JPH04110852A - 水なし平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は湿し水を用いずに印刷が可能な水なし平版印刷
用の印刷原版に関するものであり、特に網点再現性など
の画像特性に優れた水なし平版印刷用原版に関するもの
である。

［従来技術］ 水なし平版印刷とは、画線部と非画線部とを基本的にほ
ぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受容性、非画線
部をインキ反撥性とし、インキの付着性の差を利用して
、画線部のみにインキを着肉させたのち、紙、フィルム
などの被印刷体にインキを転写して印刷する平版印刷に
おいて、非画線部がインキ反撥性を有する物質層からな
り、湿し水を用いずに印刷可能である印刷版を意味する
。

このような水なし平版印刷版として実用上優れた性能を
有しているものとしては、インキ反撥性を有する物質層
としてシリコーンゴム層を利用したもの、例えばポジ型
水なし平版としては、特公昭５４−２６９２３、特公昭
５６−２３１５０などがある。

これらの公報には感光層の担体樹脂としてアクリル系樹
脂やポリオール成分としてポリエステルジオールを含む
ポリウレタン樹脂などが使用できることが開示されてい
るが、これらの樹脂を感光層の担体樹脂として用いたポ
ジ型水なし平版は、すぐれた画像特性を示すものか得ら
れる反面、シャドウ部の再現性が劣るものが見受けられ
るという事態に遭遇した。

本発明者らは、このようなシャドウ部の再現性が低下す
る原因について究明を進めた結果、シャドウ部の再現性
低下は露光時の露光焼枠温度が比較的低い場合、例えば
２０’Ｃ未満の露光焼枠温度で露光した場合に発生しや
すいこと、およびかかるシャドウ部の再現性か劣る現象
は、露光焼枠温度が低い場合に感光層中のモノマーなど
の反応率か低下することに起因していることを知見し、
その解決方法についてさらに検討を進めた結果、本発明
に到達したものである。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、露光焼枠温度のラチチュードが広（、
特に露光焼枠温度が低い場合でもすぐれた画像特性を有
する水なし平版印刷用原版を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ かかる本発明の目的は、支持体上に感光層、シリコーン
ゴム層を順次積層した水なし平版印刷用原版において、
該感光層の担体樹脂にポリオール成分としてポリアルキ
レングリコールを含むポリウレタン樹脂を含むことを特
徴とする水なし平版印刷用原版により達成される。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂はポリアルキレン
グリコールを含むポリオール成分、イソシアネート成分
、鎖伸長剤なとから構成されるポリウレタン樹脂である
。

本発明のポリウレタン樹脂の必須成分であるポリアルキ
レングリコールとしては公知のもので良く、例えばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどがある。これらのポリア
ルキレングリコールの中で特にポリテトラメチレングリ
コールが好ましく用いられる。露光焼枠温度が低い場合
でも、シャドウ部再現性の向上効果か、より効果的に発
揮できる点からは、これらのポリアルキレングリコール
の数平均分子量は４００以上、５０００以下であること
が好ましく、より好ましくは５００以上、３０００以下
である。

またポリアルキレングリコールは池のジオール成分と組
合わせても良い。他のジオール成分としては公知のもの
で良く、例えば高分子ジオールとしてはコハク酸、グル
タル酸、アジピン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸、ま
たはフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１・４−ブタンジオー
ル、１・６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンな
どの低分子ジオールとの重縮合反応から得られるポリエ
ステルジオールがある。他にポリエーテルエステルジオ
ール、ポリブタジェンジオール、ポリカーボネートジオ
ールなどがあげられる。低分子ジオールとしてはエチレ
ングリコル、プロピレングリコール、１・４−ブタンジ
オル、１・６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ビス（ヒドロキシメチル
）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン
などがあげられる。また、これらを２種以上併用しても
良い。

露光焼枠温度が低い場合でも、シャドウ部再現性の向上
効果を、より効果的に発揮できる点からは、ポリオール
成分中のポリアルキレンクリコルの割合は１０重量％以
上であることが好ましく、より好ましくは２０重量％以
上である。

本発明のポリウレタン樹脂に用いられるイソシアネート
成分としては、公知のもので良く例えばトリレンジイソ
シアネート、４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ナフタレンート５ジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネト、ヘキサメチレンジイソシアネート、４
・４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートなどの、単量体もしくは変性体
があげられる。また、これらを２種以上併用しても良い
。

鎖伸長剤としては公知のもので良く、例えば活性水素を
有するジアミンが使用される。ｐ−キシリレンジアミン
、１・４−ジアミノシクロヘキサン、ｐ−フェニレンジ
アミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１
・２−ジアミノプロパン、２・３−ジアミノブタン、ピ
ペラジン、４０４−一ジアミノージフェニルメタン、ト
リメチレンゲリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、
４・４′−ジアミノ−３・３′−ジクロロ−ジフェニル
メタンなどがあげられる。また、これらを２種以上併用
しても良い。

