JPH04107B2 - - Google Patents
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- JPH04107B2 JPH04107B2 JP58189856A JP18985683A JPH04107B2 JP H04107 B2 JPH04107 B2 JP H04107B2 JP 58189856 A JP58189856 A JP 58189856A JP 18985683 A JP18985683 A JP 18985683A JP H04107 B2 JPH04107 B2 JP H04107B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- magnesium hydroxide
- antimony trioxide
- parts
- crosslinked polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、架橋ポリオレフイン樹脂難燃性成形
物に関する。 従来から、ポリオレフイ樹脂を難燃化する場
合、ハロゲン系難燃剤と難酸化アンチモンの併用
系が一般に行なわれてきた。しかし、これらは良
好な難燃化を示す一方、燃焼の際にハロゲン化水
素等の腐食性ガスを発生し、火災時高価な機器を
腐食さすのみならず、これらはまた有毒で中毒事
故を起こすおそれもあつた。 昭和54年の消防白書からも明らかなように、昭
和53年度の建物の火災で亡くなつた1404人の内、
煙にまかれ、あるいは煙による中毒、窒息による
死者は、548人と約４割の人が煙または有毒ガス
で亡くなつている。 そこで本発明者らは、電線ケーブル、電気部
品、機器配線用の絶縁材料等に(イ)燃焼時に黒煙、
有毒ガスを発生せず、(ロ)高い難燃性をも容易に要
求できる、(ハ)しかも高い引張特性と良好な耐熱老
化性、耐薬品性を得ることのできるポリオレフイ
ン成形物を開発すべく、鋭意研究を行なつた。 燃焼時に有害なガスを発生しない難燃化方法と
して水酸化アルミニウム等の結晶水を有する無機
化合物を用いる方法が近年提案されているが、こ
れらの方法で高い難燃性を得ようとする場合に
は、必ずといつていい程高充填を余儀なくされ
る。 高充填したことで高い難燃性を得られたとして
も、他の物性、例えば、引張強さ、伸び率、耐熱
老化性等が著しく低下し、本来のポリオレフイン
樹脂の持つ良好な特性が大きく損なわれてしま
う。 本発明者らは、特定水酸化物と三酸化アンチモ
ンをポリオレフインに添加し、成形し、架橋反応
を行わせれば比較的諸物性を低下させることなく
極めて難燃性に優れた成形物が得られることを見
い出し、これに基づいて本発明に到達した。 すなわち、本発明の要旨は、 「(イ)架橋ポリオレフインならびに(ロ)水酸化マグ
ネシウムまたは水酸化マグネシウムおよび三酸化
アンチモンからなる成形物であつて、(ハ)(イ)の架橋
ポリオレフイン100重量部あたり、(ロ)の水酸化マ
グネシウムおよび三酸化アンチモンの合計量は
100重量部以上であり、かつ、(ニ)三酸化アンチモ
ン／水酸化マグネシウム（重量比）は１／２以下
である、架橋ポリオレフイン樹脂難燃性成形物。」
にある。 本発明に使用した含水無機化合物は水酸化マグ
ネシウムであるが、その他に良く用いられる含水
無機化合物として、水酸化アルミニウムが挙げら
れる。しかし、水酸化マグネシウムの代りに水酸
化アルミニウムを使用した場合、架橋による難燃
性の向上は全く見られなかつた。 上記のポリオレフイン樹脂とは、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンと酢酸ビニ
ル等の共重合可能な他の物質との共重合体、これ
らのブレンド物等である。特に酢酸ビニル含量15
〜25wt％のエチレン−酢酸ビニル共重合体にお
いて最もよく本発明の効果が発揮される。 水酸化マグネシウムはポリオレフインの易燃性
の欠点を解消し、成形物の難燃性を良好ならしめ
るために使用されるものである。 水酸化マグネシウムは熱分解温度が高く、成形
