JPH04117344A - 芳香族カルボン酸塩化物の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸塩化物の製造方法Info
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- JPH04117344A JPH04117344A JP2233373A JP23337390A JPH04117344A JP H04117344 A JPH04117344 A JP H04117344A JP 2233373 A JP2233373 A JP 2233373A JP 23337390 A JP23337390 A JP 23337390A JP H04117344 A JPH04117344 A JP H04117344A
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- Japan
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- aromatic carboxylic
- carboxylic acid
- catalyst
- acid
- acid chloride
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、芳香族カルボン酸塩化物の製造方法に藺する
。詳しくは芳香族カルボン酸とトリクロロメチルベンゼ
ン類より、液相条件下にて固体酸触媒を用い反応させる
ことを特徴とする芳香族カルボン酸塩化物を製造する方
法に関する。
。詳しくは芳香族カルボン酸とトリクロロメチルベンゼ
ン類より、液相条件下にて固体酸触媒を用い反応させる
ことを特徴とする芳香族カルボン酸塩化物を製造する方
法に関する。
（従来の技術）
従来、芳香族カルボン酸ノ＼ロゲン化物の製造方法とし
ては、古くからカルボン酸と塩化チオニル、五塩化燐等
の塩素化剤を用いて製造する方法、カルボン酸とヘンシ
トリクロライド等のトリクロロメチル化合物とを接触下
に反応させる方法が知られている。例えば、特開昭５３
−５３６３６号、特公昭５３−１２１７３３号等には、
ビス（トリクロロメチル）ベンセンと芳香族ジカルボン
酸を塩化鉄等のフリーデルクラフッ触媒の存在下に反応
させ、芳香族ジカルボン酸クロライドを製造する方法が
、特開昭６３−１４７５３号には、クロロメチル置換フ
ェニルエーテルと芳香族ジカルボン酸をフリーデルクラ
フッ触媒の存在下に反応させる方法が記載されている。
ては、古くからカルボン酸と塩化チオニル、五塩化燐等
の塩素化剤を用いて製造する方法、カルボン酸とヘンシ
トリクロライド等のトリクロロメチル化合物とを接触下
に反応させる方法が知られている。例えば、特開昭５３
−５３６３６号、特公昭５３−１２１７３３号等には、
ビス（トリクロロメチル）ベンセンと芳香族ジカルボン
酸を塩化鉄等のフリーデルクラフッ触媒の存在下に反応
させ、芳香族ジカルボン酸クロライドを製造する方法が
、特開昭６３−１４７５３号には、クロロメチル置換フ
ェニルエーテルと芳香族ジカルボン酸をフリーデルクラ
フッ触媒の存在下に反応させる方法が記載されている。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、無機の塩素化剤を用いる方法は、除去し
難い硫黄や燐化合物を含有するし、フリーデルクラフッ
型の触媒を用いる従来技術は、液相均一系の反応形態の
ため、反応生成物と触媒の分離が困難であり、さらに、
触媒は再使用できず、その処理が大変である等の問題を
有している。
難い硫黄や燐化合物を含有するし、フリーデルクラフッ
型の触媒を用いる従来技術は、液相均一系の反応形態の
ため、反応生成物と触媒の分離が困難であり、さらに、
触媒は再使用できず、その処理が大変である等の問題を
有している。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、前述の課題点を解決するため、反応物等
との分離が容易である固体触媒を用い、工業的に有利に
製造する方法について鋭意検討を加えた結果、芳香族カ
