JPH077202B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関する。更に詳しくは、カラー現像液の安定性が改良
され、かつ、処理済カラー感光材料のステインや画像安
定性が著しく改良された処理方法に関する。

（従来技術） 近年、一般のカラー写真処理を自動的に連続して現像処
理するプロセスにおいては、環境保全と銀資源の節減、
回収が重要視されており、公害を防止する方法、銀を効
率よく回収する方法、水洗水もしくは安定液の液量低
減、再利用等の対策が検討されつつある。

例えば、水洗水または安定液の補充液量を大巾に低減さ
せるために水洗工程または安定化工程の浴を多槽としか
つ補充液を向流として補充していく多段向流方式が考え
られてきている。

これによつて、廃液量を低感せしめ公害負荷等を著しく
少なくすると共に使用水量の低減や再利用を容易になし
うるようになる。

特開昭57−8543号公報には、定着処理後、多数漕からな
り多段向流方式で安定液を補充しながら、安定化処理す
る処理方法が記載されている。この処理方法では、安定
液の補充量が、前浴からの持込み量の３〜50倍と少量と
なつているため使用する水量を大巾に低減できるため、
近年重要視されている環境保全及び水資源の問題に関し
て有利な処理方法である。

しかしながら、このような単に多段向流方式を採用して
水洗水量又は安定液量を大巾に低減させる処理方法で、
カラー写真感光材料を処理すると、処理後のステインが
極端に悪くなる欠点がある。このようなステインは、反
射感光材料において、特に視覚的に感知し易く、実用上
問題となるのは必至である。

本ステインは、再水洗により除去される事、あるいは、
水洗時間を充分に延長すると発生しないこと、あるい
は、カラー現像液を新鮮液に交換すると発生しない事等
の事実より、カラー現像液の酸化成分が感光材料に付着
し、充分に洗浄されないために発生するものと考えられ
る。

従来からカラー現像液の安定性を向上するために、各種
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例えば、保
恒剤としては、特開昭52−49828号、同59−160142号、
同56−47038号、及び米国特許3746544号等に記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物、米国特許3625503号や英国特
許1306176号記載のヒドロキシカルボニル化合物、特開
昭52−143020号及び同53−89425号記載のα−アミノカ
ルボニル化合物、特開昭54−3532号記載のアルカノール
アミン類、特開昭57−44148号及び同57−53749号記載の
金属塩、等をあげることができる。又、キレート剤とし
ては、特公昭48−030496号及び同44−30232号記載のア
ミノポリカルボン酸類、特開昭56−97347号、特公昭56
−39359号及び西独特許2227639号記載の有機ホスホン酸
類、特開昭52−102726号、同53−42730号、同54−12112
7号、同55−126241号及び同55−65956号、等に記載のホ
スホノカルボン酸類、その他特開昭58−195845号、同58
−203440号及び特公昭53−40900号等に記載の化合物を
あげることができる。

しかしながら、これらの化合物を使用しても十分な保恒
性能は得られず、又、本発明のような水洗処理又は安定
化処理における補充量の低減を行つた場合は、処理済カ
ラー感光材料のステインが上昇することが観測された。

またカラー現像液には、発色向上のためにベンジルアル
コールを使用することはすでに周知であるが、ベンジル
アルコールは処理液中への溶解性が悪く、処理液の調液
作業にも時間がかかり、また、処理液の経時劣化による
タールの発生や、あるいは写真性においては、復色不良
の発生や処理後の画像保存性の悪化などの弊害を伴う。

以上の様な問題点に対して、例えば、本発明に記載の一
般式（Ｉ）の化合物をカラー現像液に添加し、現像液の
安定性を向上させる技術としては、特公昭53−12381号
に記載されている。しかしながら該特許実施例記載のご
とく、ベンジルアルコールの存在下においてはその効果
は多少認められるものの、本発明に記載のごとく、水洗
処理又は安定化処理における補充量の低減を行つた場
合、カラー感光材料のステイン（特にイエローステイ
ン）の上昇が観測された。

（本発明の目的） 従つて本発明の第１の目的は、カラー現像液の経時によ
る劣化を防止した安定な処理液を提供することであり、
本発明の第２の目的は低補充量の多段向流方式で、水洗
または安定化処理する方法において、処理後のステイン
の発生が少ない安定した写真性能が得られる処理方法を
提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、以下に述べる方法により達成された。
すなわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
処理に続いて脱銀処理後、水洗処理又は安定化処理する
処理方法において、該発色現像処理液が実質的にベンジ
ルアルコールを含有せず、かつ下記一般式〔Ｉ〕で示さ
れる化合物の少なくとも一種を含有し、かつ該水洗処理
工程または該安定化処理工程が多数槽からなり、多段向
流方式で補充されるに際し、その補充量が処理するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当り、前浴から
の持込量の３〜50倍であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法による。

一般式〔Ｉ〕 （Ｍは同じでも異なつても良く、水素原子、アルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンを表わす。Ｍが２価以上
の陽イオンのときはその価数ｎに応じ1/n個のこの陽イ
オンを表わす。） 一般式〔Ｉ〕の化合物の添加量は、カラー現像液１当
り0.001g〜30g、好ましくは0.005g〜10g、より好ましく
は0.01g〜5gである。一般式〔Ｉ〕の具体的な例示化合
物としては1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N′,N′
−四酢酸、あるいはナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩、アンモニウム塩等である。

