JPH0411021A - 複合糸及びストッキング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリアミドとポリウレタンとからなる新規な複
合糸及びそのストッキングに関する。

（従来の技術） ポリウレタン弾性糸は、その特殊な機能をもつことから
種々の用途に用いられてきている。しかしその反面、こ
の糸は高摩擦係数のため高次加工性が極めて悪いこと、
できあがった製品のタッチが不良であること、染着性及
び染色堅牢度が不良であることも知られている。従って
、ポリウレタン弾性糸だけを用いた製品は、その製造過
程で極めて困難を伴うのであまり見あたらない。

このような欠点を補うため、ポリウレタン弾性糸をナイ
ロン糸でカバリングしたり、またはポリアミド系ポリマ
ー例えばポリカプラミドとポリウレタンとの芯鞘構造糸
にして捲縮をだしカバリング工程を省いた糸（特公昭５
５−２７１７５号公報）、偏心構造で芯に架橋されたポ
リウレタン弾性体をもちいたポリウレタン系複合繊維（
特公平］−１１８６１９号公報〉も知られでいる。

またストッキングには、その伸縮特性特に足へのフィツ
ト性が重視されるため、仮撚加工等により得られる１４
！縮糸、コンジュゲート法による潜在捲縮糸、ボリウレ
クン弾性糸にナイロンを捲き付けたカバリング糸が使用
されている６例えば、ポリカブラミドとウレタンとの偏
心芯鞘構造糸にして捲縮をだしカバリング工程を省いた
糸（特公昭５５−２．７１７５）、偏心構造で、芯に架
橋されたポリウレタン弾性体をもちいたポリウレタン系
複合繊維（特公平１−１１８６１９）を提案されている
。

一方、ポリウレタン弾性糸は、その優れた伸縮特性のた
めいわゆるベアー系でストッキングに編み立てる方法も
考えられているが、以下に述べるような致命的な欠点を
有するため実用化には至っていない。

（発明が解決しようとする問題点） ポリウレタン弾性糸は、小さい力で糸が伸長しまた糸の
摩擦係数が高いため、後次工程での糸の取扱がむずかし
く厳密な管理下でも糸切れ２編み地斑等の問題点がつき
まとうのが常である。

そこでポリウレタン弾性糸を補強して糸を取扱い昌くす
るため、ポリウレタン糸のまわりにナイロン糸を捲き付
けたカバリング糸が考えられ、ストッキングなど多（の
用途に使用されている。しかし、カバリング糸はウレタ
ンベアー糸使いに比べ、捲き付けた糸の分だけ糸が太く
なり、ストッキングに編立てた場合厚地のものとなり透
明感に欠ける製品となる。又、カバリングする方法はそ
の工程が必要であり、その生産速度は極めて遅いという
問題点を有する。

一方、ポリカブラミドとポリウレタンとの偏心的芯鞘糸
は、捲縮復元力をだす延伸−弛緩処理工程が必要である
こと、この復元力はクリンプによるので弱いという欠点
を有している。更に、このクリンプの均一性にも細心の
注意が必要となる。

またこの糸からなるストッキングは透明性に欠け、また
編地の目面が悪く、ストッキング着用時の外観が良くな
いなどの問題点を有している。

従って、ポリウレタン弾性糸をベアー系のままでストッ
キングに編立てすることができれば、多くの工程をかけ
ずに透明性と伸縮性に優れたストッキングができる。し
かし、現在各種の糸がストッキング原糸として使用され
ているが、すべてカバリングとか捲縮構造による伸縮性
を利用したものであり、直線構造状の糸でかつ伸縮弾性
糸で染色可能な糸からなり、編目がきれいで透明性に優
れたストッキングは未だ無いのが実状である。