に供する組成物を、加熱により溶融、成形する過
程において熱分解して難燃性付与の効果を失なう
おそれがない。また、本発明に使用する水酸化マ
グネシウムは、樹脂との混和性あるいは加工性を
も加味して粒子表面を樹脂酸あるいは脂肪酸等で
表面処理したものを用いるのが望ましい。その使
用量は、架橋ポリオレフイン100重量部に対し、
100重量部以上でなければならない。 100重量部よりも少量である場合には難燃性が
乏しいだけでなく、架橋による難燃性の向上も期
待できないからである。しかし、その量が多すぎ
ると、本発明の成形物の機械的強度のみならず、
耐熱老化性も低下するので、150重量部以下とす
るのが実用上望ましい。 水酸化マグネシウムを1/3以下三酸化アンチモ
ンに置き換えても難燃性はあまり変らないだけで
なく、機械的強度は、はるかに良くなることを見
い出した。 すなわち、三酸化アンチモン／水酸化マグネシ
ウム重量比１／２以下にすれば、本発明の目的が
よりよく達成される。三酸化アンチモンによるこ
の効果を充分に発揮させるためには、1/4以上と
するのが良い。 たんなる成形物でなく架橋した成形物とするの
は、耐熱老化性、耐油性あるいは機械的特性を向
上させることは勿論であるが、難燃性向上への付
与効果が著しく良好であるからである。 本発明の成形物を得るための架橋方法に制限は
ない。そして、架橋剤の量あるいは放射線の照射
量を多くして架橋をよりよく進めたもの程、成形
体の難燃性は高くなるが、伸びは当然低下する。 本発明の成形物は、例えば、(ニ)ポリオレフイ
ン、(ホ)水酸化マグネシウム、(ヘ)三酸化アンチモン
および(ト)有機過酸化物を(ニ)：(ホ)＋(ヘ)：(ト)＝10
0：
100〜150：0.5〜3.0（重量比）かつ、(ヘ)／(ホ)＝
１／４〜１／２（重量比）の割合で混合、成形し
て架橋反応を行なわせることによつて製造するこ
とができる。本発明において、これらの成分の外
に実に必要に応じて酸化防止剤、滑剤あるいはそ
の他の添加剤等が使用されるのが望ましい。 以下、本発明を実施例と比較例とによつて説明
する。 実施例１〜11、比較例１〜14 下記条件に従つて樹脂成形体を製造し、各試験
に供した。 使用した物質 ポリエチレン／およびエチレン−酢酸ビニル共
重合体（いずれも東洋曹達工業(株)製であり、以下
「EVA」という。） （実施例１〜８、比較例１〜14）：UE627（酢酸
ビニル含有20wt％） （実施例９）：UE630（酢酸ビニル含有15wt％） （実施例10）：UE540（酢酸ビニル含有10wt％） （実施例11）：PE4105（高圧法ポリエチレン、
MI2） 水酸化マグネシウム（表中「Mg」という。）：
協和化学工業株式会社製 キスマー5B 平均粒径1μ 水酸化アルミニウム（表中「Al」という。）：
昭和軽金属株式会社製 Ｈ−42ST 平均粒径1μ 三酸化アンチモン（表中「Sb」という。）：日
本製鉱株式会社製 平均粒径0.6μ 有機過酸化物（表中「P.O」という。）：化薬ヌ
ーリ株式会社製 パーカドツクス14 酸化防止剤：大内新興化学株式会社製 ノクラツク224 EVA100重量部当り1.0重量部使用した。 滑剤：堺化学株式会社製 ステアリン酸リチウム EVA100重量部当り0.5部使用した。 混練・成形：４インチロール、125℃、５分混
合 試験方法 引張試験：厚さ１mm、JIS K6301 ３号、引張
速度200mm／min 耐熱老化性：150℃、７日オーブン処理による
伸び残率で示す。 難燃性：JIS K7201酸素指数法 以下、上記に示していない条件および試験結果
を表１に示す。表１中の組成は、EVA100重量部
当りの重量部による。また、例番号の欄の「実」
は「実施例」、「比」は「比較例」を意味する。
物に関する。 従来から、ポリオレフイ樹脂を難燃化する場
合、ハロゲン系難燃剤と難酸化アンチモンの併用
系が一般に行なわれてきた。しかし、これらは良
好な難燃化を示す一方、燃焼の際にハロゲン化水
素等の腐食性ガスを発生し、火災時高価な機器を
腐食さすのみならず、これらはまた有毒で中毒事
故を起こすおそれもあつた。 昭和54年の消防白書からも明らかなように、昭
