JPH04110071A - 鋼板の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鋼板、特に自動車車体に耐チッピング性、防
食性および物理的性能などのすぐれた塗膜を形成するた
めの塗装方法に関する。

（従来の技術とその課題） 自動車産業分野では塗膜の耐久性の問題、特に衝撃剥離
による塗膜の耐食性低下ならびに鋼材の腐食の進行の問
題が重視されつつある。道路を走行する自動車はその外
面部において車輪で跳ね上げられた小石が塗膜面に衝突
し、その衝撃により塗膜が局部的に車体上から全部剥離
する衝撃剥離現象、いわゆる”チッピングを起すことが
屡々ある。この現象により、車体外面の被衝撃部の金属
面が露出し、すみやかに発錆すると共に腐食が進行する
。特に、欧米の寒冷地域等では冬季自動車道路の路面凍
結を防止するために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量に
混入した砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行す
る自動車では、チッピングに基く発錆及び腐食の進行が
特に早い。

このチッピングならびにこれに基因する腐食の進行を防
止するため、従来から車体の外部金属基体表面の化成処
理ならびに電着塗料、中塗塗料および上塗塗料について
各種の検討が加えられた。

例えば、化成処理において、結晶形の異なる燐酸鉄系皮
膜および燐酸亜鉛系皮膜の使用が検討されたが、かかる
化成処理によっては被衝撃部における塗膜の付着性を充
分に改善することは困難である。また、電着塗料および
上塗塗料についても該塗料に含有されている樹脂および
／または顔料について種々検討されてきたが、チッピン
グに耐え得る充分な付着性改善効果を有するものは今ま
で見い出すに至っていない。

一方、電着塗膜と中塗り塗膜との層間にオレフィン樹脂
を主成分とする弾性塗膜形成性の水性塗料を塗装して耐
チッピング性などを向上させる試みもあるが、該水性塗
料自体の貯蔵安定性が悪（、すぐれた耐チツピング性機
能の持続性に欠け、しかも上塗り塗装後の鮮映性なども
不十分であった。

（課題を解決するための手段） そこで、本発明者らは、上述の問題点を改善するため、
通常の電着塗料、中塗塗料および上塗塗料からなる鋼板
の塗装系によって得られる仕上り外観と少なくとも同等
で、しかも貯蔵安定性、耐チッピング性および鮮映性な
どが向上し、物理的性質及び防食性に優れた塗膜を形成
する塗装方法を提供することを目的として鋭意検討を重
ねた結果本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、鋼板にカチオン型電着塗料を塗装
し、次いで該塗面上にオレフィン系樹脂とウレタン系樹
脂とからなる組成物をビヒクル主成分とする水性バリア
ーコートを塗装し、さらに必要に応じて中塗り塗料を塗
装してから、上塗り塗料を塗装することを特徴とする鋼
板の塗装方法に係わる。

本発明の特徴は、鋼板にカチオン型電着塗料、中塗塗料
および上塗塗料を順次塗装する工程において、電着塗料
を塗装後、中塗塗料を塗装するに先立って、特定の組成
ならびに性状を有するバリアーコートを電着塗面にあら
かじめ塗装するところにある。

本発明のバリアーコート塗膜は、従来の中塗り塗膜など
に比べて柔軟で、しかもポリオレフィン系樹脂およびポ
リウレタン系樹脂に基因する特有の粘弾性を有している
。したがって、かかる物理的性質を有せしめたバリアー
コートを介して形成した中塗り塗膜〜上塗り塗膜系表面
に岩塩や小石などによる強い衝撃力が加えられても、そ
の衝撃エネルギーの殆どまたは全ては該バリアーコート
塗膜内に吸収されその下層の電着塗膜にまで波及せず、
しかも上塗りならびに中塗りの両室膜も物理的損傷を受
けることが殆ど解消され、その結果、耐チッピング性、
防食性、物理的性能などの著しくすぐれた塗膜を形成す
る。さらに、ポリオレフィン系樹脂単独を水分散したも
のは、分散粒子径が大きいため、貯蔵安定性に欠けるが
、これにポリウレタン系樹脂の乳化物を配合する事によ
って、既存する水性バリアーコートに比べて、貯蔵安定
性がすぐれ、長期貯蔵後でも耐チッピング性の低下は認
められず、しかも鮮映性などもすぐれている。

なお、本発明の方法において、中塗り塗装は必要に応じ
て省略することができ、バリアーコートを塗装後、該塗
面に上塗り塗料を直接塗装してもさしつかえない。

以下に、本発明の塗装方法について具体的に説明する。

鋼板二本発明の方法によって塗装せしめる被塗物であっ
て、カチオン電ＩＦ塗装することが可能な金属表面を有
する素材であれば何ら制限を受けない。例えば、鉄、銅
、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびにこれらの金属を含
む合金、およびこれらの金属、合金のメツキ、もしくは
蒸着製品などがあげられ、具体的にはこれらを用いてな
る乗用車、トラック、サファリーカー、オートバイなど
の車体がある。また、該鋼板をカチオン型電着塗料を塗
装するに先立って、あらかじめリン酸塩もしくはクロム
酸塩などで化成処理しておくことが好ましい。

カチオン型電着塗料二上記鋼板に塗装するための電着塗
料であって、それ自体公知のものが使用できる。該カチ
オン型電着塗料は有機酸もしくは無機酸で中和される塩
基性の水分散型樹脂、例えば樹脂骨格中に多数のアミノ
基を有するエポキシ系、アクリル系、ポリブタジェン系
などの樹脂を用いた水性塗料であって（樹脂はこれらの
みに限定されない）、該樹脂に中和剤、顔料（＠色顔料
、体質顔料、防錆顔料など）、親水性溶剤、水、必要な
らば硬化剤、架橋剤、添加剤などを配合して常法により
塗料化される。上記塩基性水分散型樹脂（通常、親水性
溶剤で溶かして用いる）を中和、水溶（分散）化するた
めの中和剤としては、酢酸、ヒドロキシル酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、乳酸、グリシンなどの有機酸、硫酸、塩
酸、ノン酸等の無機酸が使用できる、中和剤の配合量は
、上記樹脂の塩基価（約５０〜２００）に対し中和当置
駒０．１〜０４の範囲が適当である。