ルボン酸類とトリクロロメチルベンゼン類を液相条件下
にて固体酸触媒を用い反応させることにより、芳香族カ
ルボン酸クロライドが製造できること、とくに固体酸触
媒として結晶性アルミノシリケートあるいはシリカ・ア
ルミナ、活性白土を用いることにより、高収率で芳香族
カルボン酸クロライドが製造できることを見出し、本発
明を完成するに至った。
との分離が容易である固体触媒を用い、工業的に有利に
製造する方法について鋭意検討を加えた結果、芳香族カ
ルボン酸類とトリクロロメチルベンゼン類を液相条件下
にて固体酸触媒を用い反応させることにより、芳香族カ
ルボン酸クロライドが製造できること、とくに固体酸触
媒として結晶性アルミノシリケートあるいはシリカ・ア
ルミナ、活性白土を用いることにより、高収率で芳香族
カルボン酸クロライドが製造できることを見出し、本発
明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、芳香族カルボン酸とトリクロロメ
チルベンゼン類を液相条件にて固体酸触媒存在下に反応
させることを特徴とする芳香族カルボン酸塩化物の製造
方法である。
チルベンゼン類を液相条件にて固体酸触媒存在下に反応
させることを特徴とする芳香族カルボン酸塩化物の製造
方法である。
本発明に用いられる芳香族カルボン酸としては、ベンゼ
ン、ナフタレン、ビフェニル等芳香族化合物のモノ、ジ
、トリ、テトラカルボン酸およびこれら芳香族カルボン
酸に置換基としてハロゲン基、ニトロ基等を存するもの
を挙げることができる。
ン、ナフタレン、ビフェニル等芳香族化合物のモノ、ジ
、トリ、テトラカルボン酸およびこれら芳香族カルボン
酸に置換基としてハロゲン基、ニトロ基等を存するもの
を挙げることができる。
具体例としては、安息香酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンモノカルボン酸、ナフタレンジカルボン
酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルモノカル
ボン酸、４．４’−ジカルボン酸ビフェニル、３．３°
−ジカルボン酸ビフェニル等およびｐ−クロロ安息香酸
、Ｐ−フロロ安息香酸、Ｐ−ヨード安息香酸、モノクロ
ロナフタレンカルボン酸、モノクロロビフェニルカルボ
ン酸等を挙げることができる。
酸、ナフタレンモノカルボン酸、ナフタレンジカルボン
酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルモノカル
ボン酸、４．４’−ジカルボン酸ビフェニル、３．３°
−ジカルボン酸ビフェニル等およびｐ−クロロ安息香酸
、Ｐ−フロロ安息香酸、Ｐ−ヨード安息香酸、モノクロ
ロナフタレンカルボン酸、モノクロロビフェニルカルボ
ン酸等を挙げることができる。
本発明に用いられるトリクロロメチルベンゼン類として
は、トリクロロメチルベンゼン、ビストリクロロメチル
ベンゼン、トリクロロメチル基以外に置換基としてハロ
ゲン、アルコキシ、アルキル基、アリール基等反応を阻
害しない置換基を有してもさしつかえない。例えば、バ
ラフロロトリメチルベンゼン、パラクロロトリメチルベ
ンゼン、バラヨードトリクロロメチルベンゼン、４．４
°−トリクロロメチルビフェニル、ビス（４−トリクロ
ロメチルフェニル）エーテル等を挙げることができる。
は、トリクロロメチルベンゼン、ビストリクロロメチル
ベンゼン、トリクロロメチル基以外に置換基としてハロ
ゲン、アルコキシ、アルキル基、アリール基等反応を阻
害しない置換基を有してもさしつかえない。例えば、バ
ラフロロトリメチルベンゼン、パラクロロトリメチルベ
ンゼン、バラヨードトリクロロメチルベンゼン、４．４
°−トリクロロメチルビフェニル、ビス（４−トリクロ
ロメチルフェニル）エーテル等を挙げることができる。
本発明に用いる固体酸触媒としては、結晶性アルミノシ
リケート、無定形シリカ・アルミナ、シリカ・ジルコニ
ア、アルミナ、強酸性イオン交換樹脂、活性白土、モン
モリロナイト、リン酸ジルコニウム、酸素酸根担持の金
属酸化物等を挙げることができる。具体的に結晶性アル
ミノシリケートとしては、有効細孔径が好ましくは６Å
