JPH0411679B2 - - Google Patents
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- JPH0411679B2 JPH0411679B2 JP59031855A JP3185584A JPH0411679B2 JP H0411679 B2 JPH0411679 B2 JP H0411679B2 JP 59031855 A JP59031855 A JP 59031855A JP 3185584 A JP3185584 A JP 3185584A JP H0411679 B2 JPH0411679 B2 JP H0411679B2
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Description
本発明は、塗工性に優れ、かつ加工後の表面光
沢性を著しく向上させることのできる紙用加工剤
に関する。 ビニルエステル系樹脂、特にポリビニルアルコ
ール（以下PVAと略記する）系樹脂は従来より
紙の表面強度、平滑度、光沢等の表面特性を改善
するためのコーテイング剤として広く利用されて
いる。 かかるコーテイング剤を塗布された紙はその光
沢、平滑性を向上させるためにカレンダーロール
を通過させられるが、従来該効果をより一層発揮
させるためには紙中の含水率をかなり高くしなけ
ればならない。その結果、カレンダーロールヘコ
ーテイング剤が付着しがちである上、紙中の含水
率を一定の規定内に納めるために厳密な管理が不
可欠となるのでかかる含水率をできるだけ少く、
あるいは全く水分が存在しなくても充分なカレン
ダー効果の得られる加工剤の開発が望まれている
ところである。 しかるに本発明者等は、コーテイング剤、即ち
PVA系樹脂の改良によつてカレンダー効果を向
上させ、従来より更に紙の表面光沢を向上させる
ことを目的として、鋭意研究を重ねた結果、オキ
シアルキレン基を有する不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体からなるビニルエステル系樹脂
（以下、オキシアルキレン基を有するビニルエス
テル系樹脂とする）を主剤とする加工剤は該樹脂
自身に柔軟性があるのでカレンダー効果が著しく
向上すると共に該処理工程時に従来ほどの多量の
含水量を必要としないことから、ロールの汚れ等
も全く心配がないこと等優れた性能を有すること
を見出し、本発明を完成するに到つた。 本発明でいうオキシアルキレン基とは一般式 〔但しR1，R2は水素又はアルキル基、Ｘは水素、
アルキル基、アルキルエステル基、アルキルアミ
ド基、スルホン酸塩基等の有機残基、ｎは１〜
300の整数を示す。〕で表わされる構造を有するも
のである。Ｘは通常は水素である。ｎの数が有利
には２〜300、特に好ましくは５〜300程度のオキ
シアルキレン基が実用的であり、ポリオキシエチ
レン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブ
チレン基等が効果的である。 オキシアルキレン基を有する不飽和単量体とし
ては次の様なものが例示される。但し、本発明で
はこれらのみに限定されるものではない。 （メタ）アクリル酸エステル型 一般式 で示される（但しＲは水素又はメチル基、Ａはア
ルキレン基、置換アルキレン基、フエニレン基、
置換フエニレン基、ｍは０又は１以上の整数、ｎ
は１〜300好ましくは２〜300、特に好ましくは５
〜300の整数）もので、ポリオキシエチレン（メ
タ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。 （メタ）アクリル酸アミド型 一般式 で示される（但しR3は水素又はアルキル基又は
沢性を著しく向上させることのできる紙用加工剤
に関する。 ビニルエステル系樹脂、特にポリビニルアルコ
ール（以下PVAと略記する）系樹脂は従来より
紙の表面強度、平滑度、光沢等の表面特性を改善
するためのコーテイング剤として広く利用されて
いる。 かかるコーテイング剤を塗布された紙はその光
沢、平滑性を向上させるためにカレンダーロール
を通過させられるが、従来該効果をより一層発揮
させるためには紙中の含水率をかなり高くしなけ
ればならない。その結果、カレンダーロールヘコ
ーテイング剤が付着しがちである上、紙中の含水
率を一定の規定内に納めるために厳密な管理が不
可欠となるのでかかる含水率をできるだけ少く、
あるいは全く水分が存在しなくても充分なカレン
ダー効果の得られる加工剤の開発が望まれている
ところである。 しかるに本発明者等は、コーテイング剤、即ち
PVA系樹脂の改良によつてカレンダー効果を向
上させ、従来より更に紙の表面光沢を向上させる
ことを目的として、鋭意研究を重ねた結果、オキ
シアルキレン基を有する不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体からなるビニルエステル系樹脂
（以下、オキシアルキレン基を有するビニルエス