和53年度の建物の火災で亡くなつた1404人の内、
煙にまかれ、あるいは煙による中毒、窒息による
死者は、548人と約４割の人が煙または有毒ガス
で亡くなつている。 そこで本発明者らは、電線ケーブル、電気部
品、機器配線用の絶縁材料等に(イ)燃焼時に黒煙、
有毒ガスを発生せず、(ロ)高い難燃性をも容易に要
求できる、(ハ)しかも高い引張特性と良好な耐熱老
化性、耐薬品性を得ることのできるポリオレフイ
ン成形物を開発すべく、鋭意研究を行なつた。 燃焼時に有害なガスを発生しない難燃化方法と
して水酸化アルミニウム等の結晶水を有する無機
化合物を用いる方法が近年提案されているが、こ
れらの方法で高い難燃性を得ようとする場合に
は、必ずといつていい程高充填を余儀なくされ
る。 高充填したことで高い難燃性を得られたとして
も、他の物性、例えば、引張強さ、伸び率、耐熱
老化性等が著しく低下し、本来のポリオレフイン
樹脂の持つ良好な特性が大きく損なわれてしま
う。 本発明者らは、特定水酸化物と三酸化アンチモ
ンをポリオレフインに添加し、成形し、架橋反応
を行わせれば比較的諸物性を低下させることなく
極めて難燃性に優れた成形物が得られることを見
い出し、これに基づいて本発明に到達した。 すなわち、本発明の要旨は、 「(イ)架橋ポリオレフインならびに(ロ)水酸化マグ
ネシウムまたは水酸化マグネシウムおよび三酸化
アンチモンからなる成形物であつて、(ハ)(イ)の架橋
ポリオレフイン100重量部あたり、(ロ)の水酸化マ
グネシウムおよび三酸化アンチモンの合計量は
100重量部以上であり、かつ、(ニ)三酸化アンチモ
ン／水酸化マグネシウム（重量比）は１／２以下
である、架橋ポリオレフイン樹脂難燃性成形物。」
にある。 本発明に使用した含水無機化合物は水酸化マグ
ネシウムであるが、その他に良く用いられる含水
無機化合物として、水酸化アルミニウムが挙げら
れる。しかし、水酸化マグネシウムの代りに水酸
化アルミニウムを使用した場合、架橋による難燃
性の向上は全く見られなかつた。 上記のポリオレフイン樹脂とは、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンと酢酸ビニ
ル等の共重合可能な他の物質との共重合体、これ
らのブレンド物等である。特に酢酸ビニル含量15
〜25wt％のエチレン−酢酸ビニル共重合体にお
いて最もよく本発明の効果が発揮される。 水酸化マグネシウムはポリオレフインの易燃性
の欠点を解消し、成形物の難燃性を良好ならしめ
るために使用されるものである。 水酸化マグネシウムは熱分解温度が高く、成形
に供する組成物を、加熱により溶融、成形する過
程において熱分解して難燃性付与の効果を失なう
おそれがない。また、本発明に使用する水酸化マ
グネシウムは、樹脂との混和性あるいは加工性を
も加味して粒子表面を樹脂酸あるいは脂肪酸等で
表面処理したものを用いるのが望ましい。その使
用量は、架橋ポリオレフイン100重量部に対し、
100重量部以上でなければならない。 100重量部よりも少量である場合には難燃性が
乏しいだけでなく、架橋による難燃性の向上も期
待できないからである。しかし、その量が多すぎ
ると、本発明の成形物の機械的強度のみならず、
耐熱老化性も低下するので、150重量部以下とす
るのが実用上望ましい。 水酸化マグネシウムを1/3以下三酸化アンチモ
ンに置き換えても難燃性はあまり変らないだけで
なく、機械的強度は、はるかに良くなることを見
い出した。 すなわち、三酸化アンチモン／水酸化マグネシ
ウム重量比１／２以下にすれば、本発明の目的が
よりよく達成される。三酸化アンチモンによるこ
の効果を充分に発揮させるためには、1/4以上と
するのが良い。 たんなる成形物でなく架橋した成形物とするの
は、耐熱老化性、耐油性あるいは機械的特性を向
上させることは勿論であるが、難燃性向上への付
与効果が著しく良好であるからである。 本発明の成形物を得るための架橋方法に制限は
ない。そして、架橋剤の量あるいは放射線の照射
量を多くして架橋をよりよく進めたもの程、成形
体の難燃性は高くなるが、伸びは当然低下する。 本発明の成形物は、例えば、(ニ)ポリオレフイ