本発明の目的は糸それ自体が優れた伸縮弾性的性質を持
ち、かつ良好なる後火加工性、染色性を有する新規な複
合糸を提供するにある。また本発明の第二の目的は、ポ
リウレタンベア糸使いのストッキングとは全く異なった
新しい特性を得ることにあり、伸縮性、耐熱性８着用時
の肌触り、ｉ３明感に優れた新規なストッキングを提供
するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、かがる現状に鑑み上記の目的を達成せん
と鋭意検討した結果、本発明に到達した。

即ち、本発明の複合糸は、ポリアミドを鞘とし、ポリウ
レタンを芯とした複合糸であって、・芯／鞘複合比（Ｘ
）が断面積比で３〜９ｏであり、 ・芯成分中のポリウレタンの架橋密度Ｙ（μｍｏｌ／　
ｇ　）　と複合比Ｘとが、次式Ｙ≧−８，７×χ＋５２
　を満足し、 ・複合糸の断面形状において、芯鞘各々の中心が同一で
ある ことを特徴とする。また、本発明のストッキングは、ポ
リアミドを鞘とし、熱可塑性ポリウレタンまたは架橋さ
れたポリウレタンが芯である複合糸であって、 ・芯／鞘の複合比が断面積比で３〜９ｏであり、・複合
糸の断面形状において芯鞘各々の中心点が主として同一
である複合系を用いたことを特徴とする特 ことを特徴とする。

本発明を構成する芯成分のポリウレタンは、例えば高分
子ジオールと有機ジイソシアネート及び鎖伸長剤とを反
応させて得られる重合体で、分子中にウレタン結合、ウ
レア結合を有するセグメント化ポリウレタンである。

高分子ジオールとしては、両末端に水酸基を有し、分子
量５００〜５０００のポリテトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどのエーテル系ポリオール
、ポリへキサメチレングリコール、ポリブチレンアジペ
ート、ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトン
ジオールなどのエステル系ポリオール等のグリコール類
、およびこれらの混合物である。鎖延長剤としては、分
子量５００以下の１．４−ブタンジオール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ビスヒドロキシエト
キシベンゼンなどがある。有機ジイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４．４’　
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、また
は無黄変性のジイソシアネート例えば１．６−ヘキサン
ジイソシアネートなど、及びこれらの混合物である。

ポリウレタンのシツアＡ硬度としては、６０〜９５の範
囲が好ましい、硬度が６０未満になると、得られる糸の
回復力が劣ること、また紡糸安定性が悪くなるなどの問
題が発生するため好ましくない、逆に、硬度が９５をこ
えると、ポリウレタンそのものの回復性が劣り捲縮構造
によらなければ糸の回復力は望めないし、また、該硬度
のポリウレタンの最適紡糸条件範囲が極めて狭い等の問
題があるため好ましくない、より好ましくは、６５〜９
０の範囲が良い、このようなポリウレタンに酸化チタン
、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤などを添加する
ことも好ましい。

また、複合糸として更なる耐熱性１回復性等が必要な場
合には、ポリイソシアネート化合物と上記ポリウレタン
とを反応せしめた架橋ポリウレタンを芯成分に配置すれ
ば良い、このようなポリイソシアネート化合物としては
、ポリオール成分とイソシアネート成分とからなり、分
子内に２個以上好ましくは２〜３個のイソシアネート基
を有する化合物である。ポリオール成分としては、ポリ
ウレタンの合成に使用する分子量３００〜４０００の上
記ジオールのほか、ジオールとトリオールとを混合し平
均官能度を２〜３にしたものとか、官能度が２〜３の合
成ポリオールも好適に用いることができる。例えば上記
熱可塑性ポリウレタンの合成に用いられるジオールの他
、３官能系ポリオール例えばポリカプロラクトン系ポリ
エステルトリオール１重縮合系ポリエステルトリオール
、ポリエーテル系トリオール１及びこれらの混合物の形
で用いることができる。更に、官能度が２〜３の範囲に
ある重縮合系ポリエステルポリオールも好適に用いるこ
とができる。