テル系樹脂とする）を主剤とする加工剤は該樹脂
自身に柔軟性があるのでカレンダー効果が著しく
向上すると共に該処理工程時に従来ほどの多量の
含水量を必要としないことから、ロールの汚れ等
も全く心配がないこと等優れた性能を有すること
を見出し、本発明を完成するに到つた。 本発明でいうオキシアルキレン基とは一般式 〔但しR1，R2は水素又はアルキル基、Ｘは水素、
アルキル基、アルキルエステル基、アルキルアミ
ド基、スルホン酸塩基等の有機残基、ｎは１〜
300の整数を示す。〕で表わされる構造を有するも
のである。Ｘは通常は水素である。ｎの数が有利
には２〜300、特に好ましくは５〜300程度のオキ
シアルキレン基が実用的であり、ポリオキシエチ
レン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブ
チレン基等が効果的である。 オキシアルキレン基を有する不飽和単量体とし
ては次の様なものが例示される。但し、本発明で
はこれらのみに限定されるものではない。 （メタ）アクリル酸エステル型 一般式 で示される（但しＲは水素又はメチル基、Ａはア
ルキレン基、置換アルキレン基、フエニレン基、
置換フエニレン基、ｍは０又は１以上の整数、ｎ
は１〜300好ましくは２〜300、特に好ましくは５
〜300の整数）もので、ポリオキシエチレン（メ
タ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。 （メタ）アクリル酸アミド型 一般式 で示される（但しR3は水素又はアルキル基又は
【式】Ａ，Ｒ，R1，R2，ｍ，
ｎは前記と同様）もので、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレ
ン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメ
チルプロピル）エステル等が挙げられる。 （メタ）アリルアルコール型 一般式 で示される（Ｒ，R1，R2，ｎは前記と同様）も
のでポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテ
ル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテ
ル等が挙げられる。 ビニルエーテル型 一般式 で示される（Ａ，R1，R2，ｍ，ｎは前記と同様）
ものでポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリ
オキシプロピレンビニルエーテル等が挙げられ
る。かかる単量体の中で（メタ）アリルアルコー
ル型のものが好適に使用される。 ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサテイツク
酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等が単独又は併用で用いられる。酢酸ビニル
が特に実用性が高い。 本発明においては、かかる重合の際に前述した
如きオキシアルキレン基を有する不飽和単量体、
ビニルエステル以外の他の一般の単量体を50モル
％以下存在せしめて重合を行なつても良い。これ
らの単量体を次に例示する。 エチレン性不飽和カルボン酸及びそのアルキルエ
ステル等 （メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸ならびにこれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等。（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）ア
クリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヘ
キサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等。
クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、イタコン
酸メチル、イタコン酸エチル、ソルビン酸メチ
ル、ソルビン酸エチル、マレイン酸モノアルキル
エステル、マレイン酸ジアルキルエステル、オレ
イン酸アルキルエステル等。 飽和カルボン酸のアリルエステル ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ
油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル
等。 α−オレフイン エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オ
クテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサ
デセン、α−オクタデセン等。 アルキルビニルエーテル プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサ
デシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエー
テル等。 アルキルアリルエーテル プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ル、ヘキシルアリルエーテル、オクチルアリルエ
ーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリル
エーテル、テトラデシルアリルエーテル、ヘキサ
デシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエー
テル等。 その他、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩、エ
チレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビ
ニル等の使用も可能である。 共重合するに当たつては特に制限はなく公知の
重合方法が任意に用いられるが、普通メタノール
あるいはエタノール等のアルコールを溶媒とする
溶液重合が実施される。かかる方法において単量
体の仕込み方法としてまずビニルエステルの全量
と前記オキシアルキレン基含有不飽和単量体の一
部を仕込み重合を開始し、残りの不飽和単量体を
重合期間中に連続的に又は分割的に添加する方
法、前者を一括仕込みする方法等任意の手段を用
いて良い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を
用いて行なわれる。又反応温度は50℃〜沸点程度
の範囲から選択される。 かかる樹脂は更にケン化してビニルアルコール
成分に変えることも可能である。 ケン化に当たつては共重合体をアルコールに溶
解しアルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコ
ールとしてはメタノール、エタノール、ブタノー
ル等が挙げられる。 アルコール中の共重合体の濃度は20〜50重量％
の範囲から選ばれる。ケン化触媒としては水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラー
ト等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラートの
如きアルカリ触媒を用いることが必要である。か
かる触媒の使用量はビニルエステルに対して１〜
100ミリモル当量にすることが必要である。 かかる場合、ケン化温度は特に制限はないが、
通常10〜70℃好ましくは30〜40℃の範囲から選ぶ
のが好ましい。反応は通常２〜３時間にわたつて
行なわれる。好ましいケン化度は10〜100モル％、
特に好ましくは50〜100モル％の範囲から選択さ
れる。 しかして本発明のオキシアルキレン基を有する
ビニルエステル系樹脂において該基の含有量は特
に限定されるものではないが、通常樹脂全体に対
し１〜80重量％、より好ましくは５〜60重量％で
ある。 かくして得られる紙加工剤は、一般には水に溶
解して用いられるが、溶剤系でも使用可能であ
る。溶剤の種類はオキシアルキレン基の含有量や
樹脂の組成に応じて適宜選択すれば良い。例えば
酢酸ビニル樹脂あるいは比較的ケン化度の低いも
のはペースト状で得られるので重合又はケン化に
用いた溶媒をそのまま用いても良いし、必要なら
ば溶媒置換を行なつても良い。 特に前記酢酸ビニル系樹脂においてそのオキシ
アルキレン基含有量の低いものあるいは低ケン化
度の該基含有ポリビニルアルコールを製造する時
において水溶性を付与する必要がある場合には、
カルボン酸塩、アンモニウム塩等の親水性基を有
する不飽和単量体、例えば（メタ）アクリル酸、
マレイン酸等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩
を共重合させたり、あるいはカルボシル基含有不
飽和単量体と酢酸ビニルの共重合体を更にアルカ
リ水溶液又はアンモニア水溶液に溶解して水系と
する方法が適宜採用される。 塗工液の調製に当たつては特に制限はなく、要
するに水とオキシアルキレン基を有するビニルエ
ステル系樹脂を混合すれば良い。濃度は目的に応
じて適宜調節すれば良いが、特に好ましい該樹脂
の濃度は作業性等を考慮して通常は１〜20重量％
程度の範囲から選ばれる。 本発明の加工剤には更に必要に応じてグリオキ
ザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、離型
剤、界面活性剤、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘
剤等の公知の添加剤を添加することもでき、又本
発明の特徴を損なわない範囲でならば他の紙加工
剤、例えば従来公知のPVA、澱粉、カルボキシ
メチルセルロース、アクリル系ラテツクス、
SBRラテツクス等の樹脂も混合することができ
る。 本発明の加工剤を塗被する紙としては特に制限
はないが、例えばマニラボール、白ボール、ライ
