JPH04114079A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents
感圧性接着剤組成物Info
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- JPH04114079A JPH04114079A JP23355890A JP23355890A JPH04114079A JP H04114079 A JPH04114079 A JP H04114079A JP 23355890 A JP23355890 A JP 23355890A JP 23355890 A JP23355890 A JP 23355890A JP H04114079 A JPH04114079 A JP H04114079A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は接着特性を改善したアクリル系の感圧性接着剤
組成物に関し、特に無極性被着体への接着に良好な感圧
性接着剤組成物に関するものである。
組成物に関し、特に無極性被着体への接着に良好な感圧
性接着剤組成物に関するものである。
〔従来の技術と解決すべき問題点]
近年、感圧性接着剤組成物の使用範囲が広がりそれに伴
って要求される特性も高度化する傾向にある。特に、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどの無極性被着体を用い
た場合には、従来の感圧性接着剤では十分な接着特性が
得られなかった。また、使用される温度範囲が広がり、
今まで以上に高温での接着特性の向上が必要となると共
に、10〜30℃の通常の温度での接着特性も当然要求
される。
って要求される特性も高度化する傾向にある。特に、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどの無極性被着体を用い
た場合には、従来の感圧性接着剤では十分な接着特性が
得られなかった。また、使用される温度範囲が広がり、
今まで以上に高温での接着特性の向上が必要となると共
に、10〜30℃の通常の温度での接着特性も当然要求
される。
これに対して、無極性被着体用の感圧性接着剤としてア
クリル系感圧性接着剤にロジン系樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂などの粘着付与剤を添加することにより接着特
性が向上することが知られている。
クリル系感圧性接着剤にロジン系樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂などの粘着付与剤を添加することにより接着特
性が向上することが知られている。
ところが、粘着付与剤は通常低分子量の樹脂であるので
、粘着付与剤の添加に伴って高温での接着特性は低下す
る傾向にある。
、粘着付与剤の添加に伴って高温での接着特性は低下す
る傾向にある。
これを改善する方法として、特開平1−306483号
公報に記載のように、ベースポリマーとの相溶性に劣る
粘着付与剤を用いポリマーの可塑化を制御することによ
って高温での接着特性を向上させる技術が提案されてい
る。
公報に記載のように、ベースポリマーとの相溶性に劣る
粘着付与剤を用いポリマーの可塑化を制御することによ
って高温での接着特性を向上させる技術が提案されてい
る。
しかしながら、この技術にあっては高温での接着特性を
重視する余り通常の温度での接着剤の可塑化率が低くな
り粗面への接着特性が損なわれることになる。
重視する余り通常の温度での接着剤の可塑化率が低くな
り粗面への接着特性が損なわれることになる。
[問題点を解決するための手段〕
そこで本発明者らは鋭意検討の結果、アクリル系モノマ
ーとロジンのアクリル酸エステルを共重合させたポリマ
ーを感圧性接着剤の主成分とすることにより上記問題点
を解決し、幅広い温度領域において接着特性に優れたア
クリル系の感圧性接着剤組成物を完成するに到ったもの
である。
ーとロジンのアクリル酸エステルを共重合させたポリマ
ーを感圧性接着剤の主成分とすることにより上記問題点
を解決し、幅広い温度領域において接着特性に優れたア
クリル系の感圧性接着剤組成物を完成するに到ったもの
である。
即ち、本発明は感圧性接着剤組成物に関し、(1)(メ
タ)アクリル酸エステル単量体100重量部に対して、 (2)ロジンのアクリル酸エステル2〜40!1部およ
び、 (3)共重合性単量体30重量部以下 を共重合させて得られるアクリル系ポリマー100重量
部に対して、軟化点105℃以上のロジン系粘着付与剤
5〜50重量部を含むことを特徴とするものである。
タ)アクリル酸エステル単量体100重量部に対して、 (2)ロジンのアクリル酸エステル2〜40!1部およ
び、 (3)共重合性単量体30重量部以下 を共重合させて得られるアクリル系ポリマー100重量
部に対して、軟化点105℃以上のロジン系粘着付与剤
5〜50重量部を含むことを特徴とするものである。
本発明において、(メタ)アクリル酸エステル単量体(
単量体(1))としては、脂肪族アルコールのアルキル
基がエチル基、ブチル基、5ec−ブチル基、イソブチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオク
チル基、2−エチルヘキシル基などであるアクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステルが挙げられ、これらの一種