一方、イソシアネート成分としては、ポリウレタン合成
時に使用される前記ジイソシアネートとか、有機ジイソ
シアネートの３量体、トリメチロールプロパンと有機ジ
イソシアネートとの反応物、または、官能度が２〜３の
範囲にあるイソシアネート（例えば、カルボジイミド変
性イソシアネートなどのＭＤＩ変性体）等、及びこれら
の混合物を用いることができる。

上記両成分の反応は、公知の方法で可能であるが、本発
明の場合、イソシアネート基含量が過剰となるように、
即ち、反応物中のイソシアネート基（ＮＣＯ基）量が２
〜２２重置％となるように反応させるのが好ましい。も
ちろん、この量は、目的とする耐熱性２回復性などの物
性、用いるポリオールによって異なり、適宜選択する。

ポリイソシアネート化合物の添加量は、使用するポリイ
ソシアネート化合物のＮＣＯ基含量及び種類により異な
るものであるが、芯成分に用いるポリウレタンと含有ポ
リイソシアネート化合物との混合物に対して４０重量％
以下の範囲が好ましい。添加量が多すぎると、混合不均
一で紡糸が不安定となったり、糸の機械的性質も不満足
なものしか得られず、好ましくない、このようにして、
芯成分中のポリウレタンにアロファネート架橋を主とす
る架橋構造ができる。

本発明に用いられるポリアミドの例としては、例えば、
ナイロン６、ナイロン６６を挙げることができる。ナイ
ロン６では９８％硫酸１００ｍｊ！にナイロン試料１ｇ
を溶解し、２５℃で測定した相対粘度が２．３以下のも
のが特に好ましい、また、ＤＳＣで測定した融点が２２
０℃以下のナイロン６６の変性体、ナイロン８．ナイロ
ン９．ナイロン１０．ナイロン１１．ナイロン１２等、
またナイロン６／６６．ナイロン６／１２などの二元共
重合物の他、ナイロン６／１２／１０などの三元共重合
物、更に多元共重合物、及びこれらの混合物も好適に用
いることができる。融点が２２０℃を超えると、芯成分
であるポリウレタンの溶融安定性、耐熱性が劣るため、
複合紡糸時に溶融粘度バランスが（ずれ、又得られる糸
の回復力も低くなるので好ましくない０本発明では、ポ
リアミドに耐光剤、酸化チタンなどの艶消し剤、抗菌剤
などを添加させることも可能である。

以上、芯鞘両成分について説明したが、次に芯鞘の複合
比率について述べる。

芯／鞘成分の複合比（Ｘ）は、断面積比で３〜９０の範
囲が好ましい、鞘成分、の比率が３以下になると、得ら
れる糸の弾性回復性、高温下からの回復性、耐熱性が不
足する。逆にこの比率が９０以上になると、鞘成分が破
れたり、芯成分が糸表面に露出した形状となり易く、紡
糸性、耐光性に悪影響を及ぼすので好ましくない。

複合糸としての機能を充分に持たせるためには、単に上
記複合比だけではなく芯成分中のポリウレタンの架橋密
度も本発明には重要であり、芯／鞘比率Ｘとこの架橋密
度Ｙ（μｍｏｌ／　ｇ　）　との間には、Ｙ≧−８，７
Ｘ　Ｘ　＋　５２ の不等式が成立するように構成されていなければならな
い。即ち、架橋密度が少ない場合には、複合比を上式に
したがって芯成分の比率をあげる必要があり、逆に架１
密度が多い場合には複合比の適用範囲をひろげることが
できる。この式を満足しないように構成された糸は、複
合糸としての機能例えば回復性が劣るので好ましくない
。