ナー等の板紙、一般上質紙、グラビア用紙等の印
刷用紙などが好適に用いられる。 かかる紙に前記加工剤を塗被するにあたつて
は、サイズプレスコート、ロールコーター法、エ
ヤードクター法、ブレードコーター法等公知の任
意の方法が採用される。しかして該加工剤の塗布
量はオキシアルキレン基含有ビニルエステル系樹
脂が0.1〜５ｇ／m2（固形分換算）、特に好ましく
は0.5〜３ｇ／m2程度になるようにするのが適当
である。勿論前記方法に限らず、パルプ分散液中
に本願の加工剤を溶解して抄紙するいわゆる内部
サイズ法、あるいは更に粉末状、繊維状の本願加
工剤を紙中に混入させる等、任意の方法によつて
加工剤を紙に適用しうる。 本発明の加工剤は主として上記した如きクリア
ーコーテイング剤として使用されるが、顔料コー
テイング用のバインダーとしても好適に利用しう
る。顔料としてはクレー、炭酸カルシウム、カオ
リン、珪藻土、酸化チタン、酸化鉄、サチン白等
の公知の顔料が使用される。かかるバインダーに
おいては従来顔料コーテイングにおいて問題とな
つていたクレーシヨツク（顔料を分散させた状態
でバインダーを添加した場合に顔料が凝集する現
象）が全く心配がなく、又顔料の分散性について
も非常に優れた効果を発揮する。 以下実施例によつて本発明を更に詳しく説明す
る。尚例中、「部」又は「％」とあるのは特にこ
とわりのないかぎり重量基準である。 ●樹脂の説明 樹脂−１：酢酸ビニルとポリオキシエチレンモノ
アリルエーテル（ｎ＝100）との共重合体（樹
脂中のオキシアルキレン基含有量50％） 樹脂−２：樹脂−１の40モル％ケン化物 樹脂−３：樹脂−１の88モル％ケン化物 樹脂−４：樹脂−１の完全ケン化物 比較樹脂２：ポリビニルアルコール（ケン化度
99.0モル％、重合度1500）に酸化エチレンを後
反応させたもの（オキシアルキレン基含有量50
％のグラフト共重合体） 樹脂−５：酢酸ビニルとポリオキシエチレンモノ
アリルエーテル（ｎ＝100）とマレイン酸モノ
メチルの三元共重合体（オキシアルキレン基含
有量50％、マレイン酸モノメチル含有量４％） 比較樹脂−１：ポリビニルアルコール（完全ケン
化物、重合度1800） 実施例 １ 樹脂１〜５のビニルエステル系樹脂４部を各々
水96部に溶解した。この加工剤を坪量65ｇ／m2上
質紙に樹脂固形分で1.2ｇ／m2になるようにサイ
ズプレスコート（90ｍ／min、11Kg／cm、６％水
溶液）を行つた。円筒回転式ドライヤーにて110
℃で３分間乾燥した後、スーパーカレンダーにて
仕上げを行つた。 かかる際の作業性（カレンダーロールの通過
性）、及び得られた紙の表面特性（白紙光沢、平
滑度）を評価した。結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１において用いたビニルエステル系樹脂
の代わりに比較樹脂１及び比較樹脂２を用いて同
例と同様に処理を行い、その評価を行なつた。 結果を第１表に併せて示す。 実施例 ２ 前記樹脂１〜５のビニルエステル系樹脂20部を
水80部に溶解して濃度20％の水溶液を得た。 一方カオリン100部、ピロリン酸ナトリウム0.4
部、水60部よりなる分散液を別途調製し、この分
散液に前記ビニルエステル系樹脂水溶液25部を混
合し、次いでSBRラテツクス（旭ダウケミカル
製、商品名Dow−636）24部を混合した後、固形
分56％のクレーコーテイング液を得た。 該液は非常に弁酸安定性に優れており、又クレ
ーシヨツク等も観察されなかつた。 かかる液をデイクソンコーター用いて65ｇ／m2
ｋ上質紙に塗工し、乾燥固形分の塗布量18ｇの塗
被板紙を得た。 かくして得られた紙について実施例１と同様の
評価を行つた。 結果を第２表に示す。 比較例 ２ 実施例２において用いたビニルエステル系樹脂
の代わりに前記比較樹脂１及び比較樹脂２を用い
て濃度20％の水溶液を得、該水溶液25部を実施例
２で用いたものと同じ組成の分散液と混合した。
この際クレーシヨツクが認められたが、強い撹拌
を0.5時間続けることによつて表面上均一なクリ
アーコーテイング液を得た。 かかる液をデイクソンコーターを用いて実施例
２と同様にして上質紙に塗布し、塗布板紙を得
た。 かくして得られた紙について評価を行つた。 結果を第２表に併せて示す。
（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレ
ン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメ
チルプロピル）エステル等が挙げられる。 （メタ）アリルアルコール型 一般式 で示される（Ｒ，R1，R2，ｎは前記と同様）も
のでポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテ
ル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテ
ル等が挙げられる。 ビニルエーテル型 一般式 で示される（Ａ，R1，R2，ｍ，ｎは前記と同様）
ものでポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリ
オキシプロピレンビニルエーテル等が挙げられ
る。かかる単量体の中で（メタ）アリルアルコー
ル型のものが好適に使用される。 ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサテイツク
酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等が単独又は併用で用いられる。酢酸ビニル
が特に実用性が高い。 本発明においては、かかる重合の際に前述した
如きオキシアルキレン基を有する不飽和単量体、
ビニルエステル以外の他の一般の単量体を50モル
％以下存在せしめて重合を行なつても良い。これ
らの単量体を次に例示する。 エチレン性不飽和カルボン酸及びそのアルキルエ
ステル等 （メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸ならびにこれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等。（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）ア
クリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヘ
キサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等。
クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、イタコン
酸メチル、イタコン酸エチル、ソルビン酸メチ
ル、ソルビン酸エチル、マレイン酸モノアルキル
エステル、マレイン酸ジアルキルエステル、オレ
イン酸アルキルエステル等。 飽和カルボン酸のアリルエステル ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ
油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル
等。 α−オレフイン エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オ
クテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサ
デセン、α−オクタデセン等。 アルキルビニルエーテル プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサ
デシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエー
テル等。 アルキルアリルエーテル プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ル、ヘキシルアリルエーテル、オクチルアリルエ
ーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリル
エーテル、テトラデシルアリルエーテル、ヘキサ
デシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエー
テル等。 その他、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩、エ
チレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビ
ニル等の使用も可能である。 共重合するに当たつては特に制限はなく公知の
重合方法が任意に用いられるが、普通メタノール
あるいはエタノール等のアルコールを溶媒とする
溶液重合が実施される。かかる方法において単量
体の仕込み方法としてまずビニルエステルの全量
と前記オキシアルキレン基含有不飽和単量体の一
部を仕込み重合を開始し、残りの不飽和単量体を
重合期間中に連続的に又は分割的に添加する方
法、前者を一括仕込みする方法等任意の手段を用
いて良い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を
用いて行なわれる。又反応温度は50℃〜沸点程度
の範囲から選択される。 かかる樹脂は更にケン化してビニルアルコール
成分に変えることも可能である。 ケン化に当たつては共重合体をアルコールに溶
解しアルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコ
ールとしてはメタノール、エタノール、ブタノー
ル等が挙げられる。 アルコール中の共重合体の濃度は20〜50重量％
の範囲から選ばれる。ケン化触媒としては水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラー
ト等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラートの
如きアルカリ触媒を用いることが必要である。か