または二種以上が用いられる。また、上記アルキル基の
炭素数は2〜15のものが、得られる感圧性接着剤の接
着特性の点から好ましい。
単量体(1))としては、脂肪族アルコールのアルキル
基がエチル基、ブチル基、5ec−ブチル基、イソブチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオク
チル基、2−エチルヘキシル基などであるアクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステルが挙げられ、これらの一種
または二種以上が用いられる。また、上記アルキル基の
炭素数は2〜15のものが、得られる感圧性接着剤の接
着特性の点から好ましい。
ロジンのアクリル酸エステル(単量体(2))としては
、ロジン、重合ロジン、水添ロジンなどのカルボキシル
基とグリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基
との開環反応物が挙げられる。
、ロジン、重合ロジン、水添ロジンなどのカルボキシル
基とグリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基
との開環反応物が挙げられる。
このロジンのアクリル酸エステルは例えば、特開昭63
−186783号公報に記載の方法により得ることがで
きる。
−186783号公報に記載の方法により得ることがで
きる。
上記の単量体(1)および(2)と共重合する重合性単
量体(単量体(3))としては、(メタ)アクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量
体、2−(メタ)アクリルアシドプロパンスルホン酸の
如きスルホン基含有単量体、(メタ)アクリドキシエチ
ルホスフェートの如きリン酸基含有単量体、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有単量体、N
・N−ジメチル(エチル)アクリレート、ビス−N−N
−ジメチルアミノエチルマレエートなどのアミノ基含有
単量体、(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアク
リルアミドなどのアミド基含有単量体、グリシジル(メ
タ)アクリレートの如きエポキシ基含有単量体、アクリ
ロニトリルの如きニトリル基含有単量体などを挙げるこ
とができる。これら重合性単量体は得られる感圧性接着
剤の接着力の増大に寄与するものであり、その一種また
は二種以上を用いることができる。
量体(単量体(3))としては、(メタ)アクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量
体、2−(メタ)アクリルアシドプロパンスルホン酸の
如きスルホン基含有単量体、(メタ)アクリドキシエチ
ルホスフェートの如きリン酸基含有単量体、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有単量体、N
・N−ジメチル(エチル)アクリレート、ビス−N−N
−ジメチルアミノエチルマレエートなどのアミノ基含有
単量体、(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアク
リルアミドなどのアミド基含有単量体、グリシジル(メ
タ)アクリレートの如きエポキシ基含有単量体、アクリ
ロニトリルの如きニトリル基含有単量体などを挙げるこ
とができる。これら重合性単量体は得られる感圧性接着
剤の接着力の増大に寄与するものであり、その一種また
は二種以上を用いることができる。
本発明では(メタ)アクリル酸エステル単量体100重
量部に対して、ロジンのアクリル酸エステル2〜40重
量部、好ましくは5〜20重量部、および重合性単量体
30重量部以下、好ましくは2〜10重量部を配合して
共重合させアクリル系ポリマーを得る。
量部に対して、ロジンのアクリル酸エステル2〜40重
量部、好ましくは5〜20重量部、および重合性単量体
30重量部以下、好ましくは2〜10重量部を配合して
共重合させアクリル系ポリマーを得る。
また、本発明では必要に応して上記の単量体(1)、(
2)および(3)と共にビニル系単量体を共重合させア
クリル系ポリマーとすることもできる。そのようなビニ
ル系単量体としては、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、
プロピオン酸ビニル、スチレンおよびその誘導体、塩化
ビニルなどを例示することができ、これらの一種または
二種以上が用いられる。このビニル系単量体は、前記(
メタ)アクリル酸エステル単量体100重量部に対して
50重量部以下、好ましくは2〜30重量部の範囲で配
合される。
2)および(3)と共にビニル系単量体を共重合させア
クリル系ポリマーとすることもできる。そのようなビニ
ル系単量体としては、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、
プロピオン酸ビニル、スチレンおよびその誘導体、塩化
ビニルなどを例示することができ、これらの一種または
二種以上が用いられる。このビニル系単量体は、前記(
メタ)アクリル酸エステル単量体100重量部に対して
50重量部以下、好ましくは2〜30重量部の範囲で配
合される。