本発明の化合物をカラー現像液中に含有させて処理する
ことは前述のごとくすでに知られているが、水洗処理又
は安定処理における補充量を減少させた処理において
は、単に上記化合物を用いるだけでは、処理済カラー感
光材料のステインを十分に抑制できなかつた。

本発明者らは、このステインの原因がカラー現像液の酸
化成分の付着によるものであり、現像液成分であるベン
ジルアルコールがその生成または付着に関与することを
つきとめた。

以上のように、水洗処理又は安定化処理の補充量を減少
させた処理において発生するステインが実質的にベンジ
ルアルコールを含有しない現像液に、一般式〔Ｉ〕の化
合物を含有させるという本発明の組合せにおいてのみ有
効に抑制できることを類推することは困難であつたと言
える。

本発明において実質的にベンジルアルコールを含まない
とは、発色現像液中のベンズルアルコールの濃度が2ml/
以下であり、好ましくは0.5ml/以下であり、更に好
ましくは全く含まないことである。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フエニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフエニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であつてもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液１当り約0.1g〜約20g、更に好ましく
は約0.5g〜約10gの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含んでもよい。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化
物、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシ
ルアミン類は置換又は無置換のいずれであつてもよく、
ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によつて
置換されてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液１当り0g
〜10g好ましくは０〜5gである。カラー現像液の安定性
が保たれるのならば、添加量は少ない方が好ましい。

又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボ
ニル亜硫酸付加物を含有しても良い。これらの添加量は
0g〜20g/好ましくは0g〜5g/であり、カラー現像液
の安定性が保たれるならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては米国特許3615503号及び英国特許1
306176号記載のヒドロキシアセトン類、特開昭52−1430
20号及び同53−89425号記載のα−アミノカルボニル化
合物、特開昭57−44148号及び同57−53749号等に記載の
各種金属類、特開昭52−102727号記載の各種糖類、同52
−27638号記載のヒドロキサム酸類。同59−160141号記
載のα，α′−ジカルボニル化合物、同59−180588号記
載のサリチル酸類、同54−3532号記載のアルカノールア
ミノ類、同56−94349号記載のポリ（アルキレンイミン
類、同56−75647号記載のグルコン酸誘導体、米国特許3
746544、特開昭56−47038号及び同59−160142号記載の
芳香族ホリヒドロキシ化合物等をあげることができる。
これらの保恒剤は必要に応じて２種以上併用しても良
い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N,Nジメチ
ルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン
塩、3,4−ジヒドロキシフエニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−1,3−プ
ロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒド
ロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることがで
きる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ
安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高pH領域での緩衝
能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪
影響（カブリなど）がなく、安価であるといつた利点を
有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル／以
上であることが好ましく、特に0.1モル／〜0.4モル／
であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、一般式〔Ｉ〕の化合物以外に各種キレート
剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭48−030496号及び同44−30232号記載のアミノポリ
カルボン酸類、特開昭56−97347号、特公昭56−39359号
及び西独特許2227639号記載の有機ホスホン酸類、特開
昭52−102726号、同53−42730号、同54−121127号、同5
5−126241号及び同55−65956号等に記載のホスホノカル
ボン酸類、その他特開昭58−195845号、同58−203440号
及び特公昭53−40900号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホ
スホン酸 ・1,3−ジアミノ−２−プロパノール−４酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・ニトリロ三プロピオン酸 ・1,2−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 ・N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。但し、ベンジルアルコールは実質的に含有せず、
その添加量はカラー現像液１当り0.5ml/以下であ
り、好ましくは全く含有しない。他の現像促進剤として
は、特公昭37−16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44−12380号、同45−9019号及び米国特許3813247
号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52−49
829号、及び同50−15554号に表わされるｐ−フエニレン
ジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公昭44−30
074号、特開昭56−156826号及び同52−43429号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許2610122号及
び同4119462号記載のｐ−アミノフエノール類、米国特
許2494903号、同3128182号、同4230796号、同3253919
号、特公昭41−11431号、米国特許2482546号、同259692
6号及び同3582346号等に記載のアミン系化合物、特公昭
37−16088号、同42−25201号、米国特許3128183号、特
公昭41−11431号、同42−23883号及び米国特許3532501
号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１
−フエニル−３−ピラゾリドン類、フドラジン類、メソ
イオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、等
を必要に応じて添加することができる。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−イアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フエニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如き
メルカプト置換ヘテロ環化合物、更にチオサリチル酸の
如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することがで
きる。特に好ましくは含窒素ヘテロ環化合物である。こ
れらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から
溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−ジアミノ−2,
2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加量
は０〜5g/好ましくは0.1g〜2g/である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましくは
30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30秒
〜２分である、補充量は少ない方が好ましいが、感光材
料1m²当り20〜600ml好ましくは50〜300mlである。更に
好ましくは100ml〜200mlである。