以上のものであって、例えば、Ｘ、Ｙ、Ｌ型ゼオライト
、モルデナイト、ゼオライトベータ、ＺＳＭ−１２等を
挙げることができる。特にハイシリカのＹ型、モルデナ
イト、ベータが好ましい。好ましいシリカ／アルミナ比
としては４〜１００程度である。
リケート、無定形シリカ・アルミナ、シリカ・ジルコニ
ア、アルミナ、強酸性イオン交換樹脂、活性白土、モン
モリロナイト、リン酸ジルコニウム、酸素酸根担持の金
属酸化物等を挙げることができる。具体的に結晶性アル
ミノシリケートとしては、有効細孔径が好ましくは６Å
以上のものであって、例えば、Ｘ、Ｙ、Ｌ型ゼオライト
、モルデナイト、ゼオライトベータ、ＺＳＭ−１２等を
挙げることができる。特にハイシリカのＹ型、モルデナ
イト、ベータが好ましい。好ましいシリカ／アルミナ比
としては４〜１００程度である。
これら結晶性アルミノシリケートは通常プロトン型で用
いられるが、例えば、ｌｂ族の銀、銅等、２族の亜鉛、
カドミウム等、３族のガリウム、希土類のランタン、セ
リウム等、４族のスズ、ジルコニウム等、６族のクロム
、モリブデン等、８族の鉄、コバルト、ニッケル等の金
属カチオンで交換したものも用いることができる。
いられるが、例えば、ｌｂ族の銀、銅等、２族の亜鉛、
カドミウム等、３族のガリウム、希土類のランタン、セ
リウム等、４族のスズ、ジルコニウム等、６族のクロム
、モリブデン等、８族の鉄、コバルト、ニッケル等の金
属カチオンで交換したものも用いることができる。
第６族元素の酸素酸根担持の金属酸化物の具体例として
は、第６族元素の酸素酸根として硫酸、モリブデン酸、
タングステン酸等を、金属酸化物としては、ジルコニア
、チタニア、シリカ、アルミナ、酸化ハフニウム、酸化
錫、酸化鉄等を挙げることができる。
は、第６族元素の酸素酸根として硫酸、モリブデン酸、
タングステン酸等を、金属酸化物としては、ジルコニア
、チタニア、シリカ、アルミナ、酸化ハフニウム、酸化
錫、酸化鉄等を挙げることができる。
強酸性イオン交換樹脂としては、−ＳＯ３Ｍ型の交換基
を有するもので、 例えば、アンバーライトＩＲ−２００，ＩＲ−１２０、
アンバーリスト１５、ダウエックス５０、ＭＳＣ−１、
ダイヤイオン５Ｋ−１ＰＫ−１ＨＰＫ−、シリーズ等を
挙げることができる。これらイオン交換樹脂のうち、安
定性からＭＲ型と呼ばれる巨大網目構造を有するものが
好ましい。
を有するもので、 例えば、アンバーライトＩＲ−２００，ＩＲ−１２０、
アンバーリスト１５、ダウエックス５０、ＭＳＣ−１、
ダイヤイオン５Ｋ−１ＰＫ−１ＨＰＫ−、シリーズ等を
挙げることができる。これらイオン交換樹脂のうち、安
定性からＭＲ型と呼ばれる巨大網目構造を有するものが
好ましい。
本発明の実施態横としては、固定床方式、流動床方式あ
るいは懸濁方式等、通常固体触媒が用いられる方法で実
施できる。
るいは懸濁方式等、通常固体触媒が用いられる方法で実
施できる。
本発明の反応条件は、原料種により異なるが、通常３０
〜３００°Ｃの温度、好ましくは５０〜２００°Ｃの温
度、原料の芳香族カルボン酸類／トリクロロメチルベン
ゼン類のモル比としては、カルボキシル基／トリクロロ
メチル基＝０．９〜１゜１となるようなモル比が好まし
い。反応時間としては、触媒量や反応温度によって異な
るが、０゜１〜２０時間程度である。触媒の使用量は、
通常トリクロロメチルベンゼン類に対して０．０１〜５
重量倍、好ましくは０．０５〜１重量倍が用いられる。
〜３００°Ｃの温度、好ましくは５０〜２００°Ｃの温
度、原料の芳香族カルボン酸類／トリクロロメチルベン
ゼン類のモル比としては、カルボキシル基／トリクロロ
メチル基＝０．９〜１゜１となるようなモル比が好まし
い。反応時間としては、触媒量や反応温度によって異な
るが、０゜１〜２０時間程度である。触媒の使用量は、
通常トリクロロメチルベンゼン類に対して０．０１〜５
重量倍、好ましくは０．０５〜１重量倍が用いられる。
流通方式で実施する場合は、重量時間空間速度（ＷＨ３
Ｖ）として０． ０１〜２０Ｈｒ−’好ましくは０．１
〜１０Ｈｒ−’が用いられる。
Ｖ）として０． ０１〜２０Ｈｒ−’好ましくは０．１
〜１０Ｈｒ−’が用いられる。