このアクリル系ポリマーの合成は従来より行われている
方法を用いることができる。
方法を用いることができる。
このようにして合成されたアクリル系ポリマーはそれ自
体室温で粘着性を有するものである。分子量としてはゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー(C,PC)法
による分−子量分布曲線から測定される重量平均分子量
がポリスチレン換算で約10万以上、好ましくは20万
〜100万程度のものが用いられる。
体室温で粘着性を有するものである。分子量としてはゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー(C,PC)法
による分−子量分布曲線から測定される重量平均分子量
がポリスチレン換算で約10万以上、好ましくは20万
〜100万程度のものが用いられる。
本発明では上記の共重合させたアクリル系ポリマーに、
軟化点105℃以上のロジン系粘着付与剤を配合する。
軟化点105℃以上のロジン系粘着付与剤を配合する。
このロジン系粘着付与剤は、ロジンまたはその誘導体で
あり、軟化点が105℃以上、好ましくは110〜19
0℃のものが用いられる。ロジンの誘導体としては、部
分不均化または不均化ロジン、水添加ロジン、マレイン
酸変成ロジン、重合ロジン、ホルムアルデヒドi成ロジ
ンなどの他、これらの金属塩やジエチレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどとのエステル結
合物などを挙げることができる。このロジン系粘着付与
剤は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して5
〜50重量部、好ましくは10〜35重量部添加される
。
あり、軟化点が105℃以上、好ましくは110〜19
0℃のものが用いられる。ロジンの誘導体としては、部
分不均化または不均化ロジン、水添加ロジン、マレイン
酸変成ロジン、重合ロジン、ホルムアルデヒドi成ロジ
ンなどの他、これらの金属塩やジエチレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどとのエステル結
合物などを挙げることができる。このロジン系粘着付与
剤は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して5
〜50重量部、好ましくは10〜35重量部添加される
。
また、本発明では低温での接着特性向上のために、上記
のロジン系粘着付与剤に加え、軟化点が105 ’C未
満のものを併用することもできる。この低軟化点のロジ
ン系粘着付与剤は、前記の高軟化点(軟化点105℃以
上のもの)のロジン系粘着付与剤100!量部に対して
120重量部以下、好ましくは50重量部以下の範囲で
配合される本発明の感圧性接着剤組成物は、上記のアク
リル系ポリマーおよび高軟化点のロジン系粘着付与剤を
必須成分として含有する他、凝集力向上のため架橋剤を
配合することもできる。この架橋剤としては、従来公知
のインシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、エポキ
シ系架橋剤、過酸化物系架橋剤などを例示できる。この
架橋剤の使用量はアクリル系粘着剤100重量部に対し
通常20重量部以下とするのが良い。更に、架橋剤を用
いる代わりに、あるいは架橋剤を用いた上に、電子線や
紫外線の照射により架橋することもできる。
のロジン系粘着付与剤に加え、軟化点が105 ’C未
満のものを併用することもできる。この低軟化点のロジ
ン系粘着付与剤は、前記の高軟化点(軟化点105℃以
上のもの)のロジン系粘着付与剤100!量部に対して
120重量部以下、好ましくは50重量部以下の範囲で
配合される本発明の感圧性接着剤組成物は、上記のアク
リル系ポリマーおよび高軟化点のロジン系粘着付与剤を
必須成分として含有する他、凝集力向上のため架橋剤を
配合することもできる。この架橋剤としては、従来公知
のインシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、エポキ
シ系架橋剤、過酸化物系架橋剤などを例示できる。この
架橋剤の使用量はアクリル系粘着剤100重量部に対し
通常20重量部以下とするのが良い。更に、架橋剤を用
いる代わりに、あるいは架橋剤を用いた上に、電子線や
紫外線の照射により架橋することもできる。
また、本発明の感圧性接着剤組成物には必要に応じて従
来公知の可塑側、軟化剤、充填剤、顔料、染料などの各
種添加剤を配合しても良い。これら添加剤の配合量は通
常用いられている使用量で良い。
来公知の可塑側、軟化剤、充填剤、顔料、染料などの各
種添加剤を配合しても良い。これら添加剤の配合量は通
常用いられている使用量で良い。
本発明の感圧性接着剤組成物の接着特性が向上する理由
は必ずしも明らかではないが、ロジンのアクリル酸エス
テルを他の単量体と共重合させることにより、共重合さ
れたアクリル系ポリマーと添加されるロジン系粘着付与
剤の相溶性が変化し、アクリル系ポリマーの骨格の柔軟
性が向上することにより、粗面接着性が良好になると共
に、ロジン系粘着付与剤の軟化点が高いため感圧性接着
剤組成物全体の高温での凝集力の低下も少ないためでは
ないかと考えられる。
は必ずしも明らかではないが、ロジンのアクリル酸エス
テルを他の単量体と共重合させることにより、共重合さ
れたアクリル系ポリマーと添加されるロジン系粘着付与