本発明においてはカラー現像処理の後に、脱銀処理され
る。脱銀工程は主に漂白と定着工程に分離されるが、同
時に行なう漂白定着工程を用いることもできる。脱銀工
程の代表例をあげると漂白一定着、漂白定着、漂白−漂
白定着、定着−漂白定着、漂白定着−定着、等をあげる
ことができ、これらの各浴の前に脱銀促進剤を有する浴
を設けても良く、又これらの各浴を２分割以上にして脱
銀速度を速めたり、補充量を低減しても良い。

本発明で使用する漂白浴及び漂白定着浴には、漂白剤と
して赤血塩、重クロム酸塩、過硫酸塩、無機第２鉄塩、
有機酸第２鉄塩等公知のものの中から任意に選択して使
用することができるが、水質汚濁、金属腐食が少なく、
且つ安定性の良いアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を使
用することが特に好ましい。漂白剤は２つ以上組合せて
使用することができる。漂白浴と漂白定着浴の漂白剤が
異なつていてもよく、例えば、漂白浴中には塩化鉄、漂
白定着浴中にはアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を併う
等してもよい。アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は、第
２鉄イオンとアミノポリカルボン酸又はその塩との錯体
である。

これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては Ａ−１ エチレンジアミン四酢酸、 Ａ−２ ジエチレントリアミン五酢酸、 Ａ−３ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−N,N′,N′−三酢酸、 Ａ−４ 1,3−ジアミノプロパン四酢酸、 Ａ−５ トリエチレンテトラミン六酢酸、 Ａ−６ プロピレンジアミン四酢酸、 Ａ−７ ニトリロ三酢酸、 Ａ−８ ニトリロトリプロピオン酸、 Ａ−９ シクロヘキサンジアミン四酢酸、 Ａ−10 1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸、 Ａ−11 メチルイミノ二酢酸、 Ａ−12 イミノ二酢酸、 Ａ−13 ヒドロキシイミノ二酢酸、 Ａ−14 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジ
アミン四酢酸、 Ａ−15 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 Ａ−16 エチレンジアミン四プロピオン酸、 Ａ−17 エチレンジアミン二プロピオン酢酸、 Ａ−18 フエニレンジアミン四酢酸、 Ａ−19 ２−ホスホノブタン−1,2,4−三酢酸、 Ａ−20 1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N′,N′−テ
トラメチレンホスホン酸、 Ａ−21 エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチ
レンホスホン酸、 Ａ−22 1,3−プロピレンジアミン−N,N,N′,N′−テト
ラメチレンホスホン酸、 Ａ−23 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの中でＡ−
１、Ａ−２、Ａ−４、Ａ−９、Ａ−11、及びＡ−15が漂
白力が高い点で好ましい。

これらの漂白剤は使用液１あたり0.05モル〜0.5モル
が好ましく、更に好ましくは0.1モル〜0.4モルである。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄等と
アミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１
種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用
いてもよい。一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を
用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類
又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポリカルボ
ン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。又、いず
れの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

又上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着液
には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入つて
いてもよい。

本発明に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸
塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール
酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールなどのチオエ
ーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン
化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合
して使用することができる。また、特開昭55−155354号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。使用液１
あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好ましく、更
に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。

本発明に於る脱銀工程浴の各pH領域は、４〜8.5が好ま
しく、更には５〜８が特に好ましい。pHがこれより低い
と脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロイ
コ化が促進される。逆にpHがこれより高いと脱銀が遅れ
かつステインが発生し易くなる。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

本発明の漂白浴や漂白定着浴あるいはその前浴には必要
に応じて各種の漂白促進剤を用いることができる。有用
な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されてい
る：米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、
同2,059,988号、特開昭53−32736号、同53−57831号、
同37418号、同53−65732号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232号、同53−124424
号、同53−141623号、同53−28426号、リサーチ・デイ
スクロージヤーNo.17129号（1978年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物；特
開昭50−140129号に記載されている如きチアゾリジン誘
導体；特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同53−3
2735号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第1,127,715号、特開昭58−16235号に記載
の沃化物；西独特許第966,410号、同2,748,430号に記載
のポリエチレンオキサイド類；特公昭45−88836号に記
載のポリアミン化合物；その他特開昭49−42434号、同4
9−59644号、同53−94927号、同54−35727号、同55−26
506号および同58−163940号記載の化合物および沃素、
臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第
1,290,812号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ま
しい。

その他、本発明の各脱銀浴には、臭化物（例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩
化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アン
モニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム）の
再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、
硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナト
リウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などの
pH緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこ
れらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸
アンモニウム、グアニジンなどの腐食防止剤などを添加
することができる。

本発明の漂白定着液及び定着浴には、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。
これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜0.30
モル／含有させることが好ましく、更に好ましくは0.
10〜0.20モル／である。

本発明で使用できるその他の保恒剤としてはヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩
付加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）
などを挙げることができる。