本発明で言う架橋密度とは、芯成分中のポリウレタンの
架橋密度であり、この測定方法としては、まず鞘成分を
ギ酸などで溶解した後のポリウレタンを試料とする。つ
いで、検出らの方法（ジャーナル　オブ　ポリマーサイ
エンス：ポリマー　レターズ　エディシロン　：第１７
巻、１７５頁（１９７９））、及び“最新ポリウレタン
の合成・配合と機能化・用途展開”、技術情報協会出版
９４頁（１９８９年版）の“架橋ポリウレタンゴムの劣
化挙動とケモレオロジーとの相関性”に記載された村上
の方法を参考にして測定した。即ち、ポリウレタンＩｇ
をｎ−ブチルアミンを２０マイクロモル／ｇ含むジメチ
ルスルフオキシド溶液中で２３°Ｃ×２４時間溶解した
のち、１／２５Ｎの塩酸−メタノール溶液でブロムフェ
ノールブルーを指示薬として、反応形中のｎ−ブチルア
ミンを逆滴定し、次式により密度を求めた。

ＶＯ１−ＶＯＸＷ２／Ｗｌ 架橋密度（マイクロモル／ｇ） Ｗｌ　：試料分解における分解液重量（ｇ）Ｗ２　：試
料分解の仕込分解液重量（ｇ）ｖＯ：空試験に要した滴
定量（ｍｌ） ＶＩＯ：試料分解における空試験滴定量（＃１）■Ｓ　
；試料分解における滴定量（ｍｌ）ｆＨｃＴＥ力価（−
） ＮＨＣＩ：ｌ定法濃度（規定） この際、このような方法では溶解しないような架橋密度
を持つ芯成分も考えられるが、このような系も紡糸性が
良ければ好適に用いることができるのは勿論である。

芯鞘の複合形態としては、芯鞘両成分の中心が実質的に
同一であることが紡糸室定性の面、得られる糸の均一性
の面からも好ましい、また該複合糸の断面形状は、円形
でもまた異形でも構わない。

このうち、特に同心円からなる複合形態が好ましい。

本発明で重要なことは、複合糸の鞘が芯を完全に覆って
いてかつ鞘と芯の中心点が主として同一であるので、芯
鞘両成分の粘度バランスや複合比が多少異なっても紡糸
性が非常に良いことである。

このことは、偏心型の断面形状を持つような糸において
は、ない特徴である。

次に、本発明糸の複合糸の製造方法について説明する。

熱可塑性ポリウレタンを溶融押出しする部分にポリイソ
シアネート化合物を添加し混合する部分、鞘成分を熔融
押し出しする部分及び公知の芯鞘型複合紡糸口金を有す
る紡糸ヘッドを備えた溶融複合紡糸装置により実施する
ことが好適である。紡糸中にポリイソシアネート化合物
を添加するために用いられる装置としては、公知の装置
を使用することができる。ポリイソシアネート化合物を
溶融状態のポリウレタンに添加・混合する部分には、回
転部を有する混練装置を使用する事も可能であるが、よ
り好ましいのは静止型混練素子を有する混合装置を用い
ることである。静止型混練素子を有する混合装置として
は公知の物を用いることができる。静止型混練素子の形
状及びエレメント数は、使用する条件により異なるもの
であるが、熱可塑性ポリウレタン弾性体とポリイソシア
ネート化合物とが複合紡糸口金に入る前に充分に混合が
完了しているように選定することが肝要であり、通常２
０〜９０エレメント設ける。このようにしてポリイソシ
アネート化合物が混合されたポリウレタンを芯成分とし
、別の押出機により鞘成分のポリアミドを溶融し、両者
を公知の芯鞘複合口金に導いて紡糸すれば本発明の複合
糸が得られる。

紡糸して捲取られた直後の複合糸は、強力、耐熱性など
の物性が劣るが、室温下に２時間〜７日程度放置してお
くと物性が著しく向上し、また芯鞘の接着性も向上する
。このように紡糸された複合糸が、経時により糸質及び
熱的性能が変化するのは、紡糸原料として用いた熱可塑
性ポリウレタン弾性体と混合されたポリイソシアネート
化合物の反応が紡糸中には完結せずに、紡糸後にも進行
するためと推定される。この反応はポリウレタンとポリ
イソシアネート化合物とのアロファネート結合による分
岐あるいは架橋ポリマーの生成であり、また鞘成分との
接着性の向上は、ポリアミド中のアミノ基、アミド基、
カルボキシル基とポリイソシアネート化合物との反応と
考えられる。