本発明において感光層の構成としては次の（１）〜（４
）のものがあげられる。

（１）担体樹脂、エチレン性不飽和モノマ光重合開始剤
から構成される感光層である。担体樹脂としてはポリウ
レタン樹脂が用いられるが、他の樹脂類と併用しても良
い。かかる樹脂としてはポリエステル、ポリスチレン、
ポリアミド、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリブタジェンなどがあげられる。露光焼枠温
度か低い場合のシャドウ部再現性の向上効果の点からは
、担体樹脂中のポリウレタン樹脂の割合は１０重量％以
上であることが好ましく、より好ましくは３０重量％以
上である。

エチレン性不飽和モノマーとしては（メタ）アクリル酸
およびそのエステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、
スチレン類、マレイン酸およびそのエステル類などがあ
げられる。これらのうちでは次にあげるものが好ましい
。

（Ａ）（メタ）アクリル酸と以下のようなアルコール類
とのエステル。

（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリ
コール、り゛リセロール、ソルビトール、トリメチロー
ルメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトールなど。

（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレートと活性水素を有
する以下のようなアミン類、カルボン酸類などとの付加
反応生成物。

（モノ、ジまたはｌ・す）エタノールアミン、エチレン
ジアミン、ベンジルアミン、キシリレンジアミン、マロ
ン酸、酒石酸、マレイン酸、コハク酸など。

（Ｃ）（メタ）アクリル酸と以下のようなグリシジルエ
ステル類との付加反応生成物。

フタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などのグリシジルエステル
。

光重合開始剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
イン誘導体、アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケト
ン、硫黄化合物、ハロゲン化合物、あるいはメチレンブ
ルー　リボフラビンなどの染料が使用できる。

（２）（１）で例示した担体樹脂と、光二量化性の不飽
和モノマー、例えば桂皮酸エステル類。

（３）（１）で例示した担体樹脂と、エポキシ基を有す
る化合物と下記のようなジアゾニウム塩との組み合わせ
。

ジアゾニウム塩として一綴代Ａｒ−ＮミＮ”ＭＸｎの錯
塩、例えば２．５−ジェトキシ−４（ｐ−トルイルチオ
）ベンゼンジアゾニウムへキサフロロフォスフェートな
どが用いられる。

（４）（１）で例示した担体樹脂とアリル基などの不飽
和結合を有する化合物とチオール基を有する化合物との
組み合わせ。

これらの感光層の構成のうち（１）が好ましく用いられ
る。（１）の感光層組成としては担体樹脂が３０〜８０
重量部、エチレン性不飽和モノマが２０〜７０重量部、
光重合開始剤が０．　５〜２０重量部で構成されるもの
が好ましく用いられる。

感光層の厚さは０．　１〜１００μｍ、好ましくは０．
５〜１０μｍである。

感光層中には本発明の効果を損わない範囲で安定化剤、
充填剤、染料などの他の成分を加えることもできる。

本発明で用いられるシリコーンゴム層は、−能代（Ｉ）
に示される分子量数千〜数十万の線状有機ポリシロキサ
ンを架橋により、ゴム化したものである。

一←　５ｉ−０−ト下　　　　（Ｉ） ここでｎは１以上の整数、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ビニ
ル基、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、ア
ミノアルキル基、メルカプトアルキル基、ハロアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、炭素数２〜１０のカルボキ
シアルキル基、シアノアルキル基、炭素数６〜２０の置
換されていてもよいアリール基、または、アラルキル基
であり、それぞれ、同一であってもよいし、異なってい
てもよい。

架橋の方法としては、ポリシロキサンのアルキル基を過
酸化物を用いて架橋する方法、シラツル末端ポリシロキ
サンを加水分解可能な基（アセトキシ基、アルコキシ基
、ケトオキシム基など）を有する多官能シラン化合物で
架橋する方法、ビニルシリルとヒドロシリルとの付加反
応を利用する方法などが一般的である。

シリコーンゴム層の厚さは０．　５〜１００μｍ１好ま
しくは０．　５〜１０μｍ１より好ましくは０゜５〜５
．０μｍである。

本発明において用いられる支持体としては、通常の水な
し平版印刷版において使用されているものであれば、い
ずれでも良い。例えばアルミニウム、銅、亜鉛、鋼等の
金属板、ポリエステルのようなプラスチックフィルム、
もしくはコート紙などがあげられる。

支持体上には接着性向上、検版性向上、その他の目的で
、さらにプライマー層をコーティングして支持体として
用いることも可能である。プライマー層としては、エポ
キシ樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン
樹脂、ポリエステル樹脂などが単独、または混合して用
いられる。

以上説明したようにして構成された水なし平版印刷原板
の表面を形成するシリコーンゴム層を保護するなどの目
的で、シリコーンゴム層の表面に保護フィルムをラミネ
ートまたは薄いプラスチックシート状物を塗布または転
写して保護層を設けることもできる。

［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されない。

実施例１ 厚み０．３ｍｍのアルミ板（住人軽金属ｆａｌ製）の上
に下記の感光層組成物をバーコーターを用いて塗布し１
１０°Ｃの熱風中で１分間乾燥して厚さ４μｍの感光層
を設けた。

■　ポリウレタン樹脂 ポリオール成分；ポリテトラメチレングリコル（数平均
分子量２０００）　　　７８重量部イソシアネート成分
；イソホロンジイソシアネト　　　　　　　　　　　　
　　１７重量部ジアミン成分；１・４−ジアミノシクロ
ヘキサン　　　　　　　　　　　　　　　５重量部から
構成されるポリウレタン樹脂 ５０重量部 ■　メタクリル酸グリシジル４モルとキシリレンジアミ
ン１モルの付加反応物 ４１重量部 ■　４・４−−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
　　　　　　　　　　　　５．５重量部■　Ｎ−メチル
アクリドン　　　　　３重量部■　クリスタルバイオレ
ット　　０．　５重量部■　Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムア
ミド ５００重量部 続いて、この感光層の上に下記の組成のシリコンガム組
成物を塗布、乾燥し、厚さ３μｍのシリコーンゴム層を
設けた。

■　両末端シラノール基のポリジメチルシロキサン（数
平均分子量２００００）　　１００重量部■　エチルト
リアセトキシシラン　　８重量部■　ジブチル錫ジアセ
テート０．２重量部■　ｎ−へブタン　　　　　　１２
００重量部上記のように得られた積層板に、厚さ１２μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラ（東
し■製）をカバーフィルムとしてカレンダーローラーを
用いてラミネートして水なし平版印刷用原版を得た。

この水なし平版印刷用原版に１５０線／インチで、１％
のシャドウ部およびハイライト部のある網点画像を持つ
ポジフィルムを真空密着し、３ＫＷの高圧水銀灯で１ｍ
の距離から４５秒間、露光焼枠温度を３０℃、１８℃で
、それぞれ露光した。

この露光板からラミネートしであるフィルムを取り除き
、ｎ−ヘキサンをしみこませたパッドで軽くこすること
によって現像を行なった。

いずれの露光焼枠温度でも１５０線／インチ、１％のシ
ャドウ部網点を完全に再現していた。

比較例１ 実施例１の感光層における担体樹脂であるポリウレタン
樹脂を下記のものに変更した他は実施例１と同様にして
水なし平版印刷用原版を製作し、同様に評価したところ
露光焼枠温度を３０℃で露光した版は、１５０線／イン
チ、１％のシャドウ部網点を完全に再現していたが、１
８℃で露光した版は、１５０線／インチ、３％のシャド
ウ部網点しか再現していなかった。

■ポリウレタン樹脂 ポリオール成分；ポリエチレンアジペートジオル（数平
均分子量２０００）　　　７８重量部イソシアネート成
分；イソホロンジイソシアネト　　　　　　　　　　　
　　　１７重量部ジアミン成分・１・４−ジアミノシク
ロヘキサン　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
から構成されるポリウレタン樹脂 実施例２ 実施例１の感光層における担体樹脂であるポリウレタン
樹脂を下記の樹脂に変更している他は実施例１と同じよ
うに水なし平版印刷用原版を製作し、同様に評価したと
ころ、実施例１と同様、いずれの露光焼枠温度（３０°
Ｃ１１８℃）でも、１５０線／インチ、１％のシャドウ
部網点を完全に再現するものであった。

■　ポリウレタン樹脂 ポリオール成分；ポリテトラメチレングリコル（数平均
分子量１０００）／ポリエチレングリコール（数平均分
子量１５００）　−３／１７２重量部 イソシアネート成分；キシリレンジイソシアネート　　
　　　　　　　　　　　　１８重量部ジアミン成分：ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）メタン　　　　　　　
　　　　１０重量部から構成されるポリウレタン樹脂 ［発明の効果］ 本発明は上述のごとく構成したため、露光焼枠温度ラチ
チュードが広く、画像特性のすぐれた水なし平版印刷用
原版を確実に得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　支持体上に感光層、シリコーンゴム層を順次積層し
   た水なし平版印刷用原版において、該感光層の担体樹脂
   にポリオール成分としてポリアルキレングリコールを含
   むポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする水なし平版
   印刷用原版。 ２　ポリアルキレングリコールがポリテトラメチレング
   リコールであることを特徴とする請求項１記載の水なし
   平版印刷用原版。