又、各脱銀浴には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。

本脱銀浴の処理温度は10゜〜50℃好ましくは20゜〜40℃
である。又、補充量は感光材料1m²当り20ml〜2000ml好
ましくは30ml〜1500mlである。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗および／
又は安定化などの処理を行う。水洗および安定化工程に
は、種々の目的で各種の化合物を使用することができ
る。例えば、各種のバクテリアやカビや藻の発生を防止
するために殺菌剤や防バイ剤を添加することが知られて
いる。例えば、ジヤーナル・オブ・アンチバクテリアル
・アンド・アンチフユンガル・エージエンツ（J.Antiba
ct.Antifung.Agents）vol.11、No.5、p207〜223（198
3）に記載の化合物および堀口博著“防菌防黴の化学”
に記載の化合物）、あるいは、特開昭57−8543、特開昭
57−58143、特開昭57−97530、特開昭58−105145、特開
昭58−134636、特開昭59−91440、特開昭59−126533、
特開昭59−184344、特開昭59−185336、特開昭60−2397
50、特開昭60−239751、特開昭60−247241、特開昭60−
260952、特開昭61−2149、特開昭61−28947、特開昭61
−28945、特願昭59−158475、特願昭60−105487の明細
書記載の化合物およびその使用方法を適用できる。

特に、イソチアゾロン誘導体（２−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンなど）、スルフアニルアミド
誘導体（スルフアニルアミドなど）、およびベンゾトリ
アゾール誘導体（ベンゾトリアゾール、５−メチル−ベ
ンゾトリアゾール、５−クロル−ベンゾチアゾルなど）
が有用である。

処理後の画像安定性を改良する目的で、各種のキレート
剤を添加することが知られている。例えば、無機リン
酸、有機カルボン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホス
ホン酸が有用で特開昭57−8543号、特開昭57−197540
号、特開昭58−14834号、特開昭58−134636号、特開昭5
9−126533号、特開昭59−184343号、特開昭59−184344
号、特開昭59−184345号、特開昭59−185336号、特開昭
60−135942号、特開昭60−238832号、特開昭60−239748
号、特開昭60−239749号、特開昭60−239750号、特開昭
60−239751号、特開昭60−242458号、特開昭60−262161
号、特開昭61−4047号、特開昭61−4050号、特開昭61−
4051号、特開昭61−4052号、特開昭61−4053号、特開昭
61−4054号、特開昭61−28942号、特開昭61−28945号明
細書に記載の化合物および使用方法が適用できる。

特に、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロ三酢酸、１−ヒドロキシエチリデン1,
1′−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチルホ
スホン酸が有用である。

これらのキレート剤と併用で金属化合物を使用すること
もできる。例えば、ビスマス化合物（特開昭58−134636
号）、Ba、Ca、Ce、Co、In、La、Mn、Ni、Pb、Ti、Sn、
Zn、Zr化合物（特開昭59−184344号）、Mg、Al、Sr化合
物（特開昭59−185336号）などで、特に、Bi、Ca、Mg、
Alが有用である。

さらに、水洗を有効に進めるために、界面活性剤を使用
したり（特開昭57−197540号明細書）、悪影響をもたら
す成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と接触させる
方法（特開昭66−220345号）、逆浸透処理する方法（特
開昭60−241053号）、活性炭、粘土物質、ポリアミド系
高分子化合物、ポリウレタン系高分子化合物、フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ヒドラジド基を有する高分子化
合物、ポリテトラフルオロエチレンを含有する高分子化
合物、１価又は、多価アルコールメタクリル酸モノエス
テル−多価アルコールメタクリル酸ポリエステル共重合
体と接触させる方法（特開昭60−263151号）、電気透析
処理する方法（特開昭61−28949号）などが適用でき
る。

さらに、紫外線照射や磁場を通す方法、等バクテリヤや
カビの発生防止法として適用できる。さらに、継続して
処理を行う場合に、特開昭60−233651号、同60−235133
号、同60−263941号、同61−4048号、同61−4049号、同
61−4055号、同61−4056号、同61−4057号、同61−4058
号、同61−4060号の方法を適用できる。

水洗および安定化浴中には前述の添加剤の他に螢光増白
剤、硬膜剤などを添加しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化する
ために好ましい。

各種の添加物は、目的に応じて、同一もしくは異種の目
的の化合物を２種以上併用しても良い。添加量は目的を
達するに必要な最少量にすることが、処理後の感光材料
の乳剤膜物性（ベトツキなど）の点から好ましい。

水洗、あるいは安定化工程は、２槽以上の多段向流に
し、補充液量を少なくする必要がある。補充液量は、感
光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対して、0.5
〜50倍であり、さらに好ましくは３〜30倍である。

本発明の水洗あるいは安定化処理時間は、感材の種類、
処理条件によつて相違するが20秒〜10分でありさらに好
ましくは、20秒〜５分である。

本発明の水洗あるいは、安定化処理温度は、20〜45℃で
あり、好ましくは25℃〜40℃であり、さらに好ましく
は、30〜38℃である。

水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、液の循環撹拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く等るような方法
（例えば、ガス撹拌、液の吹き付け、など）が良い。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素撹拌、エアー撹拌等を設け
ても良い。

