JPS6013832A - 難燃性エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性エチレン−エチルアクリレート共重合
体組成物に係り、特に高い絶縁抵抗を保持しかつ低公害
性、難燃性を付与した難燃性エチＬ／ンーエチルアクリ
レート共重合体組成物に関す１・。

るものでらる〇 従来、難燃化を目的とした絶縁組成物としては、ポリオ
レフィン系共重合体に各種難燃剤を配合したものが知ら
れている。この難燃剤は大別して、（（）ハロゲン系と
、（ロ）無機物系とに分類できる。そ２．。

して、これらの難燃剤の配合による難燃効果は、（イ）
のハロゲン系難燃剤の方がはるかに高く、少量の添加で
有効なため、難燃剤添加による絶縁抵抗、機械的強度の
低下の度合も小さい。

しかしながら、近年電線等の絶縁材料に対する低公害性
が提唱されており、燃焼時にノ・ロゲン化水素等の有害
ガスを発生し、かつ発煙性を有する（イ）ハロゲン系難
燃剤は不利である。−万、（ロ）無機系難燃剤は燃焼時
に有害ガスの発生がなく、公害の面からは有利である。

この（ロ）無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム
、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、三酸化アンチモン
等がおり、ボＩＪオレフイｙ系共重合体に単独あるいは
複数種を配合した系が知られている。

しかしながら、これらの従来技術における問題点として
は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体一対して、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機水和
物を加えた組成物は、難燃性については相乗作用により
高い水準を与える力！。

電気絶縁抵抗が悪い。又架橋して特性の向上を計ろうと
するとエチレン−酢酸ビニル共重合体はシラン架橋系に
おいて押出加工性が問題となり、又、電子線照射架橋系
においては照射によってエチレン−酢酸ビニル共重合体
の分解による電気絶縁抵抗、熱安定性の低下が起こる。

一万、電気絶縁抵抗に優れたポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンーグロビレン共重合体、直鎖状低密度ポ
リエチレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体等
の樹脂と、無機系水和物との配合系は、難燃性に関して
は相乗作用はなく、高水準の難燃性は得られない。

このように従来のこの種の難燃性組成物は一長一短があ
って決め手に欠く感があった。

本発明の目的は、この点に鑑みて低公害性、高電気絶縁
抵抗を保持し、なおかつ優れた難燃性を有し、さらにシ
ラン架橋系における押出加工性の向上、電子線照射架橋
系における電気絶縁抵抗の低下を防ぎ得る組成物を開発
することにある。

本発明者等は鋭意研究の結果、高電気絶縁性を与える樹
脂の中で、エチレン−エチルアクリレート共重合体だけ
が難燃性において特異な挙動を示すことを見出した。す
なわち、エチレン−エチルアクリレート共重合体と、マ
グネシウム水和物、特に水酸化マグネシウムと、赤燐と
から成る系においてのみ高い難燃性を与えることを見出
した０即ち、本発明の難燃性組成物は、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体１００重量部に対し、マグネシ
ウム水和物５０〜４００重量部と、赤燐１〜３０重量部
とを均一に配合して成ることを特徴とする。

しかして、本発明に用いられるエチレン−エチルアクリ
レート共重合体は、ＭＩ　２４以下であって、エチルア
クリレート含有量が１５重量係以上のものが望ましい。

又、マグネシウム水和物としては、水酸化マグネシウム
、炭酸マグネシウム、ドロマイト（炭酸マグネシウム＋
炭酸カルシウム〕、ノ・イドロタルサイト（Ｍｇ、、Ａ
〜（ＯＨ）、８ＣＯ８・８．５　Ｈ２Ｏ〕　等が使用で
きるが、燃焼時の水分発生量を考慮すると水酸化マグネ
シウムが最も望ましい。又、マグネシウム・水和物は親
水性であるため、樹脂との分散性、相溶性が悪く、混線
、加工性に問題があり高級脂肪酸、高級アルコール、ノ
（ラフイン、シラン架橋系。