反応には溶媒としてオルソジクロロベンゼン、１．２．
４−）ジクロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類、ニ
トロベンゼン等を用いてもさしつかえない。反応系に窒
素等の不活性ガスを通し、発生ハロゲン化水素を系外に
除去することは反応を進める上で好ましい。水分が存在
するとトリクロロメチル基等の加水分解による副生成物
を生ずるので、系内の水分としては５００ｐｐｍ以下、
好ましくは１１００ｐｐ以下にするのがよい。
４−）ジクロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類、ニ
トロベンゼン等を用いてもさしつかえない。反応系に窒
素等の不活性ガスを通し、発生ハロゲン化水素を系外に
除去することは反応を進める上で好ましい。水分が存在
するとトリクロロメチル基等の加水分解による副生成物
を生ずるので、系内の水分としては５００ｐｐｍ以下、
好ましくは１１００ｐｐ以下にするのがよい。
触媒は使用前に加熱等の手段を用い充分乾燥し、脱水状
態で使用するのが好ましい。
態で使用するのが好ましい。
（発明の効果）
本発明方法によれば、芳香族カルボン酸類とトリクロロ
メチルベンゼン類より芳香族カルボン酸塩化物を、取り
扱いが容易な固体触媒を用いて製造することができるた
め、生成物と触媒の分離が容易であること、廃水の処理
が大幅に軽減されること等の工業的利点は極めて大きい
。
メチルベンゼン類より芳香族カルボン酸塩化物を、取り
扱いが容易な固体触媒を用いて製造することができるた
め、生成物と触媒の分離が容易であること、廃水の処理
が大幅に軽減されること等の工業的利点は極めて大きい
。
（実施例）
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明は、なんらこれに限定されるものではない。
発明は、なんらこれに限定されるものではない。
なお、実施例で示す収率は、芳香族カルボン酸を基準と
して表しである。
して表しである。
実施例１
結晶性アルミノシリケートである市販の超安定Ｙ型ゼオ
ライト（ＳｉＯ□／ Ａｌｔｏ３＝６．１゜Ｎａ２Ｏ／
＾１ｚ０３＝０． ０１ ）を触媒として用いた。
ライト（ＳｉＯ□／ Ａｌｔｏ３＝６．１゜Ｎａ２Ｏ／
＾１ｚ０３＝０． ０１ ）を触媒として用いた。
Ｐ−クロロトリクロロメチルベンゼン２０．０ｇおよび
Ｐ−クロロ安息香酸１．Ｏｇを冷却管および攪拌機付き
５０１１１の三ロフラスコに入れ、攪拌しながら上述の
Ｙ型ゼオライトを１．８ｇ添加し、８５°Ｃにオイルバ
スにて加熱反応させた。反応進行により塩化水素ガスの
発生が認められた。３時間反応後、反応液をサンプリン
グし、ガスクロマトグラフにより分析した結果、ｐ−ク
ロロ安息香酸クロライドの収率は１９７ｎ＋ｏｌχ（ｐ
−クロロ安息香酸基準）であった。
Ｐ−クロロ安息香酸１．Ｏｇを冷却管および攪拌機付き
５０１１１の三ロフラスコに入れ、攪拌しながら上述の
Ｙ型ゼオライトを１．８ｇ添加し、８５°Ｃにオイルバ
スにて加熱反応させた。反応進行により塩化水素ガスの
発生が認められた。３時間反応後、反応液をサンプリン
グし、ガスクロマトグラフにより分析した結果、ｐ−ク
ロロ安息香酸クロライドの収率は１９７ｎ＋ｏｌχ（ｐ
−クロロ安息香酸基準）であった。
実施例２
実施例１と同様に、ただし、触媒として市販のモルデナ
イト（シリカ／アルミナ比２０）を常法により塩化アン
モニウム水溶液を用いてアンモニウム交換、次いで、４
５０℃で加熱処理してプロトン型のモルデナイトとした
ものを用いた。反応条件１１０℃、４時間反応させた。
イト（シリカ／アルミナ比２０）を常法により塩化アン
モニウム水溶液を用いてアンモニウム交換、次いで、４
５０℃で加熱処理してプロトン型のモルデナイトとした
ものを用いた。反応条件１１０℃、４時間反応させた。
その結果、Ｐクロロ安息香酸クロライドの収率は１８０
ｍｏｌχであった。
ｍｏｌχであった。
実施例３
実施例１と同様の装置を用い、実施例１と同様の触媒を
用い、ｐ−クロロトリクロロメチルベンゼン２０ｇとテ
レフタル酸１．９ｇに触媒２．１ｇを添加し、１１５°
Ｃの反応温度で４時間反応させた。その結果、Ｐ−クロ