以下に本発明に使用される代表的な処理工程を示すが、
これらに限定されるものではない。

１）カラー現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 ２）カラー現像−漂白−定着−安定−乾燥 ３）カラー現像−漂白−漂白定着−リンス−安定−乾燥 ４）カラー現像−漂白−漂白定着−安定−乾燥 ５）カラー現像−定着−漂白定着−水洗−安定−乾燥 ６）カラー現像−定着−漂白定着−安定−乾燥 ７）カラー現像−漂白定着−安定−乾燥 ８）カラー現像−漂白定着−水洗−乾燥 ９）カラー現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 10）黒白現像−水洗−光カブラセ−カラー現像−水洗−
漂白定着−水洗−乾燥 11）黒白現像−水洗−光カブラセ−カラー現像−漂白定
着−安定−乾燥 12）黒白現像−水洗−光カブラセ−カラー現像−漂白−
漂白定着−安定−乾燥 13）黒白現像−水洗−反転−カラー現像−促進−漂白−
定着−水洗−安定−乾燥 14）黒白現像−水洗−反転−カラー現像−漂白定着−安
定−乾燥 15）黒白現像−反転−カラー現像−漂白−漂白定着−安
定−乾燥 16）黒白現像−水洗−反転−カラー現像−促進−漂白定
着−安定−乾燥 本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料中には
各種カプラーを含有する。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンおよび閉
鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発明
で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロー
カプラーの具体例はリサーチ・デイスクロージヤ（RD）
17643（1978年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年1
1月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色料
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカツプリング反応に伴つて現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの
使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,447,9
28号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭58−10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,326,
024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,020
号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同
第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダゾロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５
−ピラゾロン系及びピラゾラゾール系カプラーをあげる
ことができる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、同第2,
600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653号、同第
3,152,896号および同第3,936,015号などに記載されてい
る。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第4,351,897号に記載されたアリール
チオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記載のバ
ラスト基を有する５−ピロゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

ピラゾラゾール系カプラーとしては、ピラゾロトリアゾ
ール系カプラーが最も好ましく、特公昭47−27411号、
特開昭59−171956号及び同60−172982号等に記載の化合
物が好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭59−42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用するこ
とができる。このようなカプラーは、米国特許第4,366,
237号および英国特許第2,125,570号にマゼンタカプラー
の具体例が、また欧州特許第96,570号および西独出願公
開第3,234,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは発色色素
が拡散性を有するカプラーを除き、二量体以上の重合体
を形成してもよい。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許第3,451,820号および同第4,080,2
11号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの
具体例は、英国特許第2,102,173号および米国特許第4,3
67,282号に記載されている。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−２−エタルヘキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエート、２−
エチルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘ
キシルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフ
エート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエチ
ルホスフエート、トリクロロプロピルホスフエート、ジ
−２−エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアルコー
ル、2,4−ジ−tert−アミノフエノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステア 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
つた二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。分散には転相を伴つてもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外炉過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。

リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert
−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフイン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約30℃
以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、沃化銀、沃臭
化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀であり、好ましく移用
されるハロゲン化銀は、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀で
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもつていても、接合構造を有するような多相構
造であつてもあるいは粒子全体が均一な相から成つてい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす）は、２μ以下で、0.1μ
以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下0.15μ以
上である。粒子サイズ分布が狭くても広くてもいずれで
もよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準
偏差値を平均粒子サイズで割つた値（変動率）が20％以
内、特に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン
化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。また感光
材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同
一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては
前記の変動率をもつたものが好ましい）を同一層に混合
または別層に重層塗布することができる。さらに２種類
以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多
分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用する
こともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、二十面体、十四面体の様な規則的（regular）な結
晶体を有するものでもよく、また球状などのような変則
的（irregular）な結晶形をもつものでもよく、または
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板
状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とく
に８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の50％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であつてもよい。これら各種の乳剤は潜像
を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」〔P.Glafkides.Chimie et Physique Photo
graphique（Paul Montel社刊、1967年）〕、ダフイン著
「写真乳剤化学」〔G.F.Duffin著Photograhic Emulsion
Chemistry（Focal Press刊、1966年）〕、ゼクリマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」〔V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Potographic Emulsin（Focal Pres
s刊、1964年）〕などに記載された方法を用いて調先す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
を形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブ
ルジエツト法を用いることができる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ヨン法によつて調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鋭塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行つてから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第3,271,157号、特開昭51−12360
号、特開昭53−82408号、特開昭53−144319号、特開昭5
4−100717号もしくは特開昭54−155828号等に記載のチ
オエーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟成、
化学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から
可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキ
ユレーシヨン沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物
（例えば、金錯塩のほか、Pt、Ir、Pd、Rh、Feなどの周
期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法など
を単独でまたは組み合わせて用いることができる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によつて各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオキサゾリジン−2,4
−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許2,
688,545号、同2,977,229号、同3,397,060号、同3,522,0
52号、同3,527,641号、同3,617,293号、同3,628,964
号、同3,666,480号、同3,672,898号、同3,679,428号、
同3,703,377号、同3,769,301号、同3,814,609号、同3,8
37,862号、同4,026,707号、英国特許1,344,281号、同1,
507,803号、特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭
52−110618号、同52−109925号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスキリチルアミドキシマト）ニツケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第4,268,539号に記載されたようら、ヒンダー
ドアミンとヒンダードフエノールの両部分構造を同一分
子中に有する化合物は良い結果を与える。またマゼンタ
色素像の劣化、特に光による劣化を防止するためには、
特開昭56−159644号に記載のスピロインダン類、および
特開昭55−89835号に記載のハイドロキノンジエーテル
もしくはモノエーテルの置換したクロマン類が好ましい
結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは１×10^-4モル/m²
〜２×10^-3モル/m²、特に５×10^-4モル/m²〜1.5×10^-3
モル/m²の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマツト剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フイルター染料として、またはイ
ラジエーシヨンもしくはハレーシヨン防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止層、
バツク層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピロゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30頁（1966）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マツ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・デイスクロージヤー17643（1
978年12月）および同18716（1979年11月）に記載されて
いる。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、
ポリスチレンフイルム等があり、これらの支持体は使用
目的によつて適宜選択できる。