固形分濃度を約５〜４０重量％となるように脱イオン水
で希釈し、ｐＨを５．５〜８．０の範囲内に保って常法
により前記鋼板に電着塗装するのである。！＠塗装膜厚
は特に制限されないが、硬化塗膜にもとづいて１０〜４
０μが好ましく、約１４０〜２１０℃に加熱して塗膜を
硬化せしめるのである。

また、上記硬化剤として、ブロックポリイソシアネート
化合物が使用できる。

さらに、脂環式骨格および／または有橋脂環式骨格にエ
ポキシ基が結合してなるエポキシ基含有官能基を１分子
あたり平均２個以上有するエポキシ樹脂も硬化剤として
用いることができ、該エポキシ基含有官能基は、脂環式
骨格および／または有橋脂環式骨格とエポキシ基とから
なり、脂環式骨格は、４〜１０員、好ましくは５〜６員
の飽和炭素環式環または該環が２個以上縮合した縮合環
は、該エポキシ基中の炭素原子の１つが上記脂環式骨格
または有橋脂環式骨格中の環炭素原子に直接結合してい
る［例えば、下記式（イ）、（ロ）参照］か、或いは該
エポキシ基の２個の炭素原子と上記脂環式骨格または有
橋脂環式骨格中の環を構成する隣接する２個の炭素原子
とが共通している［例えば下記式（ハ）、（ニ）参照〕
ことが重要である。

そのようなエポキシ基含有官能基の具体例としては、下
記式（イ）〜（ニ）で示されるものが挙げられる。

式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒ，、Ｒｔ、Ｒ３゜及
びＲ＋＋はそれぞれＨ，ＣＨｓまたはＣ，Ｈ，を表わし
、そしてＲ４、Ｒ６及びＲ９はそれぞれＨまたはＣＨ，
を表わす。

上記エポキシ樹脂硬化剤は本出願人による英国公開特許
第３５６９７０号公報に詳述されており、本発明にも適
用できる。

バリアーコート：本発明において用いるバリアーコート
は、オレフィン系樹脂とウレタン系樹脂とからなる組成
物をビヒクル主成分とする水性塗料である。

本発明のバリアーコートに使用するオレフィン系樹脂は
、オレフィン系単量体及び／又はジエン系単量体を必須
単量体成分とする重合体である。

具体的にはプロピレン−エチレン共重合体、塩素化ポリ
プロピレン、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体）、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共
重合体、アクリルニトリル−ブタジェン共重合体など及
びこれらのものとマレイン酸、無水マレイン酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸などの酸基含有重合性不飽和単量体
とを重合させてなる酸基含有重合体などが挙げられる。

中でも塩素化ポリプロピレンと（無水）マレイン酸とを
重合させてなる酸基含有重合体は、特に塩素化ポリプロ
ピレン（好ましくは塩素化率２０〜３０重量％）成分が
プロピレン系基材に対して優れた密着性を示しそして（
無水）マレイン酸成分が上塗り塗膜に対して優れた密着
性を示すとともに耐水性等に優れているために付着劣化
が少ないという利点をもつことから、このものを使用す
ることが望ましい。該（無水）マレイン酸成分を使用す
る場合には、酸基含有重合体を基準として通常的０．５
〜１０重量％、好ましくは約１〜５重量％の範囲で使用
できる。

前記オレフィン系樹脂は、数平均分子量が約３０００〜
５００００、好ましくは約１００００〜３００００の範
囲のものを使用できる。該分子量が約３０００より小さ
いと塗膜が粘着し易くなってホコリ、ゴミ等の異物が付
着し、最終的に形成される上塗り塗膜の外観が悪くなっ
たり、また耐水試験後の密着性が劣化するという欠点が
あるので好ましくない。他方、分子量が約５００００よ
り大きいと平滑性に優れた塗膜が得られないという欠点
があるので好ましくない。

前記オレフィン系樹脂と組合わせて使用するビヒクル成
分であるウレタン系樹脂は、（１）１分子中に平均２個
以上の活性水素を含有する成分及び（２）ポリイソシア
ネート成分を反応させて得られるウレタンポリマー、又
は（１）成分及び（２）成分を反応させて得られるプレ
ポリマーと釦伸長剤成分とを反応させて得られるウレタ
ンポリマーである。またこれらのウレタン系樹脂中には
酸基を含有させてもよい。

前記（１）成分としては、１分子中に平均２個以上の活
性水素（好ましくは水酸基が挙げられる）を含有するも
のであれば制限なしに使用できる。具体的には下記した
ものを挙げることができる。

（ｉ）ジオール、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１．２−ブチレングリコール、１．３−ブ
チレングリコール、２．３−ブチレングリコール、１．
４−ブチレングリコール、１．５−ペンタジオール、ネ
オペンチルグリコール、１．６−ヘキサングリコール、
２．５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、
２．２．４−１−ツメチル−１，３−ペンタジオール、
トリシクロデカンジメタツール、−１，４−シクロヘキ
サンジメタツールなど。

（ｉｉ）ポリエーテルジオール、たとえば前記（ｉ）ジ
オールのアルキレンオキシド付加物、アルキレンオキシ
ド、環状エーテル（テトラヒドロフランなど）などを開
環重合又は開環共重合（ブロックまたはランダム）させ
て得られるもの、たとえばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレン（
ブロックまたはランダム）グリコール、ジオキシテトラ
メチレングリコール、ジオキシへキサメチレングリコー
ル、ジオキシオクタメチレングリコールなど。

（ｉｉｉｌポリエステルジオール：　（無水）ジカルボ
ン酸（例えばアジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グル
タル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など）とグリ
コール［例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１．８−オクタメチレンジオール、ネオペンチル
グリコル、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ビス
ヒドロキシエチルベンゼン、アルキルジアルカノールア
ミン、ｍ−キシリレングリコール、１．４−ビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４．４′−ビス（２−
ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルプロパンなど］とを
縮重合させて得られたもの、たとえばポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリへキサメチレン
アジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート、ビ
スヒドロキシメチルシクロヘキサンとＣ４〜Ｃ８の直鎖
ジカルボン酸混合物からなるポリエステルジオール（例
えばＫ　Ｉ　Ｎ　Ｇ　　ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＩｎｃ　
　Ｃｏ、、のに−ＦＬＥＸ−１４８，同左１８８）、ポ
リラクトンジオール（例えばポリカプロラクトンジオー
ル及びそれらの２種以上の混合物）など。