リング剤等の表面処理剤により表面処理を施して疎水性
にしたものが好ましい。

次に赤燐に関しては樹脂との混合が可能であれば、任意
のものが使用でき粒径としては良好な分散性を与えるべ
く、１（〕μ以下か望せしい。

なお、前記マグネシウム水和物の配合量は、エチレン−
エチルアクリレート共重合体１００重量部に対して５０
〜４００重量部、好ましくｉｌ″Ｘ、５０〜２（１０重
量部である。この理由は５０重量部未満だと難燃試験の
燃焼時にタレ落ちの現象力（見られ、逆に４００重量部
を越えると、電線等への押出被情の際、押出機内の圧力
か増加するためで、組成が架橋タイプである場合には２
００重量部以下、未架橋タイプでも４００重量部以下で
あることが得られる組成物の押出加工性の点力）ら考慮
すれば望ましい０ 前記赤燐の配合量はエチレン−エチルアク９し一ト共重
合体１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましく
は、５〜２０重量部である。赤燐は少量でも添加すると
組成物の難燃化効果が急に向上し、配合量の増加に伴な
い効果が上るが、ある一定量以上では効果が横ばいにな
る。その量はマグネシウム水和物の配合量により異なる
が、前記のマグネシウム水和物の配合量の範囲でハ、１
０重量部以下でＵＬ規格のＶＷ−１難燃試験に合格する
ものとなる。又、赤燐の配合量が増加すると電線等への
押出被覆の際押出機内の圧力が増加するため、押出加工
性から考慮しても赤燐の配合量は８０重量部以下が望ま
しい。

なお、本発明の難燃組成物に、各種の熱安定剤、滑剤、
架橋剤、架橋促進剤を併用しても、前記配合比において
難燃化効果に支障をきたさない０又・１前記谷底分の混
合方法に関しても限定されず、ノくンバリーミキサー、
オープンロール、ミキシングタイプの押出機等によるこ
とが可能である。

本発明により、従来の無機系難燃剤との系より高水準の
難燃性樹−脂組成物を見出すことができ亀、４゜さらに
、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、無機系水和物との
系における電子線照射による電気絶縁抵抗の低下の如き
現象は杢糸では生じない。

以下不発明を式らに実施例について比較例と対比してｈ
兄明する。

実施例１〜６及び比較例１〜９を第１表に、実施例７〜
９及び比較例１０〜１２を第２表に、さらに、実施例１
．０〜１２及び比較例１３〜１４ｆ：第３表に、それぞ
れまとめて挙げた。各表中の説明は次の如くで）る。

（イ）　エチレン−エチルアクリレート共重合体は、エ
チルアクリレート含有量３５重ｉ％のもので、日本ユニ
カー株式会社製商品名ＭＢ７８０のもの（例えば、実施
例１）と、エチルアクリレート含イｆｉ２５重量係のも
ので、日本ユニカー株式会社製商品名ＢＲＴ　４９θの
もの（例えば実施例５）とをそれぞれ表わす。

（ロ）　エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル
含有量２８重量％のもので、三井ポリケミカル株式会社
製商品名エバフレックスＥＶ２６０のもの２．。

（例えば比較例４）を表わす〇 （ハ）　エチレン−プロピレン共重合体は、プロピレン
含有量４９重量％のもので、日本合成ゴム株式会社製商
品名ＥＰ−１１のもの（例えば比較例８）を表わす。

に）直鎖状低密度ポリエチレンは、デュポン・ド・カナ
ダ社製商品名スフレア４４Ｈのもの（例えば比較例９）
を表わす。

（ホ）水酸化マグネシウムは、協和化学株式会社製商品
名キスマ５Ａのもの（例えば実施例１）を表わす。

（へ）水酸化アルミニウムは、昭和軽金属株式会社製商
品名ハイジライ）Ｈ−４２−Ｍのもの（例えば比較例３
）を表わす。

（ト）赤燐は、燐化学工業株式会社製商品名ノーバレッ
ト１２０ＵＦ　のもの（例えば実施例１）を表わす〇 （７）　ビニルトリメトキシシランは、トーン・シリコ
ーン株式会社製商品名５Ｚ６８００のもの（例えば比較
例１０）を表わす。