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの態様に限定されるものではない。

（実施例−１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）19.19及び色像安定剤（ｂ）4.4
gに酢酸エチル27.2ml及び溶媒（ｃ）7.9mlを加え溶解
し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8mlを含む10％ゼラチン水溶液185mlに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀1.0mol％、Ag70g/Kg含
有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀1mol当り7.
0×10^-4mol加え青感性乳剤としたものを90g調製した。
乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表Ｉの組成となる様
にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した。第
２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-4mol添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り4.0×10^-4mol添加） （ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-5mol添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り1.0×10^-4mol添加） 各乳剤層のイラジニーシヨン防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ） イエローカプラー （ｂ） 色像安定剤 （ｃ） 溶媒 （ｄ） （ｅ） マゼンタカプラー （ｆ） 色像安定剤 （ｇ） 溶媒 の2:1混合物（重量比） （ｈ） 紫外線吸収剤 （ｉ） 混色防止剤 （ｊ） 溶媒 （iso C₉H₁₈O₃P＝Ｏ （ｋ） シアンカプラー （ｌ） 色像安定剤 （ｍ） 溶媒 上記のようにして得られた、多層カラー印画紙を像様に
露光し、自動現像機にてカラー現像タンク体積の３倍量
補充するまで連続処理を行つた。

安定処理は安定から安定への３段向流水洗とした。
また漂白定着工程及び安定、安定、安定の各浴の
前浴からの持込み量は60ml/m²である。

またカラー現像処理及び漂白定着処理における補充量
は、感光材料1m²処理当り各々160ml、60mlである。安定
処理における補充量は以下の様である。

A:安定液にて感光材料1m²当り５を補充。

B:安定液にて感光材料1m²当り２を補充。

C:安定液にて感光材料1m²当り500を補充。

D:安定液にて感光材料1m²当り20mlを補充。

また各処理の使用液は以下の様な処方である。

連続処理終了時に未露光の印画紙を処理し、乾燥後、イ
エローステインを測定し、さらに60℃70％の条件下で30
日間経時させた。経時後イエローステインを測定した。
結果は表−１に示す。

表−１から明らかな様に、補充量が5000ml/m²ある場合
は、ベンジルアルコール及び本発明化合物の有無に対し
て、イエローステインに大きな差異はないが、補充量が
2000ml/m²に節減するとステインは比較例、試料No.5に
対してベンジルアルコール無（No.6）及び本発明化合物
（0.2g Cl）（No.7）で多少減少する。しかし十分とは
言えず、本発明（No.8）のごとく本発明化合物を含有さ
せベンジルアルコールを除くことで、十分にステインを
抑えられることがわかる。補充量を500ml/m²にするとさ
らにその効果は著しく、本発明の方法で十分なステイン
抑制が可能である。しかし、補充量を20ml/m²まで下げ
ると、ステイン抑制の効果は多少あるものの実用に十分
なレベルには至らない。