（ｉｖ）ポリエーテルエステルジオール：エーテル基含
有ジオール（前記ポリエーテルジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コールなど）もしくはこれらと他のグリコールとの混合
物を前記ジカルボン酸とまたは（無水）ジカルボン酸化
合物（無水フタル酸、無水マレイン酸など）およびアル
キレンオキシドと反応させることによって得られるもの
、たとえばポリ（ボリオギシ＝−ｈラメチレン）アジペ
ートなど。

（Ｖ）ポリカーポネートジ才−ル二一般式％式％（１） （式中、ＲはＣ１〜１２の飽和脂肪族ジオールの残基、
Ｘは分子の繰り返し単位の数を示し、通常５〜５０の整
数である） で示される化合物など。該化合物は、両末ｆｌＯＨ基に
なるような割合で、飽和脂肪族ジオール（１，４−ブタ
ンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコールなどのポリエチレ
ングリコール、ボリフ゛ロビレングリコール、オキシエ
チレンオキシプロピレン共重合ジオールなど）と１換カ
ーボネート（炭酸ジエチル、ジフェニルカーボネートな
ど）と反応させるエステル交換法、前記飽和脂肪族ジオ
ールとホスゲンを反応させるか、または必要によりその
後さらに飽和脂肪族ジオールを反応させる方法などによ
り得られる。

前記（ｉ）〜（Ｖ）に記載のジオールはそれぞれ１種も
しくは２種以上組合わせで使用できる。

また前記（１）〜（Ｖ）に記載のジオールの中でも好ま
しくは（１）〜（ｉｉｉｌ　に記載のもの、更に好まし
くは数平均分子量が約５０００以下、好ましくは約１０
００〜３０００の範囲のものがあげられる。

前記ジオール以外にも（ｖｉ）　１分子中に３個以上の
水酸基を含有する低分子量ポリオール（好ましくは数平
均分子量５００以下）、を配合できる。

前記（Ｖｌ）低分子量ポリオールを用いると、たとえば
該ウレタン系樹脂分子骨格に分岐性をもたぜ、ウレタン
系樹脂に３次元構造を形成せしめることによって、ポリ
ウレタン粒子の水分散安定性を向上させたり、形成塗膜
の耐水性や耐化学薬品性を向上させたりするという利点
がある。

該（ｖｌ）低分子量ポリオールとしては、たとえばトリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
ペンタエリスリトール等が使用できる。該（Ｖｌ）低分
子量ポリオールは前記ジオール成分１モルに対して約０
１モル以下の範囲で配合できる。配合量が約Ｏ１モルよ
り多くなると水性化物の貯蔵安定性が悪くなったり塗膜
物性が悪くなったりするおそれがあるので好ましくない
。

前記（１）成分と反応させる（２）ポリイソシアネート
成分としては、１分子中に平均２個以上のイソシアネー
ト基を含有する化合物が使用できる。具体的には脂肪族
ジイソシアネート化合物として、炭素数１〜１２の脂肪
族ジイソシアネート、たとえばヘキサメチレンジイソシ
アネート、２．２．４−１リメチルへギサンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネートなど、脂環式ジイソシ
アネート化合物として、炭素数４〜１８の脂環式ジイソ
シアネート、たとえば１．４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１−インシアナト−３−インシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート）、４．４′−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキシ１／ンジイソ
シアネート、イソプロピリデンジシクロへキシル−４，
４′−ジイソシアネートなど；芳香族イソシアネートと
して、トリレンジイソシアネート、４．４′　−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネートなどがあげられ
、さらにこれらのジイソシアネートの変性物（カーポジ
イミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）
；及びこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

ウレタン系樹脂中に酸基を導入する方法としては従来か
らのいかなる方法も採用できるが、例えばジメチロール
アルカン酸を前記（ｉｉ）〜（１ｖ）に記載したグリコ
ール成分の一部もしくは全部と置き換久ることによって
予めポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポ
リエーテルエステルジオール等にカルボキシ基を導入し
ておくか、または（ｉ）もしくは（Ｖ）のジオール成分
とジメチロールアルカン酸とを混合して使用することに
より酸基を導入する方法が好適である。かかるジメチロ
ールアルカン酸としては、たとえばジメチロール酢酸、
ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチ
ロール吉草酸を挙げることができる。

ウレタン系樹脂中に酸基を導入したものは界面活性剤を
使用せずに、もしくはその配合量を少なくして水中に分
散させることが可能となるので塗膜の耐水性が良くなる
という利点がある。酸基の含有量はウレタン系樹脂の酸
価として約２５〜１５０、好ましくは約３０〜１００、
更に好ましくは約５０〜８０の範囲が望ましい、酸価が
約２５より小さいと水分散性が悪くなり、他方酸価が約
１５０より大きいと塗膜の耐水性が劣るおそれがあるの
で好ましくない。

ウレタン系樹脂は、通常、数平均分子量的１００００〜
１０００００、好ましくは約２００００〜５００００、
更に好ましくは２５０００〜３５０００のものを用いる
ことができる。前記（１）成分と（２）成分との反応に
より、ウレタンプレポリマー（通常数平均分子量的１０
００〜３０００）を得る場合には、鎖伸長によって、上
記範囲の分子量とすればよい、ウレタン系樹脂の数平均
分子量が約１００００より小さいと耐水性、柔軟性等が
悪くなるおそれがあり、他方約１０００００より大きい
と塗料貯蔵中に、このものが沈降、凝集などを生じて、
塗膜にブツなどの欠陥をおこす原因となったり、また、
塗膜平滑性が低下したりするので好ましくない。

ウレタンプレポリマーの鎖伸長方法は、公知の方法に従
えばよい０例えば、鎖伸長剤成分として、水、水溶性ポ
リアミン、グリコール類等を使用し、ウレタンプレポリ
マーと鎖伸長剤成分とを反応させればよく、必要に応じ
て、反応触媒を使用することもできる。水溶性ポリアミ
ンとしては、１級アミノ基及び／又は２級アミノ基を１
分子中に２個以上有するポリアミン化合物を使用するこ
とができ、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなど
の水溶性ポリアミン類、ピペラジンなどの水溶性脂環式
ポリアミン及びこれらの混合物などが好適に使用できる
。

グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
ルングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパンなどが好適に使用できる。

反応触媒としては、トリアルキルアミン例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン
、トリーｎ−プロピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
：Ｎ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン：Ｎ−ジアルキルアルカノー
ルアミン、例久ばＮ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−
ジエチルエタノールアミン二Ｎ−アルキルビニルピロリ
ドン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂の水性化の方法は
、従来から知られているいかなる方法でもよいが、例え
ば ■　ウレタン系樹脂（実質的にインシアネート基を含有
しないもの）とオレフィン系樹脂とを混合した後、界面
活性剤及び／又は中和剤を添加し、水中に分散化する方
法。

■　ウレタン系樹脂原料の（１）成分及び（２）成分と
オレフィン系樹脂とを混合した後、　（１）成分及び（
２）成分を反応させ（実質的にインシアネート基を含ま
ないようにする）、その後、界面活性剤及び／又は中和
剤を添加し、水中に分散化する方法。

■　オレフィン系樹脂に界面活性剤及び／又は中和剤を
添加し、水中に分散化したものと、ウレタン系樹脂（実
質的にイソシアネート基を含有しないもの）に界面活性
剤及び／又は中和剤を添加し、水中に分散化したものと
を混合する方法。

■　ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマー（通常、ＮＧＯ
１０Ｈ当量比１．１〜１．９の範囲）をオレフィン系樹
脂と混合し、水中に分散化させると同時に鎖伸長反応を
行なう方法、この方法では、水以外の鎖伸長剤を同時に
添加してもよく、更に、必要に応じて、鎖伸長反応用触
媒、界面活性剤、中和剤等を添加することもできる。

■　ウレタン系樹脂原料の（１）成分及び（２）成分と
オレフィン系樹脂とを混合した後、　（１）成分及び（
２）成分を反応させて、ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリ
マー（ＮＧＯ１０Ｈ当量比１．１〜１．９程度）とオレ
フィン系樹脂の混合物を得た後、上記■と同様にして、
水分散化と鎖伸長反応を同時に行なう方法、 ■　ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマーを前記■と同様
にして鎖伸長反応させると同時に水中に分散化したもの
と、前記■に記載のオレフィン系樹脂の水分散化したも
のとを混合する方法等を好適に適用できる。

中和剤は、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタ
ンプレポリマー等に酸基が存在する場合に用いられ、前
記した鎖伸長反応用触媒と同様のものが使用できる。こ
れらのうちで、好ましいものは、トリアルキルアミン、
Ｎ−アルキルビニルピロリドンであり、特に好ましいも
のはトリエチルアミンである。中和量は、カルボキシル
基１当量当り、０．５〜２．０当量程度、好ましくは１
〜１，５当量程度とすればよい。

界面活性剤としては、例えば高級アルコール、アルキル
フェノール、アリールフェノール、ポリオキシプロピレ
ングリコール等のエチレンオキシド付加物のような非イ
オン系界面活性剤、アルキルフェノール、高級アルコー
ル等のエチレンオキシド付加物の硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩のようなアニオン系界面活性
剤、及びこれらの混合物が好ましい、また、界面活性剤
の配合割合は塗膜耐水性の観点から樹脂固形分１ｏＯ重
量部に対して約１０重量部以下、好ましくは約５重量部
以下の範囲が好適である。

上記した中でも鎖伸長反応を行なって得られるものを用
いると、ポリオレフィン系樹脂の水分散化を助け、また
該樹脂粒子を安定化させることができ、しかも耐水性、
外観などの性能に優れた塗膜が得られるという利点があ
る。該鎖伸長反応を行なって得られるポリウレタンポリ
マーとしては、酸基を含有するものが望ましい。

バリアーコートのビヒクル成分であるオレフィン系樹脂
とウレタン系樹脂との配合割合は両者樹脂固形分換算で
前者約５〜４０重量％、好ましくは約１０〜３０重量％
、後者約９５〜６０重量％、好ましくは約９０〜７０重
量％の範囲が望ましい、ポリオレフィン系樹脂が約５重
量％より少ないかもしくはウレタン系樹脂が約９５重量
％より多いと、密着性などが低下し、他方オレフィン系
樹脂が約４０重量％より多いかもしくはウレタン系樹脂
が約６０重量％より少ないと上塗り塗膜に対する密着性
、耐水性、塗料の貯蔵安定性などが低下するので好まし
くない。

前記■〜■の方法で水性化して得られる組成物では、ウ
レタン系樹脂成分をオレフィン系樹脂の水分散化を助は
オレフィン系樹脂粒子を安定化させる成分として使用し
、このようなウレタン系樹脂とオレフィン系樹脂の水性
化物に、更に、塗膜性能を向上させる機能をもつ成分と
して、ウレタン系樹脂の水分散化物を混合することがで
きる。

このような塗膜性能向上のために用いるウレタン系樹脂
の水分散化物としては、前配水性化法において記したウ
レタン系樹脂の水分散物と同様のものが使用できる。

前記■〜■で得られるウレタン系樹脂とオレフィン系樹
脂の水性化物中に含まれるウレタン系樹脂Ｃ以下、ウレ
タン系樹脂Ａという）と、この水性化物に加える塗膜性
能向上のためのウレタン系樹脂の水分散化物中のウレタ
ン系樹脂（以下、ウレタン系樹脂Ｂという）の好ましい
組み合わせとしては、オレフィン系樹脂と相溶性の良い
モノマー例えば、前記（１）成分として脂肪族または脂
環族のポリオール、（２）成分として脂肪族または脂環
族ジイソシアネート化合物を用いて得られるウレタン系
樹脂をウレタン樹脂Ａとして用い、物性の優れたモノマ
ー、例えば前記（２）成分として芳香族ジイソシアネー
トなどを多用したウレタン系樹脂であって、数平均分子
量が２００００以上、好ましくは３００００〜１０００
００のウレタン系樹脂をウレタン系樹脂Ｂとして用いる
組み合わせがあげられる。また、これらの配合割合は、
オレフィン系樹脂／ウレタン系樹脂Ａ／ウレタン系樹脂
Ｂの割合が、これらの樹脂固形分を基準として、約５〜
４０重量％／１５〜６０重量％１０〜８０重量％、好ま
しくは約１０〜３０重量％／２０〜５０重量％／２０〜
７０重量％とすればよい。