ン、(ホ)水酸化マグネシウム、(ヘ)三酸化アンチモン
および(ト)有機過酸化物を(ニ)：(ホ)＋(ヘ)：(ト)＝10
0：
100〜150：0.5〜3.0（重量比）かつ、(ヘ)／(ホ)＝
１／４〜１／２（重量比）の割合で混合、成形し
て架橋反応を行なわせることによつて製造するこ
とができる。本発明において、これらの成分の外
に実に必要に応じて酸化防止剤、滑剤あるいはそ
の他の添加剤等が使用されるのが望ましい。 以下、本発明を実施例と比較例とによつて説明
する。 実施例１〜11、比較例１〜14 下記条件に従つて樹脂成形体を製造し、各試験
に供した。 使用した物質 ポリエチレン／およびエチレン−酢酸ビニル共
重合体（いずれも東洋曹達工業(株)製であり、以下
「EVA」という。） （実施例１〜８、比較例１〜14）：UE627（酢酸
ビニル含有20wt％） （実施例９）：UE630（酢酸ビニル含有15wt％） （実施例10）：UE540（酢酸ビニル含有10wt％） （実施例11）：PE4105（高圧法ポリエチレン、
MI2） 水酸化マグネシウム（表中「Mg」という。）：
協和化学工業株式会社製 キスマー5B 平均粒径1μ 水酸化アルミニウム（表中「Al」という。）：
昭和軽金属株式会社製 Ｈ−42ST 平均粒径1μ 三酸化アンチモン（表中「Sb」という。）：日
本製鉱株式会社製 平均粒径0.6μ 有機過酸化物（表中「P.O」という。）：化薬ヌ
ーリ株式会社製 パーカドツクス14 酸化防止剤：大内新興化学株式会社製 ノクラツク224 EVA100重量部当り1.0重量部使用した。 滑剤：堺化学株式会社製 ステアリン酸リチウム EVA100重量部当り0.5部使用した。 混練・成形：４インチロール、125℃、５分混
合 試験方法 引張試験：厚さ１mm、JIS K6301 ３号、引張
速度200mm／min 耐熱老化性：150℃、７日オーブン処理による
伸び残率で示す。 難燃性：JIS K7201酸素指数法 以下、上記に示していない条件および試験結果
を表１に示す。表１中の組成は、EVA100重量部
当りの重量部による。また、例番号の欄の「実」
は「実施例」、「比」は「比較例」を意味する。
【表】
【表】
以上、説明したところからも明らかなように、
ノンハロゲンタイプの難燃性樹脂組成物として
は、比較的少ない（樹脂100に対し無機物100〜
150）無機化合物の添加量の領域で、なおかつ、
架橋タイプであることから、本発明の組成物は、
引張強さ、伸び率、耐熱老化性および耐薬品性等
に優れ、しかも従来の難燃性向上の手法を逸脱し
た有機過酸化物の量で所望する難燃性を容易にコ
ントロールすることのできるものである。 しかも、この組成物はノンハロゲンタイプであ
ることから、燃焼時に有害なガスを発生すること
のない、また、人体に対しても何ら害を及ぼすこ
とのない何燃性樹脂組成物を提供するものであ
り、その工業的価値は極めて大なるものがある。
ノンハロゲンタイプの難燃性樹脂組成物として
は、比較的少ない（樹脂100に対し無機物100〜
150）無機化合物の添加量の領域で、なおかつ、
架橋タイプであることから、本発明の組成物は、
引張強さ、伸び率、耐熱老化性および耐薬品性等
に優れ、しかも従来の難燃性向上の手法を逸脱し
た有機過酸化物の量で所望する難燃性を容易にコ
ントロールすることのできるものである。 しかも、この組成物はノンハロゲンタイプであ
ることから、燃焼時に有害なガスを発生すること
のない、また、人体に対しても何ら害を及ぼすこ
とのない何燃性樹脂組成物を提供するものであ
り、その工業的価値は極めて大なるものがある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ)架橋ポリオレフインならびに(ロ)水酸化マグ
ネシウムおよび三酸化アンチモンからなる成形物
であつて、(ハ)(イ)の架橋ポリオレフイン100重量部
当り、(ロ)の水酸化マグネシウムおよび三酸化アン
チモンの合計量は100重量部以上であり、かつ、
(ニ)三酸化アンチモン／水酸化マグネシウム（重量
比）は１／２以下である、架橋ポリオレフイン樹
脂難燃性成形物。 ２ (イ)の架橋ポリオレフイン100重量部当たり、