（実施例２） 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼ
ラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ……0.4 ゼラチン ……1.3 カラードカプラーＣ−１ ……0.06 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 同上 Oil−２ ……0.01 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径0.07μ） ……0.15 ゼラチン ……1.0 カラードカプラーＣ−２ ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.1 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比2.5
平均粒径0.3μ） ……銀1.5 ゼラチン ……0.6 増感色素Ｉ ……1.0×10^-4 増感色素II ……3.0×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.06 カプラーＣ−４ ……0.06 カプラーＣ−８ ……0.04 カプラーＣ−２ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.03 同上 Oil−３ ……0.012 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比3.5
平均粒径0.5μ） ……1.5 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.24 カプラーＣ−４ ……0.24 カプラーＣ−８ ……0.04 カプラーＣ−２ ……0.04 分散オイルOil−１ ……0.15 同上 Oil−３ ……0.02 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、直径／厚みの比1.5
平均粒径0.7μ） ……銀2.0 ゼラチン ……1.0 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−６ ……0.05 カプラーＣ−７ ……0.1 分散オイルOil ……0.01 同上 Oil ……0.05 第６層（中間層） ゼラチン ……0.1 化合物Cpd−Ａ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.05 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比2.5
平均粒径0.3μ） ……0.7 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 ゼラチン ……1.0 カプラーＣ−９ ……0.2 カプラーＣ−５ ……0.03 カプラーＣ−１ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.5 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比3.5
平均粒径0.5μ） ……1.4 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 カプラーＣ−９ ……0.25 カプラーＣ−１ ……0.03 カプラーＣ−10 ……0.015 カプラーＣ−５ ……0.01 分散オイルOil−１ ……0.2 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、直径／厚みの比1.5
平均粒径0.7μ） ……銀1.9 ゼラチン ……1.0 増感色素VII ……3.5×10^-4 増感色素VIII ……1.4×10^-4 カプラーＣ−11 ……0.01 カプラーＣ−12 ……0.03 カプラーＣ−13 ……0.20 カプラーＣ−１ ……0.02 カプラーＣ−15 ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.20 同上 Oil−２ ……0.05 第10層（イエローフイルター層） ゼラチン ……1.2 黄色コロイド銀 ……0.16 化合物Cpd−Ｂ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.3 第11層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比
1.5 平均粒径0.3μ） ……銀1.0 ゼラチン ……1.0 増感色素IX ……２×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.9 カプラーＣ−５ ……0.07 分散オイルOil−１ ……0.2 第12層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀10モル％、直径／厚みの比1.5 平均
粒径1.5μ） ……銀0.9 ゼラチン ……0.6 増感色素IX ……１×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.25 分散オイルOil−１ ……0.07 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 分散オイルOil−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化剤（平均粒径0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径1.5μ）……0.2
硬膜剤Ｈ−１ ……0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１ ……0.5 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−２ ……0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料101
とした。

次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した： Oil−１ リン酸トリクレジル Oil−２ フタル酸ジブチル Oil−３ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） 以上のようにして得られた多層カラーネガフイルムを35
mm巾に裁断した後、屋外にて標準的な被写体の撮影を行
つた。これを自動現像機を用い、表−２の処理工程及び
下記処理液にて連続処理した。処理条件は表−２及び表
−３に記した。

上記処理工程において、水洗とは、からへの向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

《水洗水、補充水洗水》 表−３に記載 以上の処理工程と処理にて実施した内容は、表−３のご
とくである。

以上の条件下で20日間連続処理を行つた後に、前記のカ
ラーネガフィルムを同様に35mm巾に裁断し、タングステ
ン光源を用いたフイルターで色温度を4800Kに調整し
た。250CMSのウエツジ露光を与えたのち、前記それぞれ
の連続処理後同じく自動現像機に通して処理し、イエロ
ーの最低濃度を測定した。結果は表−４に示した。

表−４から明らかな様に、特に補充水量を減少させた場
合は、本発明化合物が存在しない時、著しくイエロース
テインが上昇するが、本発明化合物を含有させ、かつベ
ンジルアルコールを除くとステインは十分に抑制される
ことがわかる。

