアンモニア水て調整した。

温血液（Ｂ） 母液　　補充液 １．３−ノアミノプロパン 四酢酸　　　　　　　　　　　２．８ｇ４．０ｇ １．３−ノアミノプロパン 匹酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩　　　　　　　　１３８．Ｏｇ　　２０７，
０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　８０．０ｇ　　１
２０，０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　２０．０ｇ３
０．０ｇヒドロキノ酢酸　　　　　　　５０．０ｇ　　
　７５，０ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　　５０．０
ｇ　　　７５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　１．
Ｏｆｆ　　　１．０１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
３，４０　　２．８０ｐＨは酢酸又はアンモニア水て調
整したつ定惹柩 母液　　補充液 エチレンノアミン四酢酸 ・２ナトリウム・２水塩 ヘンズアルデヒトー○−ス ルホン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／”ｎ） イミタソール １、７ｇ ２０、０ｇ １５．０ｇ ３４０．０Ｊ ２８、０ｇ 母液に同し 水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆ？ｐＨ（２５°
Ｃ）４．００ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整したっ固定液 ａ液　　補充液 エチレンノアミン匹酢酸　　　　　　　母液に同し・２
ナトリウム塩・２水塩　　１．０ｇ炭炭酸上トリウニ　
　　　　　　６．０ｇ化合物　、へ”　　　　　　　　
　０．０５モル水を加えて　　　　　　　　　１．０ｆ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　７．５０ｐ　Ｉ（は酢
酸又は水酸化す１リウムて調整したつ化合物　Ａ″ Ｃ２Ｈ，ＯＨ ／＼へ 第三水洗液 母液 補充液 エチレンノアミン四酢酸 母液に同し ・２ナトリウム塩・２水塩　　０．２ｇヒドロキシエチ
リデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　０．０５ｇ酢酸アンモニ
ウム　　　　　　　２．０ｇドデシルベンゼンスルホン
酸 ナトリウム　　　　　　　　　０．３ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　４．５０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

表−２の結果から、本発明の増感色素を化学増感以前に
添加した乳剤と、漂白剤としてｌ、　　３ジアミノプロ
パン四酢酸第２鉄塩を含んだ処理（■）とを組合せたも
のは感度か高く、かつおどろくべきことにマセンタステ
インも改良されることが判る。

／ ミー　　ミｒ ２　ペ 表−３の結果から、本発明は耐インキュベーンヨン性の
潜像保存性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法でもあることが判る。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、感度を高く、かつマセン
タステインを改良することかでき、更には耐インキュベ
ーンヨン性、潜像保存性も改良することかできる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像後、漂白液で処理する方法において、該ハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の少なくとも一層に、ハロゲン
   化銀１モルあたり１ミリモル以上の増感色素の存在下に
   化学増感されたハロゲン化銀乳剤を含み、かつ該漂白液
   が、漂白剤として酸化還元電位１５０ｍＶ以上のアミノ
   ポリカルボン酸鉄（III）錯塩を０．２モル／ｌ以上含
   むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。