該バリアーコートに使用する水性化物は貯蔵安定性、相
溶性、塗面平滑性などの観点から約０．００１〜５Ｐ、
好ましくは約０．０５〜２、ＯＰの平均粒径なもつもの
が望ましい。

さらに、バリアーコートは必要に応じて着色顔料、体質
顔料、塗面調整剤、ワキ防止剤、流動性調整剤、ハジキ
防止剤、可塑剤などを添加することができる。

バリアーコートは、通常固形分約２０〜５０重量％、粘
度約５００〜３０００センチポイズ（Ｂ型粘度計、回転
数６ＲＰＭ）に調整して使用される。

電着塗膜上に塗布する手段としては、特に限定されない
が、具体的にはスプレー塗装、ハケ塗装、浸漬塗装、静
電塗装等の手段で塗装できる。

また、塗装膜厚は、通常乾燥膜厚に基づいて約５〜５０
Ｆ、好ましくは１０〜２０Ｆの範囲が好適である。そし
てこの塗膜は室温〜１６０℃、好ましくは約８０〜１２
０℃の範囲で乾燥することができる。

中塗り塗料：上記バリアーコート塗面に塗装する塗料で
あって、付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク性
、耐候性などのすぐれたそれ自体公知の中塗り塗料が使
用できる。具体的には、油長３０％以下の短油、超短油
アルキド樹脂もしくはオイルフリーポリエステル樹脂と
アミノ樹脂とをビヒクル主成分とする有機溶液形熱硬化
性中塗り塗料があげられる。これらのアルキド樹脂およ
びポリエステル樹脂は、水酸基価６０〜１４０、酸価５
〜２０、しかも変性油として不飽和油（もしくは不飽和
脂肪酸）を用いたものが好ましく、アミン樹脂は、アル
キル（炭素数１〜５）エーテル化したメラミン樹脂、尿
素樹脂ベンゾグアナミン樹脂などが遺している。これら
の配合比は固形分重量にもとづいてアルキド樹脂および
（または）オイルフリーポリエステル樹脂６５〜８５％
、特に７０〜８０％、アミノ樹脂３５〜１５％、特に３
０〜２０％であることが好ましい、さらに、上記アミノ
樹脂をポリイソシアネート化合物やブロック化ポリイソ
シアネート化合物に代えることができる。また、該中塗
り塗料の形態は、有機溶液型が最も好ましいが、上記ビ
ヒクル成分を用いた非水分散液、ハイソリッド型、水溶
液型、水分散液型などであってもさしつかえない０本発
明では、中塗り塗膜の硬度（鉛筆硬度）は３Ｂ〜２Ｈ（
２０℃すりきす法による）の範囲にあることが好ましい
、さらに、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔料、そ
の他塗料用添加剤などを必要に応じて配合することがで
きる。

本発明において、上記バリアーコート塗膜面への中塗り
塗料の塗装は前記バリアーコートと同様な方法で行なえ
、塗装膜厚は硬化塗膜にもとづいて１０〜５０μの範囲
が好ましく、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によって異
なり、加熱硬化せしめる場合は８０〜１７０℃、特に１
２０−１５０℃の温度で加熱することが好ましい。

本発明の方法では中塗り塗料は必須でないが、塗膜性能
をさらに向上させるために用いることが好ましい。

上塗り塗料：前記中塗り塗面に塗装する塗料であって、
被塗物に美粧性を付与するものである。

具体的には、仕上り外観（鮮映性、平滑性、光沢など）
、耐候性（光沢保持性、保色性、耐白亜化性など）、耐
薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性などのすぐれた塗膜を
形成するそれ自体すでに公知の塗料が使用でき、例えば
、アミノ・アクリル樹脂系、アミノ・アルキド樹脂系、
アミン・ポリエステル樹脂系などをビヒクル主成分とす
る塗料があげられる。これらの塗料の形態は特に制限さ
れず、有機溶液型、非水分散液型、水溶（分散）液型、
粉体型、ハイソリッド型などで使用できる。

塗膜の形成は、常温乾燥、加熱乾燥、活性エネルギー線
照射などによって行なわれる０本発明において、これら
の上塗り塗料の形成塗膜は、鉛筆硬度が２Ｂ〜３Ｈ（２
０℃、すりきす法による）の範囲内にあることがのぞま
しい。

上塗り塗料はバリアーコート塗面に直接塗装することも
可能である（中塗り省略）。

本発明において用いる上塗り塗料は、上記のビヒクル主
成分を用いた塗料にメタリック顔料および（または）着
色顔料を配合したエナメル塗料とこれらの顔料を全くも
しくは殆ど含まないクリヤー塗料に分類される。そして
、これらの塗料を用いて上塗り塗膜を形成する方法とし
て、例え■　メタリック顔料、必要に応し着色顔料を配
合してなるメタリック塗料または着色顔料を配合してな
るソリッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する（１コ一
トｌベータ方式によるメタリックまたはソリッドカラー
仕上げ）。

■　メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し
、加熱硬化した後、さらにクリヤー塗１４を塗装し、再
度加熱硬化する（２コ一ト２ベーク方式によるメタリッ
クまたはソリッドカラー仕上げ）。

■　メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し
、続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗膜
を同時に硬化する（２コ一ト１ベーク方式によるメタリ
ックまたはソリッドカラー仕上げ）。

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静１ｉ塗装など
で塗装することが好ましい、また、塗装膜厚は、乾燥塗
膜に基いて、上記■では２５〜４０μ、上記■、■では
、メ、タリック塗料ならびにソリッドカラー塗料は１０
〜３０μ、クリヤー塗料は２５〜５０μがそれぞれ好ま
しい、加熱条件はビヒクル成分によって任意に採択でき
るが、８０〜１７０℃、特に１２０〜１５０℃で１０〜
４０分が好ましい。

（発明の作用） 本発明により、鋼板塗装系において耐チッピング性の得
られる理由は、該バリアーコート塗膜が、オレフィン系
樹脂とウレタン系樹脂に基く粘弾性を有するため、上塗
り塗面に小石などによる強い衝撃力が加えられても、そ
の衝撃エネルギーの大部分が、該バリアーコート塗膜内
に吸収され下層にまで到達しない事に依る。