（実施例−３） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第11層を重層塗布しカラー写真感光材料を作製
した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワイト
を白色顔料として、また微量の群青を青味染料として含
む。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーシヨン層） 黒色コロイド銀 ……0.10 ゼラチン ……2.0 第２層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀3.5モル％、平均粒子サイズ0.7μ）……銀
0.15 ゼラチン ……1.0 シアンカプラー（＊３−１） ……0.20 シアンカプラー（＊３−２） ……0.11 褪色防止剤（＊２） ……0.15 カプラー溶媒（＊18と＊１） ……0.06 第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀8.0モル％、平均粒子サイズ0.7μ）……銀
0.10 ゼラチン ……0.50 シアンカプラー（＊３−１） ……0.07 シアンカプラー（＊３−２） ……0.04 褪色防止剤（＊２） ……0.05 カプラー溶媒（＊18と＊１） ……0.02 第４層（中間層） イエローコロイド銀 ……0.02 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（＊14） ……0.08 混色防止剤溶媒（＊13） ……0.16 ポリマーラテツクス（＊６） ……0.16 第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊12）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀2.5モル％、平均粒子サイズ0.4μ）……銀0.20 ゼラチン ……0.70 マゼンタカプラー（＊11） ……0.40 褪色防止剤Ａ（＊10） ……0.05 褪色防止剤Ｂ（＊９） ……0.05 褪色防止剤Ｃ（＊８） ……0.02 カプラー溶媒（＊７） ……0.15 第６層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊12）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀3.5モル％、平均粒子サイズ0.9μ）……銀0.20 ゼラチン ……0.70 マゼンタカプラー（＊11） ……0.40 褪色防止剤Ａ（＊10） ……0.05 褪色防止剤Ｂ（＊９） ……0.05 褪色防止剤Ｃ（＊８） ……0.02 カプラー溶媒（＊７） ……0.15 第７層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 ……0.20 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（＊14） ……0.06 混色防止剤溶媒（＊13） ……0.24 イラジエーシヨン防止染料（＊21,＊22） 第８層（低感度青感層） 青色増感色素（＊16）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀2.5モル％、平均粒子サイズ0.5μ）……銀0.15 ゼラチン ……0.50 イエローカプラー（＊15） ……0.20 カプラー溶媒（＊18） ……0.05 第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＊16）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀2.5モル％、平均粒子サイズ1.4μ）……銀0.20 ゼラチン ……0.50 イエローカプラー（＊15） ……0.20 カプラー溶媒（＊18） ……0.05 第10層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.50 紫外線吸収剤（＊19） ……1.0 紫外線吸収剤溶媒（＊18） ……0.30 混色防止剤（＊17） ……0.08 第11層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀77モル％、平均粒子サイズ0.2
μ） ……0.07 ゼラチン ……1.0 硬膜剤（＊20） ……0.17 ここで使用した化合物は、次のとおりである： ＊１ ジオクチルフタレート ＊２ ２−（２−ヒドロキシ−３−sec−ブチル−５−
ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール ＊３−１ ２−〔α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブタンアミド−4,6−ジクロロ−５−エチルフエノ
ール ＊３−２ ４−クロロ−２−（２−クロロベンズアミ
ド）−５−〔α−（４−ｔ−アミル−２−クロロフエノ
キシ）オクタンアミド〕フエノール ＊４ 5,5′−ジクロル−3,3′−ジ（３−スルホブチ
ル）−９−エチルチアカルボニルシアニンNa塩 ＊５ トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−〔３
−（３−スルホプロピル）ナフト（1,2−ｄ）チアゾリ
ン−２−イリデンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ナフ
ト（1,2−ｄ）チアゾリン〕プロバンスルホネート ＊６ ポリエチルアクリレート ＊７ リン酸トリオクチルエステル ＊８ 2,4−ジ−ｔ−ヘキシルハイドロキノン ＊９ ジ−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルフエニル）メタン ＊10 3,3,3′,3,−テトラメチル−5,6,5′,6′−テト
ラプロポキシ−1,1′−ビススピロインダン ＊12 5,5′−ジフエニル−９−エチル−3,3′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 ＊13 リン酸−ｏ−クレジルエステル ＊14 2,4−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊15 α−ピバロイル−α−〔（2,4−ジオキソ−１−
ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２
−クロロ−５−（α−2,4−ジオキソ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブタンアミノ〕アセトアニリド ＊16 トリエチルアンモニウム３−〔２−（３−ベンジ
ルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリニ
ル〕プロパンスルホネート ＊17 2,4−ジ−sec−オクチルハイドロキノン ＊18 リン酸トリノニルエステル ＊19 ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フエニルベンズトリアゾール ＊20 1,4−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料を8.25cm巾に裁断し、像様に露光し、ロール搬
送型自動現像機によつて下記の工程で１日当り50mずつ3
0日間連続処理した。連続処理後、上記の試料にセンシ
トメトリー用の階段露光を与えた後、上記自動現像機で
処理を行なつた。連続処理の工程及び処理液組成は次の
通りであつた。なお自動現像機の各処理タンクの容量は
15であり、感光材料による前浴の持ち込み量は感光材
料1m²当り30mlであつた。

上記工程中の補充量は、感光材料1m²当りの補充量を示
す。また安定浴の補充方式は、タンクに補充を行な
い、タンクのオーバーフローをタンクに導き、タ
ンクのオーバーフローをタンクに導く、いわゆる向流
補充方式を行なつた。反転露光は第１水洗浴からカラー
現像浴への移割中に行なつた。

処理液組成 漂白定着液 タンク液、補充液とも ２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 1.0g エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 5.0g エチレンジアミン四酢酸・Fe（III）・アンモニウム−
水塩 80.0g 亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸ナトリウム（700g/液） 160.0ml 氷酢酸 5.0ml 水を加えて １ pH6.50 安定液 タンク液、補充液とも エチレンジアミン−N,N,N′−Ｎ′−テトラメチレンホ
スホン酸 0.3g ベンゾトリアゾール 1.0g 水を加えて １ 水酸化ナトリウムにて pH7.5 連続処理後、センシトメトリー用の階段露光を与えた試
料に対して、イエローの最低濃度を測定した。さらに同
試料を80℃にて30日間経時させ、経時後同様にイエロー
の最低濃度を測定した。結果を表−５に示す。

表−５から、試料No.1〜４は補充量を順次節減したもの
であるが、補充量が下がると共にステインが増加するこ
とがわかる。これに対しベンジルアルコールが存在する
と、本発明化合物の有無にかかわらず、補充倍率が50倍
以下の時、ステインが上昇することがわかる（試料No.
5、６、８、10）。これに対しベンジルが存在せず、か
つ本発明化合物をカラー現像液中に含有させることで、
ステインが改良される（試料No.7、９）。また補充倍率
が0.4まで補充量を下げると、上記効果は十分ではなく
なる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー感光材料を、発色現像
   処理に続いて脱銀処理後、水洗処理、又は安定化処理す
   る処理方法において、該発色現像処理液が実質的にベン
   ジルアルコールを含有せず、かつ、下記一般式〔Ｉ〕で
   示される化合物の少なくとも一種を含有し、かつ該水洗
   処理工程または該安定化処理工程が多数槽からなり、多
   段向流方式で補充されるに際し、その補充量が、処理す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当り、前
   浴からの持込量の0.5〜50倍であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 （Ｍは同じでも異なつても良く、水素原子、アルカリ金
   属イオン、アンモニウムイオンなど１価の陽イオンを表
   わす。）