ロ安息香酸クロライドの収率１７５ｍｏｌχ、テレフタ
ル酸ジクロライドの収率は８８ｓｍｏｌχであった。な
お、各収率はテレフタル酸基準である。
用い、ｐ−クロロトリクロロメチルベンゼン２０ｇとテ
レフタル酸１．９ｇに触媒２．１ｇを添加し、１１５°
Ｃの反応温度で４時間反応させた。その結果、Ｐ−クロ
ロ安息香酸クロライドの収率１７５ｍｏｌχ、テレフタ
ル酸ジクロライドの収率は８８ｓｍｏｌχであった。な
お、各収率はテレフタル酸基準である。
実施例４
実施例１゛と同様に、ただし、触媒としてＹ型ゼオライ
トに替えて市販の強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト
１５２ｇを用い、８５℃、２時間反応させた。その結果
、ｐ−クロロ安息香酸クロライドの収率は１９８ｍｏｌ
χであった。
トに替えて市販の強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト
１５２ｇを用い、８５℃、２時間反応させた。その結果
、ｐ−クロロ安息香酸クロライドの収率は１９８ｍｏｌ
χであった。
実施例５
実施例３と同様に、ただし、触媒として米国特許第３，
３０８，０６９号記載の方法にしたがって、テトラエチ
ルアンモニウムハイドロキサイド１０％水溶液５００ｇ
を蒸留水２５０ｇに溶解させた溶液に、アルミン酸ソー
ダ１．９．９ｇを攪拌上混合し、次いで、シリカパウダ
ー１６９ｇを混合した。この原料混合物を１１のテフロ
ンコーティング製オートクレーブに仕込み、１５０°Ｃ
で２０ Ｏｒｐｍの攪拌下に６日間水熱合成し、ベータ
型ゼオライトを得た。このものを１規定硝酸を用い、室
温で約４時間処理し、濾過、水洗、乾燥し、水素型ゼオ
ライト（５ｉＯｚ ／ Ａ１．ｚｏ３＝ ６５ ）とし
たものを用いて反応させた。その結果、ｐ−クロロ安息
香酸クロライドの収率は１９８ｓｏｌχ、テレフタル酸
ジクロライドの収率は９７ｍｏｌχであった。
３０８，０６９号記載の方法にしたがって、テトラエチ
ルアンモニウムハイドロキサイド１０％水溶液５００ｇ
を蒸留水２５０ｇに溶解させた溶液に、アルミン酸ソー
ダ１．９．９ｇを攪拌上混合し、次いで、シリカパウダ
ー１６９ｇを混合した。この原料混合物を１１のテフロ
ンコーティング製オートクレーブに仕込み、１５０°Ｃ
で２０ Ｏｒｐｍの攪拌下に６日間水熱合成し、ベータ
型ゼオライトを得た。このものを１規定硝酸を用い、室
温で約４時間処理し、濾過、水洗、乾燥し、水素型ゼオ
ライト（５ｉＯｚ ／ Ａ１．ｚｏ３＝ ６５ ）とし
たものを用いて反応させた。その結果、ｐ−クロロ安息
香酸クロライドの収率は１９８ｓｏｌχ、テレフタル酸
ジクロライドの収率は９７ｍｏｌχであった。
実施例６
実施例３と同様に、ただし、触媒としてオキシ塩化ジル
コニウム５０ｇを蒸留水１５０ｇに溶解させた液に、攪
拌下にアンモニア水（２６％）２５ｄを蒸留水１００ｄ
で希釈した溶液を添加し、生成した白色の沈澱を濾過、
水洗し、次いで、１１０°Ｃ１１６時間乾燥した。この
ように調製した水酸化ジルコニウム１０ｇに、濃硫酸０
．６５ｇを蒸留水７１ｄに希釈させた液を含浸させ、次
いで、乾燥後、６００°Ｃ１空気雰囲気で３時間仮焼し
た。
コニウム５０ｇを蒸留水１５０ｇに溶解させた液に、攪
拌下にアンモニア水（２６％）２５ｄを蒸留水１００ｄ
で希釈した溶液を添加し、生成した白色の沈澱を濾過、
水洗し、次いで、１１０°Ｃ１１６時間乾燥した。この
ように調製した水酸化ジルコニウム１０ｇに、濃硫酸０
．６５ｇを蒸留水７１ｄに希釈させた液を含浸させ、次
いで、乾燥後、６００°Ｃ１空気雰囲気で３時間仮焼し
た。
この硫酸根担持のジルコニアを用いた。触媒２ｇ、ｐ−
クロロトリクロロメチルベンゼン２０ｇ、テレフタル酸
２ｇを用い、１００〜１０５ ’Ｃに保ち５時間反応さ
せた結果、ｐ−クロロ安息香酸の収率８４ｍｏｌχ、テ
レフタル酸ジクロライドの収率３８Ｉｌｌｏｌχ（テレ
フタル酸基準）であった。
クロロトリクロロメチルベンゼン２０ｇ、テレフタル酸
２ｇを用い、１００〜１０５ ’Ｃに保ち５時間反応さ
せた結果、ｐ−クロロ安息香酸の収率８４ｍｏｌχ、テ