また該バリアーコートに関し、従来の水分散タイプで得
られなかった貯蔵安定性や、上塗り仕上り性が向上する
理由は、ウレタン系樹脂の水分散体が０．１μ以下の粒
子径であり、粒子表面の電荷の反撥によってオレフィン
系粒子同志の凝集を保護する機能を有する結果と考えら
れる。

（発明の効果） 以上説明してきたように、本発明によれば、オレフィン
系樹脂及びウレタン系樹脂の水性化物を主成分とするバ
リアーコート塗膜を、電着塗膜と中塗り塗膜の層間に形
成せしめる事によって鋼板塗装系の耐チッピング性・耐
発錆性、耐腐食性・仕上り性を著しく向上させる６また
従来の水系バリアーコートの貯蔵性を飛躍的に向上させ
るという効果が得られる。

次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。

■　試料 （１）鋼板、ボンデライト＃３０３０　（日本バーカー
ライジング（株）製、リン酸亜鉛系）で化成処理した亜
鉛メツキ鋼板（大きさ３００×９０Ｘ０．８ｍｍ） （２）カチオン型電看塗料：エレクロン＃９２００　（
関西ペイント（株）製、エポキシポリアミド系カチオン
型電着塗料、グレー色）（３）水性バリアーコート まず、該バリアーコートの製造に必要なエマルジョン（
ａ−１）　〜（ａ−３）、　（ｂ−１）および（ｂ−２
）、ならびに樹脂溶液（Ａ−１）（Ａ　−２）および（
Ｂ−１）の製造例を説明し、次いで、バリアーコート　
（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）の製造について説明する。

なお、部および％はいずれも原則として重量に基づく。

ウレタンプレポリマー　Ａ−１の 数平均分子量２０００のポリブチレンアジペート２２５
部、数平均分子量２０００のポリカプロラクトンジオー
ル３７５部、１．４−シクロヘキサンジメタツール２６
，６部、ジメチロールプロピオン酸６０．４部、及びイ
ンホロンジイソシアネート３１３部からなる原料（ＮＣ
Ｏ１０Ｈ＝１５７）を重合容器に仕込み、撹拌下に窒素
ガス雰囲気中、５０℃に昇温した後、重合触媒としてジ
ブチル錫オキサイド０．０５部を添加し、その後７０℃
で１時間反応させて、ＮＣＯ基含基量有量３％の末端Ｎ
ＧＯ基のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得た。数平
均分子量は２１５０であった・ ウレタン　　エマルジョン　ａ−１の　゛１前記ウレタ
ンプレポリマー（Ａ−１）を３５０部、アセトン１１５
部、Ｎ−メチルビニルピロリドン３５部を反応容器内に
仕込み、５０℃で均一に溶解させた後、撹拌下にトリエ
チルアミン１４．５部を加え、５０℃に保ちながら脱イ
オン水５５０部を加え、２時間撹拌を続は水伸長反応を
完結させた。

さらに８０℃以下で減圧蒸留を行い、留去物が１１５部
になるまでアセトンを留去し、固形分３７％のウレタン
樹脂エマルジョン（ａ−１）９５０部を得た。数平均分
子量は３２０００であり、平均粒子径は０．１ｐであっ
た。

ウレタン　　　Ａ−２の 前記ポリブチレンアジペート２５６部、前記ポリカプロ
ラクトンジオール４２７部、１．４−シクロヘキサンジ
メタツール３０部、ジメチロールプロピオン酸６８部、
及びインホロンジイソシアネート２１９部からなる原料
（ＮＧＯ１０Ｈ＝０．９７５）を重合容器内に仕込み、
撹拌下に窒素ガスを封入しながら加熱し、５０°Ｃにな
った時点でジプチル錫オキサイド０．０５部を添加し、
８０℃で４時間反応させた。その後６０℃に温度を下げ
メタノール５０部を添加し、未反応ＮＧＯ基を不活性化
した後、アセトン３４５部、Ｎ−メチル−ビニルピロリ
ドン１０５部を加え均一に溶解するまで撹拌を続け、固
形分６７％のウレタン樹脂（Ａ−２）を得た。数平均分
子量は２５０００であった。

ウレタン　　エマルジョン　ａ−２の 前記ウレタン樹脂（Ａ−２）５２８．５部を反応容器に
仕込み、５０℃で撹拌中にトリエチルアミン１４，５部
を加え５０℃に保ちながら、さらに脱イオン水６２０部
を徐々に加えていき、さらに１時間撹拌を続けた０次に
７０℃で減圧蒸留を行うことによってアセトン及びメタ
ノールを留去し、留去物が１３９部となったところで減
圧蒸留を停止し、固形分３５％、有機溶剤含有量１４．
６ＰＨＨのウレタン樹脂エマルジョン（ａ−２）を得た
。平均粒子径は０．０５Ｆであった。

ウレタン　　エマルジョン　ａ−３の 分子量２０００のポリテトラオキシメチレングリ：］−
ル４７６部、分子量４３５（７）Ｋ−ＦＬＥＸｌ　８　
Ｂ　（Ｋ　Ｉ　ＮＧ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ
、　　Ｃｏ　、。

髪、シクロヘキサンジメタツール末端のリニアーポリエ
ステル）１３０部、１．４−シクロヘキサンジイソシア
ネート２６部、ジメチロールプロピオン酸６３部、グリ
セリン３．５部、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
１８４部、及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ
）１１７部からなる原料（ＯＨ／ＮＧＯ＝１．３３）を
重合容器に仕込み、プレポリマー（Ａ−１）と同様にし
て、ＮＣＯ基含基量有量３％の末端ＮＧＯ基をもつウレ
タンプレポリマーを得た０次にこのプレポリマーを使用
する他はエマルジョン（ａ−１）と全く同様にして固形
分３８％のウレタン樹脂エマルジョン（ａ−３）を得た
６分子量は４３０００であり、平均粒子径は０．０７Ｆ
であった。

オレフィン　　、エマルジョン　ｂ−１の製造泗 数平均分子量１００００のマレイン化塩素化ポリプロピ
レン（塩素化率２５％、無水マレイン酸含有量２０％）
５００部、ｎ−へブタン１５０部、Ｎ−メチルビニルピ
ロリドン５０部を反応容器に仕込み、７０℃、窒素ガス
雰囲気下で攪拌し均一に溶解させ、オレフィン樹脂滴液
（Ｂ−１）を得た。その後系内を５０℃に冷却した後、
トリエチルアミン１０．６部、及びノイゲンＥＡ−１４
０（ポリエチレングリコールノニフェニルエーテル、ノ
ニオン系界面活性剤、ＨＬＢｌ　４、第−工業薬品製）
５部を仕込み１時間攪拌した後、脱イオン水２０００部
を徐々に仕込み、さらに１時間攪拌を続けた。次に７０
°Ｃにて減圧脱溶剤を行って、ｎ−へブタン及び水の留
去を留去物が６００部となるまで行い、固形分２３．６
％のオレフィン樹脂系エマルジョンン（ｂ−１）を得た
。平均粒子径は０８−であった。

アクリル　　　　塩、　ＰＰエマルジョン　ｂ−主１亘
且 反応容器に塩素化ポリプロピレン樹脂（数平均分子量（
Ｍｎ）５８００、塩素含有量２６％）の固形分５０％ト
ルエン溶液７００部及びブチルセロソルブ３５０部を仕
込み１００℃に加熱した。

次にアクリル酸５２部、スチレン１３０部、ｎ−ブチル
アクリレート４６８部、７５％ペンゾイルパーオキザイ
ド６９部及びイソプロパツール５０部の混合物を前記塩
素化ポリプロピレン樹脂溶液に３時間かけて滴下を行な
った後、同温度で１時間熟成を行ない、続いて、このも
のにアゾビスイソバレロニトリル３．２５部をブチルセ
ロソルブ５０部に溶解した液を１時間かけて滴下し同温
度で１時間保持し、更に温度を１１０℃に昇温させ未反
応モノマー、水、イソプロパツール、トルエンを減圧に
て除去し、樹脂酸価４０，５の樹脂溶液（Ｂ−２）を得
た６ 次に、該（Ｂ−２）を攪拌しながら、このものにジメチ
ルエタノールアミンを樹脂溶液のカルボキシル基に対し
て１．０中和当量になる様に添加し、更に脱イオン水２
０７５部を添加し、固形分２８．２％、オレフィン樹脂
／アクリル樹脂固形分比＝　３５／６５のエマルジョン
（ｂ−２）を得た。平均粒子径は、０．５Ｐであった。

バリアーコート　Ｅ−１ 前記ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−１）２０８部と前
記オレフィン樹脂エマルジョン（ｂ−１）１０６部とを
攪拌容器内２５℃でよく混合し固形分３１．８％（マレ
イン塩素化オレフィン／ウレタン樹脂＝２５／７５）、
有機溶剤含有率１２．５ＰＨＨの（ａ−１）、（ｂ　　
１）ｆｉ合エマルジョン（ｃ−１）を得た。

エマルジョン（ｃ−１）４０４部、チタン白１００部、
及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、バリアーコ
ー１−　　（Ｅ−１）を得た。

バリアーコート　Ｅ−２ 前記ウレタン樹脂（Ａ−２）１２０部と前記オレフィン
樹脂溶液（Ｂ−１）３５部とを、反応容器に仕込み、攪
拌中糸内を５０℃に保ちながらトリエチルアミン３１部
及びノイゲンＥＡ−１４００，２５部を加え１時間攪拌
を続け、さらに脱イオン水１２７４部を１時間かけて仕
込んだ後、７０℃で減圧脱溶剤を留去物（アセトン、メ
タノール）が２９．６ｇとなる迄行い、不揮発分３９．
０％（マレイン化塩素化ポリプロピレン／ポリウレタン
比＝２５／７５）、有機溶剤含有量１７．４ＰＨＨのエ
マルジョン（ｃ−２）を得た。このエマルジョン（ｃ−
２）２５６部、チタン白１００部、及びカーボン顔料０
．３部をよく混練して、バリアーコート　（Ｅ−２）を
得た。

バリアーコートＥ−３ 前記ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−２）２１４．２部
と前記オレフィン樹脂エマルジョン（ｂ−１）１０５．
９部を撹拌容器内で、２５℃でよく混合し固形分３２．
２％（マレイン化塩素化ポリプロピレン／ウレタン樹脂
＝２５／７５）、有機溶剤含有量１６ＰＨＨの（ａ−２
）（ｂ−１）混合エマルジョン（ｃ−３）を得た。

このエマルジョン（ｃ−３）３２０部、チタン白１００
部、及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、バリア
ーコート　（Ｅ−３）を得た。

バリアーコート　Ｅ−４ 無水マレイン酸含有量２重量％、エチレン対ポリプロピ
レンの比が４０部／６０部である数平均分子量３万のマ
レイン化ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂７
０部、Ｎ−メチル−ビニルピロリドン７０部、及びトル
エン７０部を反応容器中１００℃で１時間撹拌して均一
なオレフィン樹脂溶液（Ｂ−３）を得た。次に反応容器
内を７５℃に下げて撹拌を続け、次いで前記ウレタンプ
レポリマー（Ａ−１）２８０部及びメチルエチルケトン
７０部を仕込み、次いでトリエチルアミン１４．５部で
中和した後、７５℃に保ちながら脱イオン水７００部を
加え２時間反応させ水伸長反応を完結させた。さらに減
圧蒸留によりメチルエチルケトンを留去し、固形分２９
．３％（マレイン化エチレン−プロピレン共重合体／ポ
リウレタン樹脂＝２０／８０）、溶剤含有量３９．５Ｐ
ＨＨのエマルジョンを得た。このエマルジョンの平均粒
子径は０．５Ｐであった。このエマルジョン１７０．６
部及び前記ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−３）１３１
．５部を混合して、さらにチタン白１００部、及びカー
ボン顔料０３部をよく混練して、バリアーコート　（Ｅ
−４）を得た。

バリアーコート　Ｅ−５ エマルジョン（ｂ−３）１７７．３部、エマルジョン（
ａ−１）１３５．１部、チタン白１００部、及びカーボ
ン顔料０．３部をよく混線して、バリアーコート（Ｅ−
５）を得た。

１魁」」ニョＵ− ポリオレフィン樹脂エマルジョン（ｂ−１）４２３．７
部、チタン白１００部、及びカーボン顔料０．４部をよ
く混練して、塗料（Ｅ、−６）を得た。

１粁ユエニユ上 前記ポリオレフィン樹脂溶液（Ｂ−３）４２０部にトリ
エチルアミン３．０部、及びノイゲンＥＡ−１５０（ポ
リエチレングリコール）ニルフェニルエーテル、ノニオ
ン系界面活性剤、ＨＬＢ　１５第−工業薬品製）３，０
部、及び脱イオン水２８０部、をよく混合して、ポリオ
レフィン樹脂（Ｂ−３）の水分散物を得る。その分散物
の粒径は２．５μであった。この水分散物５０４部とチ
タン白１００部、及びカーボン０．３部とをよく混練し
て、塗料（Ｅ−７）を得た。

１ｈユ旦二旦上 ＯＨ価５５のポリオキシテトラメチレングリコール［保
土谷化学工業（株）製のＰＴＧ−５００］　１０２０．
０部を１　ｍｍＨｇ、１００”Ｃで減圧脱水した後、４
０℃まで下げてトリレンジイソシアネート１７８．６部
を添加し、８５℃で３時間反応させた。ついで、このポ
リウレタンプレポリマーにトリメチロールプロパン１３
４．０部と無水マレイン酸９８．０部とから合成した酸
価２３３．８、ハーフエステル化合物４９．９部を添加
し、窒素気流下で８５℃、３時間反応させ、カルボキシ
ル基を含有するインシアネート末端プレポリマーを得た
。このプレポリマーを８５℃に保持し、水酸化ナトリウ
ム８２部を含有する水溶液１５３４部中へホモミキサー
で混合しながら注入、乳化したところ、乳白色の固形分
４４．９％のポリウレタンエマルジョンが得られた。

このエマルジョン２２２．７部、チタン白１００部、及
びカーボン顔料０．３部をよく混練して、塗料（Ｅ−８
）を得た。

（Ｅ−１）〜（Ｅ−８）については、脱イオン水で粘度
５００〜６００センチポイズ（Ｂ型粘度計、２０℃）に
なるよう調節したのち塗装に供した。

なお、（Ｅ−１）〜（Ｅ−８）のうち、（Ｅ−６）〜（
Ｅ−８）は比較用のバリアーコートである。

（４）中塗り塗料ニアミラツクＮ−２シーラー（関西ペ
イント（株）製、アミノポリエステル樹脂系中塗り塗料
） （５）上塗り塗料 （Ａ）ニアミラツクホワイト（関西ペイント（株）製、
アミノアルキド樹脂系上塗り塗料、ｌコート１ベーク用
白色塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃）） （Ｂ）　　マジクロンシルバー（関西ペイント（株）製
、アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コート１ベーク
用シルバーメタリツク塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０°Ｃ）） （Ｃ）、マジクロンクリヤー（関西ペイント（株）製、
アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２つ一トｌベーク用
クリヤー塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０°Ｃ）） ■　実施例　比較例 上記試料を用いて鋼板にカチオン電着塗料、バリアーコ
ート、中塗り塗料および上塗り塗料を第１表に示したご
とく塗装した。

試験方法 （＊１）鮮映性 Ｉｍａｇｅ　Ｃ１ａｒｉｔｙ　Ｍｅｔｅｒ（ＨＡ−ＩＣ
Ｈ，スガ試験機（株））を用いて測定した。

（＊２）耐衝撃性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　６．１３．３Ｂ法に
準じて、０℃の雰囲気下において行なった０重さ５００
ｇのおもりを５００ｒｒｌの高さから落下して塗膜の損
傷を調べた。

（＊３）付着性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　６．１５に準じて塗
膜にゴバン目を作り、その表面に粘着セロハンテープを
貼着し、急げきに剥した後の塗面を評価した。

（＊４）耐水性 ４０℃の水に１０日間浸漬した後の塗面を評価。

（＊５）耐チッピング性−■ 〔１）試験機器：Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネ
ル会社製品） （２）吹付けられる石：直径的１５〜２０ｍ／ｍの砕石 （３）吹付けられる石の容量・約５００ｍ１（４）吹付
はエアー圧力・約４　ｋｇ／　ａｍ”（５）試験時の温
度：約２０℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４　ｋｇ／ｃｍ２
の吹付はエアー圧力で約５００ｍ１の砕石粒を試験片に
発射せしめた後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を評
価した。塗面状態は目視観察し次のような基準で評価し
、耐塩水噴霧性は試験片をＪＩＳＺ２３７１によって２
４０時間、塩水噴霧試験を行ない、被衝撃部からの発錆
の有無、腐食状態を観察した。

０（良）二上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが掻く僅
か認められる程度で、ｉｉｔ塗膜の剥離を全く認めず。

△（やや不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃による
キズが多く認められ、しかも電着塗膜の剥れも散見。

×（不良）：上塗りおよび中塗り塗膜の大部分が剥離し
、被衝撃部およびその周辺を含ぬた被衝撃部の電着塗膜
が剥離６ （＊６）耐チッピング性＝Ｉｆ 該バリアーコート　（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）、　および
塗料（Ｅ−６）〜（Ｅ−８）の各々を２０°Ｃて１力月
貯蔵したものを用いて、作製した塗板（二耐チッピング
性−■と同し試験を行い、同し基準で評価した。

特許出願人　（１４０）関西ペイント株式会社手 続 補 正 書 （方式） ％式％ １、事件の表示 平成２年　特許願　第２３２２２９号 ２゜ 発明の名称 鋼板の塗装方法 ３゜ 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　〒６６１兵庫県尼崎市神崎町３３番１号４、補
正命令の日付 起案日　平成２年１１月１３日 補正の内容 明細書の浄書・別紙のとおり （内容に変更なし）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 鋼板にカチオン型電着塗料を塗装し、次いで該塗面上に
   オレフィン系樹脂とウレタン系樹脂とからなる組成物を
   ビヒクル主成分とする水性バリアーコートを塗装し、さ
   らに必要に応じて中塗り塗料を塗装してから、上塗り塗
   料を塗装することを特徴とする鋼板の塗装方法。