また、紡糸直後の複合糸を延伸することもできるが、こ
の場合導水収縮率が大きいものとなる。

以下に、本発明の複合糸とストッキングの製造方法の実
施態様例を説明する。

ホッパーから熱可塑性ポリウレタン弾性体のベレットを
供給し、押出機で加熱溶融する。溶融温度は１９０〜２
３０℃の範囲が好適である。

一方、ポリイソシアネート化合物は供給タンク内で１０
０℃以下の温度で溶融し、あらかじめ脱泡しておく。溶
融温度が高すぎるとポリイソシアネート化合物の変質を
生じ昌いため、溶融可能な範囲で低い方が望ましく室温
から１００℃の間の温度が適宜用いられる。溶融したポ
リイソシアネート化合物を計量ポンプにより計量し、必
要に応じてフィルターにより濾過し、押出機先端に設け
られた会合部で溶融したポリウレタンに添加する。

ポリイソシアネート化合物とポリウレタンとは静止型混
練素子を有する混練装置によって混練される。この混合
物は計量ポンプにより計量され、紡糸ヘッドに導入され
る。紡糸ヘッドは、できるだけ該混合物の滞留部の少な
い形状に設計することが好ましい、必要により紡糸ヘッ
ド内に設けられた濾過層で金網あるいはガラスピーズ等
の濾材により異物を除去した後、該混合物は鞘成分のポ
リアミド系ポリマーと芯鞘型に接合され、ついで口金か
ら吐出され、空冷され、油剤付与された後捲き取られる
。１！き取り速度は、通常４００〜１５００ｍ／分が用
いられる。

紡糸ボビンに捲き取られた複合弾性糸は、紡糸直後には
強度が劣る場合もあるが、室温に放置する間（例えば２
時間〜６日間）に強度が向上し、また、高温度での伸長
からの回復特性も向上する。

また紡糸後適当な方法で熱処理を施すことにより、糸質
及び熱特性の向上が促進される。

このように紡糸された複合弾性糸が、経時により糸質及
び熱的性能が変化するのは、紡糸原料として用いた熱可
塑性ポリウレタン弾性体と混合されたポリイソシアネー
ト化合物の反応が紡糸中には完結せずに紡糸後にも進行
するためと推定される。この反応はポリウレタンとポリ
イソシアネート化合物とのアロファネート結合による分
岐あるいは架橋ポリマーの生成であり、また、鞘成分と
の接着性向上は、ポリアミド系ポリマー中のアミノ基、
アミド基、カルボキシル基とポリイソシアネート化合物
との反応も考えられる。

得られた複合糸を用いて、通常の方法例えば４つ口績み
機にて容易にストッキングを製造することができる。ま
た、染料は酸性染料、塩基性染料分散染料などが好まし
い。

なお、本発明で言うストッキングとは、本発明の複合糸
の単独使いの他に、通常のナイロン糸仮撚糸５ポリウレ
タンのカバリング糸などとの交編、或いはこれらと合糸
して編立てたストッキングで、膝上までのオーバーニー
・ストッキング、大腿部付は根までのフル・レングスお
よびパンティ部とストッキング部とを一体としたパンテ
ィストッキングのすべてを含むものである。