（勇　ジクミルパーオキサイドは三井石油化学株式会社
製商品名三井り、Ｏ，Ｐのもの、（例えば比較例１０）
を表わす。

し）第１表の＊ＩＶＷ−１燃焼試験の合格の判定は、残
炎時間６０秒以内かつ燃焼長２５４門以下で自消の場合
である。第１表中のこの判定は合格を○印で、不合格を
Ｘ印で示した。

（ハ）比較例１〜９及び実施例１〜６、すなわち、第１
表に示すものの場合には、各配合成分をオープンロール
で混合し、混和物をペレタイザーでベレットとした後、
押出機（Ｌ／／Ｄ−２４、設定温度１６０°Ｃ、スクリ
ュー回転数１０１００ｒｐで電線形状（導体：　Ｏ，Ｓ
　Ｓ銅単線、仕上外径２．１　＄　）に成形した。この
電線サンプルについてそれぞれＵＬＳｕｂ７５８−Ｇに
よって規定される前記のＶＷ−１燃焼試験を行なった。

に）前記Ｑに）のペレットを用いオープンロールで一辺
１００ｍｍ、厚さ１朋の正方形シー１４作成し１ＪＩＳ
　Ｋ−６７６０によって規定される電気絶縁抵抗の測定
（測定温度２０℃）を行なった。

（ワ　第１表から明らかなように、比較例１〜５、及び
７〜９では得られなかったＶＷ−１難燃レベルの高い難
燃性が実施例１〜６では得られ、又、比較例−６は、Ｖ
Ｗ−１試験に合格したものの、電気絶縁抵抗が絶縁電線
として要求される１０１５以下であったのに対して、実
施例１〜６は１０１６以上の電気絶縁抵抗を示した。

（刈　次に架橋系における諸物件を第２表の比較例１Ｏ
〜１２、及び実施例７〜９にて示す。この第２表のもの
の押出条件は、Ｌ／Ｄ＝２８押出機、設定温度１６０°
Ｃ１スクリユ一回転数３　ｏ　ｒｐｍで押出成形した。

（ヨ）第２表において、エチレン−酢酸ビニル共重合体
の系及び水酸化アルミニウムの系の比較例１Ｏ〜１２で
は押出時の発泡が多く、又外観も悪かったのに対して、
本発明の糸の実施例７〜９では押出加工性は良好であっ
た。

９）第８表において、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
系の比較例１８〜１４では電子線照射による電気絶縁抵
抗の低下が生じるが、実施例１０〜〜１２では、電気絶
縁抵抗の低下はなかった。

以上実施例から明らかなように、本発明の難燃性エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体組成物は、無害、無煙
でＶＷ−１難燃レベルの高雛燃性を有し、又電気絶縁抵
抗においても５　Ｘ　１０１４Ω−儂・以上の高い値を
持ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体等にみられる電子
線照射架橋による電気絶縁抵抗の低下もない。さらには
、シラン架橋法による押出成形時のカロエ性にも優れて
いる。

第１頁の続き ０発　明　者　蛭用寛 平塚車乗八幡５−１−９古河電 気工業株式会社平塚電線製造所 内 ０発　明　者　西山秀美 平塚車乗八幡５−１−９古河電 気工業株式会社平塚電線製造所

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｌ　エチレン−エチルアクリレート共重合体１００重量
   部に対し、マグネシウム水和物５０〜４００重量部と、
   赤燐１〜８０重量部とを均一に配合して成ることを特徴
   とする難燃性エチレン−エチルアクリレート共重合体組
   成物。