剤の相溶性が変化し、アクリル系ポリマーの骨格の柔軟
性が向上することにより、粗面接着性が良好になると共
に、ロジン系粘着付与剤の軟化点が高いため感圧性接着
剤組成物全体の高温での凝集力の低下も少ないためでは
ないかと考えられる。
以下、本発明を実施例に基づき説明する。尚、以下にお
いて「部」は「重量部」を意味する。
いて「部」は「重量部」を意味する。
実施例1
ブチルアクリレート100部、ロジンのアクリ)li6
1エステル5部、アクリル酸2部、2.2′アゾビスイ
ソブチロニトリル(AIBN)0.4部および酢酸エチ
ル250部を4つロフラスコに投入し窒素雰囲気下60
℃で10時間重合した。
1エステル5部、アクリル酸2部、2.2′アゾビスイ
ソブチロニトリル(AIBN)0.4部および酢酸エチ
ル250部を4つロフラスコに投入し窒素雰囲気下60
℃で10時間重合した。
このアクリル系ポリマー100部に対して軟化点120
℃の重合ロジン30部、3官能のイソシアネート4部を
添加した。これを厚さ25μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾i後の厚さが50μmとなるよう
に塗布、100″Cで5分間乾燥して、フィルム上に感
圧性接着剤組成物層を有する粘着テープを得た。この粘
着テープを50℃で3日間保存して評価用のサンプルを
作製した。
℃の重合ロジン30部、3官能のイソシアネート4部を
添加した。これを厚さ25μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾i後の厚さが50μmとなるよう
に塗布、100″Cで5分間乾燥して、フィルム上に感
圧性接着剤組成物層を有する粘着テープを得た。この粘
着テープを50℃で3日間保存して評価用のサンプルを
作製した。
実施例2
実施例1のロジン系粘着付与剤に替え、軟化点125℃
のマレイン酸変成不均化ロジンを40部添加する以外は
実施例1と同様にして粘着テープおよび評価用サンプル
を得た。
のマレイン酸変成不均化ロジンを40部添加する以外は
実施例1と同様にして粘着テープおよび評価用サンプル
を得た。
実施例3
アクリル系ポリマーの材料としてブチルアクリレート2
0部、2−エチルへキシルアクリレート80部、ロジン
のアクリル酸エステル10部、アクリル酸5部、AIB
No、4部、酢酸エチル268部を用い、重合ロジンの
添加量を20部とする他は実施例1と同様にして粘着テ
ープおよび評価用サンプルを作製した。
0部、2−エチルへキシルアクリレート80部、ロジン
のアクリル酸エステル10部、アクリル酸5部、AIB
No、4部、酢酸エチル268部を用い、重合ロジンの
添加量を20部とする他は実施例1と同様にして粘着テ
ープおよび評価用サンプルを作製した。
比較例1
アクリル系ポリマーの材料として、ブチルアクリレート
100部、アクリル酸2部、ArBN04部および酢酸
エチル153部を用いる以外は実施例1と同様にして粘
着テープおよび評価用サンプルを作製した。
100部、アクリル酸2部、ArBN04部および酢酸
エチル153部を用いる以外は実施例1と同様にして粘
着テープおよび評価用サンプルを作製した。
比較例2
アクリル系ポリマーの材料としてブチルアクリレート2
0部、2−エチルへキシルアクリレート80部、アクリ
ル酸5部、AIBNo、4部、酢酸エチル158部を用
いる他は実施例2と同様にして粘着テープおよび評価用
サンプルを作製したこれら実施例および比較例の評価結
果は、下記第1表の通りである。
0部、2−エチルへキシルアクリレート80部、アクリ
ル酸5部、AIBNo、4部、酢酸エチル158部を用
いる他は実施例2と同様にして粘着テープおよび評価用
サンプルを作製したこれら実施例および比較例の評価結
果は、下記第1表の通りである。
第1表
第1表中の試験結果は以下の方法により測定した。
(a)分子量
GPC法により測定し、ポリスチレン換算した重量平均
分子量。
分子量。
(b)接着力
JIS Z−1522に準じ、被着体としてステンレ
ス板およびポリプロピレン板を用いた。単位はg/20
mmである。
ス板およびポリプロピレン板を用いた。単位はg/20
mmである。
(C)耐反発特性
剥離紙上に感圧性接着剤層を形成した試料を10100
X10に切断し、厚さ0.5mmの同じ大きさのアルミ
ニウム板に貼り合わせる。次いで剥離紙を剥離し直径2
00mmのABS樹脂製の円筒に試料の長さ方向を円周
方向にして23℃で貼り合わせる。その後1時間放置し
た後、50℃で24時間保持して、アルミニウム板が浮
き上がった長さを測定する。
X10に切断し、厚さ0.5mmの同じ大きさのアルミ
ニウム板に貼り合わせる。次いで剥離紙を剥離し直径2
00mmのABS樹脂製の円筒に試料の長さ方向を円周
方向にして23℃で貼り合わせる。その後1時間放置し
た後、50℃で24時間保持して、アルミニウム板が浮
き上がった長さを測定する。
(ロ)接着面積
中心線平均粗さRa=3.2μmのガラス板に23℃の
条件下、2kgのロールを1往復させて評価用サンプル
を貼り合わせた。接着部が透明になることを利用して、
ガラス板裏面より観察して接着面積を測定した。
条件下、2kgのロールを1往復させて評価用サンプル
を貼り合わせた。接着部が透明になることを利用して、
ガラス板裏面より観察して接着面積を測定した。
(e)対クリープ性ズレ距離
表面が鏡面状のフェノール樹脂板(30X120X3.
Omm)の長尺方向の一端に、接着面積が20X10m
mとなるように評価用サンプル(幅10mm)を貼り合
わせ、30分間放置した後80℃で20分間加熱処理し
た。次にサンプルが貼っである方が下になるようにフェ
ノール樹脂板を垂直に設定し、サンプルの他端に500
gの荷重をかけた。この状態で1時間当たりのフェノー
ル樹脂板からのサンプルのズレ距離をクリープ試験機で
測定した。
Omm)の長尺方向の一端に、接着面積が20X10m
mとなるように評価用サンプル(幅10mm)を貼り合
わせ、30分間放置した後80℃で20分間加熱処理し
た。次にサンプルが貼っである方が下になるようにフェ
ノール樹脂板を垂直に設定し、サンプルの他端に500
gの荷重をかけた。この状態で1時間当たりのフェノー
ル樹脂板からのサンプルのズレ距離をクリープ試験機で
測定した。
第1表より、本発明の感圧性接着剤組成物は比較例のア
クリル系の感圧性接着剤に比べ、幅広い温度での接着特
性〜、曲面への接着特性および粗面への接着特性に優れ
ていることがわかる。
クリル系の感圧性接着剤に比べ、幅広い温度での接着特
性〜、曲面への接着特性および粗面への接着特性に優れ
ていることがわかる。
本発明の感圧性接着剤組成物は上記のようにアクリル系
ポリマーの成分としてロジンのアクリル酸エステルを用
いているので、幅広い温度での接着特性に優れた効果が
得られると共に無極性被着体への接着性が良好である。
ポリマーの成分としてロジンのアクリル酸エステルを用
いているので、幅広い温度での接着特性に優れた効果が
得られると共に無極性被着体への接着性が良好である。
Claims (3)
- (1)(メタ)アクリル酸エステル単量体100重量部
に対して、 - (2)ロジンのアクリル酸エステル2〜40重量部およ
び、 - (3)共重合性単量体30重量部以下 を共重合させて得られるアクリル系ポリマー100重量
部に対して、 軟化点105℃以上のロジン系粘着付与剤5〜50重量
部を含むことを特徴とする感圧性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23355890A JPH04114079A (ja) | 1990-09-03 | 1990-09-03 | 感圧性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23355890A JPH04114079A (ja) | 1990-09-03 | 1990-09-03 | 感圧性接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04114079A true JPH04114079A (ja) | 1992-04-15 |
Family
ID=16956952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23355890A Pending JPH04114079A (ja) | 1990-09-03 | 1990-09-03 | 感圧性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04114079A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05311137A (ja) * | 1992-05-12 | 1993-11-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水性粘着剤組成物 |
| JPH06346037A (ja) * | 1993-06-02 | 1994-12-20 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | アクリル系感圧接着剤組成物 |
| US5602221A (en) * | 1993-11-10 | 1997-02-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives with good low energy surface adhesion |
| US5616670A (en) * | 1993-11-10 | 1997-04-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives with good oily surface adhesion |
| US5683798A (en) * | 1993-11-10 | 1997-11-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tackified pressure sensitive adhesives |
| JP2002003799A (ja) * | 2000-06-27 | 2002-01-09 | Nitto Denko Corp | 接着シート類 |
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