かる触媒の使用量はビニルエステルに対して１〜
100ミリモル当量にすることが必要である。 かかる場合、ケン化温度は特に制限はないが、
通常10〜70℃好ましくは30〜40℃の範囲から選ぶ
のが好ましい。反応は通常２〜３時間にわたつて
行なわれる。好ましいケン化度は10〜100モル％、
特に好ましくは50〜100モル％の範囲から選択さ
れる。 しかして本発明のオキシアルキレン基を有する
ビニルエステル系樹脂において該基の含有量は特
に限定されるものではないが、通常樹脂全体に対
し１〜80重量％、より好ましくは５〜60重量％で
ある。 かくして得られる紙加工剤は、一般には水に溶
解して用いられるが、溶剤系でも使用可能であ
る。溶剤の種類はオキシアルキレン基の含有量や
樹脂の組成に応じて適宜選択すれば良い。例えば
酢酸ビニル樹脂あるいは比較的ケン化度の低いも
のはペースト状で得られるので重合又はケン化に
用いた溶媒をそのまま用いても良いし、必要なら
ば溶媒置換を行なつても良い。 特に前記酢酸ビニル系樹脂においてそのオキシ
アルキレン基含有量の低いものあるいは低ケン化
度の該基含有ポリビニルアルコールを製造する時
において水溶性を付与する必要がある場合には、
カルボン酸塩、アンモニウム塩等の親水性基を有
する不飽和単量体、例えば（メタ）アクリル酸、
マレイン酸等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩
を共重合させたり、あるいはカルボシル基含有不
飽和単量体と酢酸ビニルの共重合体を更にアルカ
リ水溶液又はアンモニア水溶液に溶解して水系と
する方法が適宜採用される。 塗工液の調製に当たつては特に制限はなく、要
するに水とオキシアルキレン基を有するビニルエ
ステル系樹脂を混合すれば良い。濃度は目的に応
じて適宜調節すれば良いが、特に好ましい該樹脂
の濃度は作業性等を考慮して通常は１〜20重量％
程度の範囲から選ばれる。 本発明の加工剤には更に必要に応じてグリオキ
ザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、離型
剤、界面活性剤、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘
剤等の公知の添加剤を添加することもでき、又本
発明の特徴を損なわない範囲でならば他の紙加工
剤、例えば従来公知のPVA、澱粉、カルボキシ
メチルセルロース、アクリル系ラテツクス、
SBRラテツクス等の樹脂も混合することができ
る。 本発明の加工剤を塗被する紙としては特に制限
はないが、例えばマニラボール、白ボール、ライ
ナー等の板紙、一般上質紙、グラビア用紙等の印
刷用紙などが好適に用いられる。 かかる紙に前記加工剤を塗被するにあたつて
は、サイズプレスコート、ロールコーター法、エ
ヤードクター法、ブレードコーター法等公知の任
意の方法が採用される。しかして該加工剤の塗布
量はオキシアルキレン基含有ビニルエステル系樹
脂が0.1〜５ｇ／m2（固形分換算）、特に好ましく
は0.5〜３ｇ／m2程度になるようにするのが適当
である。勿論前記方法に限らず、パルプ分散液中
に本願の加工剤を溶解して抄紙するいわゆる内部
サイズ法、あるいは更に粉末状、繊維状の本願加
工剤を紙中に混入させる等、任意の方法によつて
加工剤を紙に適用しうる。 本発明の加工剤は主として上記した如きクリア
ーコーテイング剤として使用されるが、顔料コー
テイング用のバインダーとしても好適に利用しう
る。顔料としてはクレー、炭酸カルシウム、カオ
リン、珪藻土、酸化チタン、酸化鉄、サチン白等
の公知の顔料が使用される。かかるバインダーに
おいては従来顔料コーテイングにおいて問題とな
つていたクレーシヨツク（顔料を分散させた状態
でバインダーを添加した場合に顔料が凝集する現
象）が全く心配がなく、又顔料の分散性について
も非常に優れた効果を発揮する。 以下実施例によつて本発明を更に詳しく説明す
る。尚例中、「部」又は「％」とあるのは特にこ
とわりのないかぎり重量基準である。 ●樹脂の説明 樹脂−１：酢酸ビニルとポリオキシエチレンモノ
アリルエーテル（ｎ＝100）との共重合体（樹
脂中のオキシアルキレン基含有量50％） 樹脂−２：樹脂−１の40モル％ケン化物 樹脂−３：樹脂−１の88モル％ケン化物 樹脂−４：樹脂−１の完全ケン化物 比較樹脂２：ポリビニルアルコール（ケン化度
99.0モル％、重合度1500）に酸化エチレンを後
反応させたもの（オキシアルキレン基含有量50
％のグラフト共重合体） 樹脂−５：酢酸ビニルとポリオキシエチレンモノ
アリルエーテル（ｎ＝100）とマレイン酸モノ
メチルの三元共重合体（オキシアルキレン基含
有量50％、マレイン酸モノメチル含有量４％） 比較樹脂−１：ポリビニルアルコール（完全ケン
化物、重合度1800） 実施例 １ 樹脂１〜５のビニルエステル系樹脂４部を各々
水96部に溶解した。この加工剤を坪量65ｇ／m2上
質紙に樹脂固形分で1.2ｇ／m2になるようにサイ
ズプレスコート（90ｍ／min、11Kg／cm、６％水