（本発明の効果） 以上のように、本発明の糸は鞘成分がポリアミドであり
、芯成分がポリウレタンであるため、回復性はもちろん
染色性も非常に良好である。即ち、鞘成分はポリアミド
であり、従来到底弾性的性能は望み得ないものであるが
、本発明のように芯成分にポリウレタンを用い特定の形
状に複合することにより、驚くべき事に伸縮性を有する
こと、それも捲縮構造によるものではなく弾性的性質に
よるものであること、１００％伸長時の永久歪が少なく
回復力が大きいことなどの仕れた性能をもつことができ
る。更に、芯成分側にポリイソシアネート化合物を配合
した構造の場合には、回復性７耐熱性はもちろんのこと
、芯鞘両成分の接着性もこれらの界面で反応が進むため
、良好となる。

本発明の糸は、全く膠着がないことも特徴である。後次
工程においても、芯が完全に鞘に覆われていること、鞘
がポリアミドであるため、ポリウレタン弾性糸では、と
ても不可能なたて取りも極めて容易である。

また、紡糸し捲き取る場合も安価なエマルジョン油剤が
使用でき１、しかも１０００ｍ／分のような高速で、ま
た小径のボビンや紙管に捲き取ることも可能である。生
産性も溶融紡糸法であるため工業生産上有利という特徴
を存している。

本発明の複合糸は優れた特徴を有するため、ストッキン
グ、水着、ソックス１　インナーなど種々の用途に用い
ることができる。

例えば、本発明のストッキングは、従来のストッキング
よりも非常に透明感があること、見た目が優れているこ
と、肌触りが良いことなどを特徴として挙げることがで
きる。

次に、本発明の好適な実施態様を整理して記しておく。

（イ）ポリアミドの相対粘度が２．３以下である、及び
／又はポリアミド融点が２２０’ｃ以下である請求項（
１）記載の複合糸。

（ロ）ポリウレタンのシツアＡ硬度が６０〜９５である
請求項（１）記載の複合糸。

（ハ）ポリウレタンの架橋がポリイソシアネート化合物
による請求項（１）記載の複合糸。

（ニ）芯成分と鞘成分との接着性が芯成分中のポリイソ
シアネート化合物によって強化されている請求項（１）
記載の複合糸。

（ホ）ポリイソシアネート化合物の官能度が２〜３であ
る請求項（１）記載の複合糸。

くべ）室温下で１００％の伸長を２回繰り返したときの
永久歪が２５％以下である請求項（１）記載の複合糸。

（ト）１００％の伸長を２回繰り返した際、２回目の５
０％伸長における復時強力が２回目の５０％伸長時にお
ける往時強力の０．４１倍以上である請求項（１）記載
の複合糸。

（チ）ポリアミド系ポリマーのＤＳＣ上の融点が８０℃
〜２２０℃であるか、または相対粘度が２．３以下であ
る請求項（２）記載の複合糸を用いたストッキング。

（す）熱可塑性ポリウレタンの硬度が６０〜９５である
請求項（２）記載の弾性糸を用いたストッキング。

（ヌ）ポリイソシアネート化合物の官能度が２〜３であ
る請求項（２）記載の複合糸を用いたスト・ノキング。

（ル）ポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基重貴重量
〜２２重量％である請求項（２）記載の複合糸を用いた
ストッキング。

（オ）芯成分と鞘成分との接着性が芯成分中のポリイソ
シアネート化合物によって強化されている請求項（２）
記載の複合糸を用いたストッキング。

（ワ）複合糸の伸縮挙動が捲縮構造によるものではなく
、主として糸そのものの性質によるものである請求項（
２）記載の複合糸を用いたストッキング。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例ト ポリウレタン 分子量２０１０のポリへキサメチレンアジペートとｐ、
ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び鎖延長剤
として１，４−ブタンジオールを用いて、硬度が８５の
熱可塑性ポリウレタンを常法により、合成した。

・ポリイソシアネート化合物 分子量１０５０で官能度２．０のポリブチレンアジペー
トポリオールと、ｐ、ｐ’　−ジフェニルメタンジイソ
シアネートとをＮＣ０％が６．８重量％となるように反
応させ、ポリイソシアネート化合物を得た。

・ポリアミド 融点が２０５℃のナイロン６／６６共重合物（宇部興産
■社製：５０１３Ｂ＞を用いた。

上記熱可塑性ポリウレタンを押出機により溶融し、この
溶融物流れの途中で上記ポリイソシアネート化合物を添
加した後、３５エレメントのスタティックミキサ（ケエ
ックス社製）によりこれらを充分混練し、他方上記ナイ
ロンを別の押出機により溶融し、これらを別々に計量し
、同心円状の８ホ一ル複合口金（ノズル径０．５ｍｍ）
に導いた。

紡糸速度を６００ｍ／分とし、繊度４０ｄのモノフィラ
メントを得た。また、ポリイソシアネート化合物を添加
しない場合の糸もあわせて同様に紡糸した。

第１表に複合比と芯成分中のポリウレタンの架二の表中
、５Ｒ−ＩＩとは、室温下で糸を１００％の伸長を２回
繰り返した際、次式で計算される値であり、この値が大
きいほど回復性に優れていることを表す。

５Ｒ−ｎ　（％） ２回目の５０％伸長時における往時強力×１００ 耐熱性とは、糸に１０　ｍ　ｇ　／　ｄの荷重をかけ、
昇温速度７０°Ｃ／分の条件下で測定した時、糸が５０
％伸びた時の温度を表す。

第１表から、芯成分の架橋密度と同時に複合比が増すに
連れて、耐熱性１回復性が改善されることがわかる。

本発明糸（実施例１−１〜１−４）を４つ口線機を用い
て、パンティストッキングを製造したところ、従来のパ
ンティストッキングと異なり、透明性に優れかつ編目面
、伸縮性なども良好であった。又、これ等のストッキン
グを長時間着用しても、芯鞘成分の剥離は起こらず接着
性は良好であった。

実施例２ 芯成分中のポリウレタンの硬度を変え、芯鞘複合比１０
．芯成分中の架橋密度を１４マイクロモル／ｇにした他
は実施例１と同様な条件で紡糸した。

この結果を第２表に示した。

第２表 第２表より、ポリウレタンの硬度が高くなりすぎたり、
低くなりすぎると紡糸性、伸長回復性の点で不良となる
ので好ましくない。

実施例３ 上記熱可塑性ポリウレタン並びにポリアミドを押出機に
より溶融し各々別々に計量して、熱可塑性ポリウレタン
が芯にまた、ポリアミドが鞘になるように構成した同心
円上の複合口金に導き、紡糸速度１０００ｍ／分で芯鞘
の複合比が体積比で１０の繊度２０デニールのモノフィ
ラメント　（糸Ａ）を得た。

一方、熱可塑性ポリウレタンを押出機で溶融し複合口金
に導くまでの途中で上記ポリイソシアネート化合物を添
加し、４０エレメントのスタティックミキサ（ケニック
ス社製）により、充分混練した後、糸Ａを得たと同方法
により繊度２０デニールの複合モノフィラメント（糸Ｂ
）を得た。

本発明の比較例として、茶人を製造するために用いた熱
可塑性ポリウレタンのみを溶融紡糸した２０デニールの
モノフィラメント（糸Ｃ）かさ高捲縮加工糸としてＳま
たはＺ方向の仮撚を与えた２０デニール／６フイラメン
トのウーリーナイロン糸（糸Ｄ） 糸Ａを製造するために用いた熱可塑性ポリウレタンを芯
にポリカプラミドを鞘とした偏心捲１ｉｉ複合糸（糸Ｅ
）、 糸Ｃに１３デニール／３フイラメントの仮撚加エウーリ
ー糸をＳまたは２方向に捲き付けたシングルカバリング
糸（糸Ｆ） ヲ用い４つロシームレスストソキング＆Ｑ！（速度６０
０ｒｐｍ）の条件下５種類（上記茶人〜Ｆ）のストッキ
ングを製造した。

なお、カバリング糸（糸Ｆ）を除いた４種の糸は４ツロ
全てに線糸を使用したが、糸Ｆは線糸に１３デニール／
３フイラメントのフラットヤーンを１本交互に交編して
用いた。

このようにして得た５種の糸並びにその糸を使ったスト
ッキングについて、糸物性テスト、ストッキング物性テ
スト、並びに３０名による着用テストを行った。

第３表にその結果を示した。

尚、糸物性テスト並びにストッキング物性テストに用い
た項目は次の通りである。

（１）ストレンチバンク性 ストッキングのふくらはぎ部をストッキング長と直角方
向に１００％の伸長回復を５回繰り返し、最終伸長にお
ける８０％伸長応力と最終回復における８０％回復応力
の比でストレソチバ・ツク性を表す、この値が大きいほ
どフィツト性が良いことになる。

・’ｌ　ｋｇ　ｘ　１０００〜３０００回で剥離の場合
・・・　４級・・２　ｋｇ　Ｘ　３０００回以上でも剥
離なし　・・・　５級（２）透明性 ２０ワツトの白色光の前方ＩＱｃｍに置いた経及び緯方
向に１００％伸長したストッキング編地を通過する光を
ストッキング編地のｌＱｃｍ後方にて検知し、ストッキ
ング編地のない場合を１００としてその低下率で表す。

（３）芯／鞘接着性 シェファー摩耗試験機を用い、下記の基準により評価し
た。

荷重１　ｋｇ　Ｘ　１０００回以下で芯剥離発生　・・
・　１級〃１　ｋｇ　Ｘ　１０００〜３０００回で剥離
発生　・・・　２級〃２ｋｆ×１０００回以下で剥離の
場合　・・・　３級糸Ａ及び糸Ｂを用いた本発明のスト
ッキングは、ウレタン糸（糸Ｃ）と同様のストレッチバ
ック性（フィツト性、締めつけ怒）があり、ウレタン糸
の欠点である肌触りが改善され、はき心地がきわめてよ
いストッキングとなっている。

ウーリーナイロン糸りは、伸縮フィツト５．　ｉ３明感
に欠けること、偏心複合糸Ｅは、捲縮の均一性が悪いこ
と、またカバリング糸Ｆは、カバリングの不均一性から
編目面が劣り透明感に欠けることなど各々の糸にそれぞ
れの欠点があり、高品位のストッキングは得難い。

偏心複合糸Ｅがその捲縮のため、またカバリング糸Ｆが
そのかさ高さのため光のｉ３過がさまたげられるのに反
し、本発明糸ＡとＢは糸がフラットであることから、極
めて透明性が高いストッキングが得られる。また、スト
ッキングの伸長時に、本発明の糸は捲縮のスプリング応
力によらず、糸自体の伸長応力を利用しているため優れ
たパワー及びフィツト怒が得られる。

本発明のス）７キングは、着用テストの結果からみでも
各項目共に優れた評点を得、ポリウレタン糸の特性を残
し、更にその上に新規な性能を付与した極めて高品位の
これまでにないストッキングといえる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミドを鞘とし、ポリウレタンを芯とした複
   合糸であって、 ・芯／鞘複合比（Ｘ）が断面積比で３〜 ９０であり、 ・芯成分中のポリウレタンの架橋密度Ｙ （μｍｏｌ／ｇ）と複合比Ｘとが、次式 Ｙ≧−８．７×Ｘ＋５２を満足し、 ・複合糸の断面形状において、芯鞘各々の 中心点が同一である ことを特徴とする複合糸。
2. （２）ポリアミドを鞘とし、熱可塑性ポリウレタンまた
   は架橋されたポリウレタンを芯とした複合糸であって、 ・芯／鞘の複合比が断面積比で３〜９０で であり、 ・複合糸の断面形状において芯鞘各々の中 心点が同一である ことを特徴とする複合糸を用いたストッキング。