(ロ)の水酸化マグネシウムおよび三酸化アンチモン
の合計量が150重量部以下である、特許請求の範
囲１項記載の成形物。 ３ 三酸化アンチモン／水酸化マグネシウム（重
量比）が１／４以上である、特許請求の範囲１ま
たは２項に記載の成形物。 ４ (ニ)ポリオレフイン、(ホ)水酸化マグネシウム、
(ヘ)三酸化アンチモンおよび(ト)有機過酸化物を、
(ニ)：(ホ)＋(ヘ)：(ト)＝100：100〜150：0.5〜3.0（
重量
比）、かつ、(ヘ)／(ホ)＝１／４〜１／２（重量比）の
割合で混合し成形して架橋反応を行わせることに
よる、架橋ポリオレフイン樹脂難燃性成形物の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18985683A JPS6081236A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 架橋ポリオレフイン樹脂難燃性成形物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18985683A JPS6081236A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 架橋ポリオレフイン樹脂難燃性成形物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081236A JPS6081236A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH04107B2 true JPH04107B2 (ja) | 1992-01-06 |
Family
ID=16248320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18985683A Granted JPS6081236A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 架橋ポリオレフイン樹脂難燃性成形物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081236A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0772240B2 (ja) * | 1986-04-24 | 1995-08-02 | 三菱電線工業株式会社 | 耐摩耗性難燃性の組成物 |
| JPH10237324A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-09-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性樹脂材料、難燃性樹脂磁石材料及びこの難燃性樹脂磁石材料を用いた電子ビーム調整装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55160042A (en) * | 1979-05-30 | 1980-12-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS5638340A (en) * | 1979-09-05 | 1981-04-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polypropylene composition |
| JPS5940210B2 (ja) * | 1980-06-16 | 1984-09-28 | 中央電気工業株式会社 | 水素化用チタン合金の溶製法 |
-
1983
- 1983-10-13 JP JP18985683A patent/JPS6081236A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6081236A (ja) | 1985-05-09 |
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