レフタル酸ジクロライドの収率３８Ｉｌｌｏｌχ（テレ
フタル酸基準）であった。
実施例７
実施例６と同様に、ただし、触媒として公知の方法によ
り水熱合成し、プロトン交換したＨ型のＺＳＭ−５（シ
リカ／アルミナ比３０）を用いた他は同様に実施した。
り水熱合成し、プロトン交換したＨ型のＺＳＭ−５（シ
リカ／アルミナ比３０）を用いた他は同様に実施した。
結果はｐ−クロロ安息香酸クロライドの収率４ ａ＋ｍ
ｏｌ、テレフタル酸ジクロライドの収率ｌ ＋＋＋＋ａ
ｏｌであった。
ｏｌ、テレフタル酸ジクロライドの収率ｌ ＋＋＋＋ａ
ｏｌであった。
実施例８
実施例３と同様にｐ−クロロトリクロロメチルベンゼン
２０ｇとｐ−クロロ安息香酸２ｇに、ただし、触媒とし
て市販の活性白土を４５０°Ｃで仮焼、乾燥したものを
２ｇ用い、１００°６１５時間反応させた。その結果、
ｐ−クロロ安息香酸クロライドの収率は２００ｓｏｌχ
、テレフタル酸ジクロライドの収率は１００ｓｏｌχに
達していた。（収率はテレフタル酸基準） 実施例９
２０ｇとｐ−クロロ安息香酸２ｇに、ただし、触媒とし
て市販の活性白土を４５０°Ｃで仮焼、乾燥したものを
２ｇ用い、１００°６１５時間反応させた。その結果、
ｐ−クロロ安息香酸クロライドの収率は２００ｓｏｌχ
、テレフタル酸ジクロライドの収率は１００ｓｏｌχに
達していた。（収率はテレフタル酸基準） 実施例９
Claims (1)
- 芳香族カルボン酸とトリクロロメチルベンゼン類を液相
条件にて固体酸触媒存在下に反応させることを特徴とす
る芳香族カルボン酸塩化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2233373A JPH04117344A (ja) | 1990-09-05 | 1990-09-05 | 芳香族カルボン酸塩化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2233373A JPH04117344A (ja) | 1990-09-05 | 1990-09-05 | 芳香族カルボン酸塩化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04117344A true JPH04117344A (ja) | 1992-04-17 |
Family
ID=16954098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2233373A Pending JPH04117344A (ja) | 1990-09-05 | 1990-09-05 | 芳香族カルボン酸塩化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04117344A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001083420A3 (en) * | 2000-05-02 | 2002-06-13 | Occidental Chem Co | Method of making substituted dihalo aromatic acid chlorides |
| JP2009517440A (ja) * | 2005-12-01 | 2009-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | スルホンアミド類の製造方法 |
| JP2010053126A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-03-11 | Ihara Nikkei Kagaku Kogyo Kk | フタル酸ジクロリド化合物の製造方法及びこの製造方法に用いられる触媒 |
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- 1990-09-05 JP JP2233373A patent/JPH04117344A/ja active Pending
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