溶液）を行つた。円筒回転式ドライヤーにて110
℃で３分間乾燥した後、スーパーカレンダーにて
仕上げを行つた。 かかる際の作業性（カレンダーロールの通過
性）、及び得られた紙の表面特性（白紙光沢、平
滑度）を評価した。結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１において用いたビニルエステル系樹脂
の代わりに比較樹脂１及び比較樹脂２を用いて同
例と同様に処理を行い、その評価を行なつた。 結果を第１表に併せて示す。 実施例 ２ 前記樹脂１〜５のビニルエステル系樹脂20部を
水80部に溶解して濃度20％の水溶液を得た。 一方カオリン100部、ピロリン酸ナトリウム0.4
部、水60部よりなる分散液を別途調製し、この分
散液に前記ビニルエステル系樹脂水溶液25部を混
合し、次いでSBRラテツクス（旭ダウケミカル
製、商品名Dow−636）24部を混合した後、固形
分56％のクレーコーテイング液を得た。 該液は非常に弁酸安定性に優れており、又クレ
ーシヨツク等も観察されなかつた。 かかる液をデイクソンコーター用いて65ｇ／m2
ｋ上質紙に塗工し、乾燥固形分の塗布量18ｇの塗
被板紙を得た。 かくして得られた紙について実施例１と同様の
評価を行つた。 結果を第２表に示す。 比較例 ２ 実施例２において用いたビニルエステル系樹脂
の代わりに前記比較樹脂１及び比較樹脂２を用い
て濃度20％の水溶液を得、該水溶液25部を実施例
２で用いたものと同じ組成の分散液と混合した。
この際クレーシヨツクが認められたが、強い撹拌
を0.5時間続けることによつて表面上均一なクリ
アーコーテイング液を得た。 かかる液をデイクソンコーターを用いて実施例
２と同様にして上質紙に塗布し、塗布板紙を得
た。 かくして得られた紙について評価を行つた。 結果を第２表に併せて示す。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ オキシアルキレン基を有する不飽和単量体と
酢酸ビニルとの共重合体からなるビニルエステル
系樹脂を主剤としてなる紙用加工剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3185584A JPS60181398A (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | 紙用加工剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3185584A JPS60181398A (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | 紙用加工剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181398A JPS60181398A (ja) | 1985-09-17 |
| JPH0411679B2 true JPH0411679B2 (ja) | 1992-03-02 |
Family
ID=12342659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3185584A Granted JPS60181398A (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | 紙用加工剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181398A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3930958B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2007-06-13 | ソマール株式会社 | 増粘性紙塗工液及びそれを用いた塗工紙 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4838885A (ja) * | 1971-09-21 | 1973-06-07 | ||
| JPS5241367B2 (ja) * | 1974-02-27 | 1977-10-18 | ||
| DE3105779A1 (de) * | 1981-02-17 | 1982-09-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige dispersionen, ihre herstellung und verwendung |
-
1984
- 1984-02-21 JP JP3185584A patent/JPS60181398A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60181398A (ja) | 1985-09-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |