JPH04117412A - ポリα―オレフィンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリα−オレフィンの製造法に関する。

従来の技術 マグネシウム、チタン、塩素及び電子供与性化合物を含
有する触媒成分を用いてポリα−オレフインを製造する
場合、有機アルミニウム化合物と共に５ｉ−０−Ｃ結合
を有する、或いは一般式％式％ 有機珪素化合物を用いると、生成するポリマーの立体規
則性が向上することが知られている（例えば、特開昭５
４−９４６９０号、同５６−３６２０３号、同５７−６
３３１０号、同５８−８３０１６号、同６２−１１７０
５号等公報）。

上記の刊行物に記載された有機珪素化合物を用いて得ら
れる重合体は、一般に分子量分布が狭い。

発明が解決しようとする課題 重合体の分子量分布を広げると、その重合体の剛性、流
動性、加工性等を向上することができる。

重合体の分子量分布を広げる方法としては、重合条件の
異なる重合容器を複数用いる、いわゆる多段重合による
方法が一般に行われている。

しかし、多段重合法を採用すると、プロセスが複雑にな
り、重合体はコスト高となると共に、重合触媒の重合活
性は低下する。

本発明は、−段で分子量分布の広いポリαオレフィンを
高収率で製造し得る方法を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明者らは、鋭意研究を行った結果、特定の有機珪素
化合物を二種併用した重合触媒を用いることにより、本
発明の目的が達成し得ることを見出して本発明に到達し
た。

すなわち、本発明は、 （Ａ）金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及
び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機金属化合物及び （Ｃ）一般式 〔但し、Ｒ１は炭素数１〜１０個の炭化水素基、ＯＲ３
，ＳＩＲ’３若しくは０３ＩＲ５３、Ｒ’は炭素数１〜
１０個の炭化水素基若しくは５ｉＲ６３を示し、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ炭素数１〜１０個の炭化
水素基を示す。〕 のジメトキシシラン化合物及び （Ｄ）一般式 〔但し、Ｒ７は炭素数２〜１０個の炭化水素基若しくは
ＳｉＲ目。　Ｒ８は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くは５ＩＲ１２３、Ｒ１１及びＲＩＧは同一か異なる炭
素数１〜１０個の炭化水素基を示し、Ｒ１１及びＲ１２
は炭素数１〜１０個の炭化水素基を示す。〕 のアルコキシシラン化合物 からなる重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する
ことからなるポリα−オレフィンの製造法にある。

本発明で用いられる重合触媒の一成分である固体触媒成
分（以下、成分へという）は、金属酸化物、マグネシウ
ム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分
とするが、このような成分は通常金属酸化物、マグネシ
ウム化合物、チタン化合物及び電子供与性化合物、更に
前記各化合物がハロゲンを有しない化合物の場合は、ハ
ロゲン含有化合物を、それぞれ接触することにより調製
される。

（１）金属酸化物 本発明で用いられる金属酸化物は、元素の周期表第■族
〜第■族の元素の群から選ばれる元素の酸化物であり、
それらを例示すると、Ｂ、０３、ＭｇＯ１Ａ１２０３　
　　Ｓ＋０２、Ｃａｎ　　　ＴｉＯ２、ＺｎＯ１ＺｒＬ
、ＳｎＬ、Ｂａｎ　　　Ｔｈ０ｚ等が挙げられる。これ
らの中でもＢ２Ｏ３、ＭｇＯ１Ａ１２０３．５１０２、
ＴｉＯ２、ＺｒＯ２が望ましく、特に５ＩＯ２が望まし
い。更に、これら金属酸化物を含む複合酸化物、例えば
５Ｌ０２　ＭｇＯ１Ｓｉｎ、−＾１２０３．５１０２　
ＴｌＯ２，５ｉ０２−Ｖ２Ｄｓ　　　５ｉＯ２−Ｃｒ２
０ｓ、５１０２−Ｔ１０２　Ｍｇ口等も使用し得る。

これら金属酸化物の形状は通常粉末状のものが用いられ
る。粉末の大きさ及び形状等の形体は、得られるオレフ
ィン重合体の形体に影響を及ぼすことが多いので、適宜
調節することが望ましい。金属酸化物は、使用に当って
被毒物質を除去する目的等から、可能な限り高温で焼成
し、更に大気と直接接触しないように取扱うのが望まし
い。

（２）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ’Ｒ’で表わされ
る。式において、Ｒ１及びＲ２は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）　ハロゲン原子を示す。

より詳細には、Ｒ１及びＲ２の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等である。

それら化合物の具体例を下記に示すが、化学式において
、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ；プロピル、Ｂｕ
ニブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ　：オクチル、Ｐｈ
：フェニル、ｃｙＨｅニジクロヘキシルをそれぞれ示す
。

ＭｇＭｅ２．　ＭｇＥｔｚ　、　Ｍｇ１−Ｐｒ２．　Ｍ
ｇＢｕ２．　ＭｇＨｅ２゜Ｍｇ０ｃｔｚ　、　ＭｇＢｔ
Ｂｕ　、　ＭｇＰｈ２．　ＭｇｃｙＨｅ２Ｍｇ（’ＯＭ
ｅ）ｓ　　、　　Ｍｇ（ＯＢｔ）２　、　　Ｍｇ（ＯＢ
ｕ）ｚ、　　Ｍｇ（口Ｈｅ）　２Ｍｇ（００ｃｔ）２　
、　　Ｍｇ（口Ｐｈ）２　、　　Ｍｇ（口ｃｙＨｅ）２
　　。

ＢｔＭｇＣｌ　、　ＢｕＭｇＣｌ　、　ＨｅＭｇＣ１、
ｉ−ＢｕＭｇＣＩ　、　ｔＢｕＭｇＣｌ　、　ＰｈＭｇ
［：１　、　ＰｈＣＨＪｇＣｌ　、　ＢｔＭｇＢｒ　。

ＢｕＭｇＢｒ　　、　　ＰｈＭｇＢｒ　　、　　ＢｕＭ
ｇｌ　　、　　Ｅｔ口ＭｇＣｌ　　。

Ｂｕ口ＭｇＣ１、Ｈｅ０ＭｇＣｌ　　、　　Ｐｈ０Ｍｇ
Ｃｌ　　、　　　　ＥｔＯＭｇＢｒ　　。

ＢｕＯＭｇＢｒ　、　ＢｔＯＭｇｌ　、　ＭｇＣＬ　、
　ＭｇＢｒ２．　ＭｇＬ。

上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製する際に、金
属マグネシウム又はその他のマグネシウム化合物から調
製することも可能である。

その−例として、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水
素及び一般式Ｘ、Ｍ　（ＯＲ）　、−、、のアルコキシ
基含有化合物〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子又は炭素数１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素
、アルミニウム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０
個の炭化水素基、ｍはＭの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。

〕を接触させる方法が挙げられる。該アルコキシ基含有
化合物の一般式のＸ及びＲの炭化水素基としては、メチ
ル（Ｍｅ）　　エチル（Ｂｔ）　　プロピル（Ｐｒ）、
ｉ−プロピル（１−Ｐｒ）　　ブチル（Ｂｕ）１−ブチ
ル（１−Ｂｕ）　　ヘキシル（Ｈｅ）　　オクチル（Ｏ
ｃｔ）等のアルキル基、シクロヘキシル（ｃｙＨｅ）　
　メチルシクロヘキシル等のシクロアルキル基、アリル
、プロペニル、ブテニル等のアルケニル基、フェニル（
Ｐｈ）　　　）ＩＪル、キシリル基のアリール基、フェ
ネチル、３−フェニルプロピル等のアルアルキル等が挙
げられる。

これらの中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が
望ましい。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙
げる。

０Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）、に含まれる　Ｃ（口Ｍｅ＞４．　　［：
（ＯＢｔ）ａ　。

Ｃ（ＯＰｒ）、　　、　　Ｃ（ＯＢｕ）、　　、　　Ｃ
（口１−ＢＬＩ）４　　、　　［：（ＯＨｅ）４　　。

Ｃ（００ｃｔ）＋　’　　式　ＸＣ（ＯＲ）　３に含ま
れるＨＣ（ＯＭｅ）　３ＨＣ（ＯＢｔ）、　　、　　Ｈ
Ｃ（ＯＰｒ）３　、　　ＨＣ（口Ｂｕ）３　　、　　Ｈ
Ｃ（０１−１ｅ）３ＨＣ（ＯＰｈ）３　　；　ＭｅＣ（
ＯＭｅ）３　　、　　ＭｅＣ（口Ｂｔ）３　、　　Ｂｒ
Ｃ（ＯＭｅ）：＋。

ＢｔＣ（ＯＢｔ）３．　　ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）＋　　
、　　ＰｈＣ（ＯＭｅ）＋　　。

ＰｈＣ（ＯＢｔ）ａ　、　　ＣＨ，ＣＩＣ（ＯＢｔ）３
．　　ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＢｔ）＋　　。

ＭｅＣＨＣＩＣ（ＯＢｔ）ｓ　　；　　ＣＩＣ（ＯＭｅ
＞＋　、　　ＣＩＣ（［］Ｅｔ）３゜ＣＩＣ（Ｏｉ−Ｂ
ｕ）ｓ　、　ＢｒＣ（ＯＥｔ）３；式Ｘ、Ｃ（ＯＲ）、
に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭｅ）２．　ＭｅＣＨ（ＯＢｔ
）ｓ　、　ＣＨ２（ＯＭｅ）ｚ　。

ＣＨ２（ＯＢｔ）、　　、　　ＣＨＣｌＣＨ（口Ｅ！ｔ
Ｌ　　、　　ＣＨＣｌ２ＣＨ（口Ｂｔ）２ＣＣ１，ＣＨ
（ＯＢｔ）、　、　　ＣＨ，ＢｒＣＨ（ＯＢｔ）ｚ、　
　ＰｈＣＨ（ＯＢｔ）、　。

０Ｍが珪素の場合の化合物 式５ｉ（ＯＲ＞４に含まれる　Ｓｔ　（ＯＭｅ）　ａ　
、　　Ｓｔ　（ＯＢｔ）　＜。

Ｓｉ（口Ｂｕ）＜　　、　　５ｉ（Ｄｉ−Ｂｕ）４　、
　５ｉ（ＯＨｅ）＜５ｉ（００ｃｔ）＜　、　５ｉ（Ｏ
Ｐｈ）４：　　式Ｘ５ｉ（ＯＲ）３に含まれるＨ３ｔ（
ＯＢｔ）３．　Ｈ３ｔ（ＯＢｕ）ｓ　、　Ｈ３ｉ（ＯＨ
ｅ）３Ｈ３ｉ（ＯＰｈ）＋　：　ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）３
．　ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）＋　。

ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）ａ　、　ＢｔＳｉ（ＯＢｔ）＋　、
　Ｐｈ５ｉ（ＯＥｔ）＋　。

ＢｔＳｉ（ＯＰｈ）＋　　；　　ＣＩＳＣｌ５ｉ（Ｏ＋
　　、　　Ｃｌ５ｉ（口Ｂｔ）３　。

Ｃｌ５ｉ（ＯＢｕ）ｓ　、　Ｃｌ５ｉ（ＯＰｈ）＋　、
　Ｂｒ５ｉ（ＯＢｔ）ａ　；式Ｘ２Ｓｌ　（ＯＲ）　２
に含まれるＭｅ、Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＢ
ｔ）２　、　１Ｅｔ２ｓｉ（ＯＢｔ）２　；　　ＭｅＣ
ＩＳｉ（口Ｂｔ）２ＣＨＣＩ□５ｉＨ（口Ｅｔ：ｈ　　
；　　ＣＣｌ３５ｉＨ（ＯＢｔ）２　；ＭｅＢｒＳｉ（
ＯＢｔ）ｚ　：　Ｘ、５ｉＯＲに含まれるＭｅ３ＳｉＯ
Ｍｅ　。

Ｍｅ３ＳｉＯＥｔ　　、Ｍｅ＋５ｉＯＢｕ　　、Ｍｅ３
ＳｉＯＰｈ　　、Ｂｔ３ＳｉＯＢｔ　　。

Ｐｈ５ＳｔＯＢｔ　　０ ■Ｍが硼素の場合の化合物 式Ｂ　（ＯＲ）、に含まれるＢ（ＯＢｔ）３．　Ｂ（［
１ＢＬＩ）３　。

Ｂ（ＯＨｅ）ｓ　、　Ｂ（ＯＰｈ）３゜０Ｍがアルミニ
ウムの場合の化合物 式ＡＩ　（ＯＲ）　３に含まれるＡＩ（ＯＭＩＢ＞３　
、　ＡＩ（ＯＢｔ）ｓ　。

ＡＩ（ＯＰｒ）＋　、　Ａｌ（Ｏｌ−Ｐｒ）３．　　Ａ
Ｉ（ＯＢＬＩ）３　。

Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）＋　　、　　Ａｌ（Ｏｔｌｅ）ｓ　
　、　　ＡＩ（口Ｐｈ）ｓ　　。

０Ｍが燐の場合の化合物 弐Ｐ（ＯＲ）、に含まれるＰ（ＯＭｅ）＋　、　Ｐ（Ｏ
Ｂｔ）３゜Ｐ（ＯＢｕ）３．　Ｐ（ＯＨｅ）３．　Ｐ（
ＯＰｈ）３゜更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第■族又は第１ＩＩａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯
体も使用することができる。該錯体は一般式ＭｇＲ’Ｒ
’・ｎ（ＭＲ３，）で表わされる。該金属とじては、ア
ルミニウム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ３は炭素数
１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルアルキル基である。

又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０，１〜１０の数を示
す。ＭＲ’、で表わされる化合物の具体例としては、Ａ
ＩＭｅ３．　　ＡＩＢｔｓ　、　　八１ｉ−Ｂｕ＋　、
　　ＡｌＰｈ３゜ＺｎＭｅ２．２ｎＢｔｚ　、　２ｎＢ
ｕ２．２ｎＰｈ２．　ＣａＥｔ２゜ＣａＰｈｚ等が挙げ
られる。

（３）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジェトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

（４）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート類
、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ素
およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエーテ
ル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる。

これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン
酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類
、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シ
クロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカル
ボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、アニ
ス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮
酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリド酸、ヘミメリ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリト酸等の芳香
族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルが使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アグリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジ
エチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロ
ヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸
エチル、ｐ−）ルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息
ｔＦ　酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸
エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、
フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、
フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、
フタル酸ジ了すル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸
ジエチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジ
エチル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、
ナフタル酸ジブチル、トリ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　
エチル、　ト　リ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　フ゛チル
、ピロメリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエチ
ル、ピロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物が使用することができ、その具体例と
して、酢酸クロリド、酢酸プロミド、酢酸アイオダイド
、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、酪酸プロミド
、酢酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリン酸
プロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミド、
アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸クロリド、メタ
クリル酸プロミド、メタクリル酸アイオダイド、クロト
ン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸プロミド、
コハク酸クロリド、コハク酸プロミド、グルタル酸クロ
リド、グルタル酸プロミド、アジピン酸クロリド、アジ
ピン酸プロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸プロ
ミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸プロミド、フマ
ル酸クロリド、フマル酸プロミド、酒石酸クロリド、酒
石酸プロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド、シ
クロヘキサンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸プロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル
、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−）ルイル酸プロミド、
ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸プロミド、α−ナ
フトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プロミ
ド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、イソフ
タル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレフタ
ル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる。

又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエ
チルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタル
酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアルキル
ハロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされる。

式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾール
、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オク
チルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＤＲ
’で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール
、アルアルキルであり、ＲとＲ１はは同じでも異っても
よい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキシ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル
、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチルフェニルエーテル等である。

成分Ａの調製法としては、■金属酸化物（成分１）、マ
グネシウム化合物（成分２）　チタン化合物（成分３）
及び電子供与性化合物（成分４）をその順序に接触させ
る。■成分１と成分　を接触させた後、成分４と成分３
をその順序に接触させる。■成分１．成分２を接触させ
た後、成分３と成分４を同時に用いて接触させる、■成
分２と成分３を接触させた後、成分４と成分１をその順
序に接触させる、■成分２と成分４を接触させた後、成
分３と成分１をその順序に接触させる、■成分２．成分
３及び成分４を同時に接触させた後、成分１を接触させ
る等の方法が採用し得る。又、成分３を用いて接触させ
る前にハロゲン含有化合物と接触させることもできる。

ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物、周期表第ｎａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族元
素のハロゲン化物（以下、金属ハライドという。）等が
挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライド
、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロロ
ホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四
臭化炭素、四状化炭素、エチルクロライド、エチルブロ
マイド、エチルアイオダイド、１，２−ジクロルエタン
、１．２−ジブロムエタン、１．２−ショートエタン、
メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチルヨー
ドホルム、１．１．２−トリクロルエチレン、１．１．
２−）リブロモエチレン、１，１，２゜２−テトラクロ
ルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン
、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、１，
２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプロピレン、オク
タクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフィ
ンが、脂環式化合物ではクロロシクロプロパン、テトラ
クロルシクロペンクン、ヘキサクロロシクロペンタジェ
ン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物では
クロルベンゼン、ブロモベンゼン、○−ジクロルベンゼ
ン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘ
キサブロモベンゼン、ペンシトリクロライド、ｐ−クロ
ロペンシトリクロライド等が挙げられる。これらの化合
物は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

ハロゲン含有アルコールとしては、−分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中の
、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子がハ
ロゲン原子で置換された化合物を意味する。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられ
るが、塩素原子が望ましい。

それら化合物を例示すると、２−クロルエタノール、１
−クロル−２−プロパツール、３〜クロル−１−プロパ
ツール、１−クロル−２−メチル−２−プロパツール、
４−クロル−１−ブタノール、５−クロル−１−ペンタ
ノール、６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル−
１，２−７’ロパンジオール、２−クロルシクロヘキサ
ノール、４−クロルベンズヒドロール、（ｍ、　ｏ、　
ｐ）−クロルベンジルアルコール、４−クロルカテコー
ル、４−クロル−（ｍ、ｏ）−クレゾール、６−クロル
−（ｍ、ｏ）−クレゾール、４−クロル−３，５−ジメ
チルフエノール、クロルハイドロキノン、２−ベンジル
−４−クロルフェノール、４−クロル−１−ナフトール
、（ｍ、ｏ、ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル−α
−メチルベンジルアルコール、２−クロル−４−フェニ
ルフェノール、６−クロルチモ−ル、４−クロルレゾル
シン、２−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロパ
ツール、１ブルムー２−プロパツール、１−ブロム−２
ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１ブロム−
２−ナフトール、６−ブロム−２ナフトール、（ｍ、ｏ
、ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（
ｍ、ｏ、ｐ）フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール
：２゜２−ジクロルエタノール、２，３−ジクロル−１
−プロパツール、１，３−ジクロル−２−プロパツール
、３−クロル−１−（α−クロルメチル）−１−プロパ
ツール、２．３−ジブロム−１−プロパツール、１．３
−ジブロム−２−プロパツール、２，４−ジブロムフェ
ノール、２．４−ジブロム−１−ナフトール：２，２２
−トリクロルエタノール、１．１．１−）リクロルー２
−プロパツール、β、β、β−トリクロルーｔｅｒｔ−
ブタノール、２，３．４−）ジクロルフェノール、２．
４．５−）ジクロルフェノール、２，４．６−）ジクロ
ルフェノール、２．４．６−）リブロムフェノール、２
，３゜５−ト！Ｊブロムー２−ヒドロキシトルエン、２
゜３．５−）リブロム−４−ヒドロキシトルエン、２．
２．２−）リフルオロエタノール、α、α。

α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、２，４゜６−トリ
イオドフエノール：２，３，４．６テトラクロルフエノ
ール、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビス
フェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、２，２
，３．３−テトラフルオロ−１−プロパツール、２，３
５．６−テトラフルオロフエノール、テトラフルオロレ
ゾルシン等が挙げられる。

水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物としては
、Ｈ３ＩＣ１３、Ｈ２ＳｉＣｌ２　、　ＬＳｉＣ］ＨＣ
ＬＳｉＣ１２，ＨＣ２ＬＳｉ［ｌ：１２．　Ｈ（ｔ−Ｃ
Ｊ、）ＳｉＣ１ｚ　。

ＨＣｓＨｓＳｔＣ１□、　Ｈ（ＣＨ３）２ＳＩＣＩ　、
　Ｈ（］−Ｃ３Ｈ７）２ＳＩＣＩＬＣＪｓＳｉＣＩ　　
Ｌ（ｎ−Ｃ４Ｈｓ）ＳｉＣ１，Ｌ（ＣｅＨ，ＣＬ）Ｓｉ
Ｃ１、Ｈ３ｉＣ１（Ｃｒ、Ｈｓ）２等が挙げられる。

金属ハライドとしては、Ｂ、ＡＩ、Ｇａ、Ｉｎ。

Ｔｌ、　Ｓｉ、　Ｇｅ、　Ｓｎ、　Ｐｂ、　Ａｓ、　Ｓ
ｂ、　Ｂｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げ
られ、特にＢＣｌ３．　ＢＢｒ３．　Ｂ１３．　ＡＩ口
１３　、　Ａ］Ｂｒ＋　。

ＧａＣｌ３．　ＧａＢｒ、　、　ＩｎＣｌ３．　ＴｌＣ
１，、５ｉＣ１＜　。

５ｎＣ１４，５ｂＣ１ｓ　、５ｂＰｓ　　等が好適であ
る。

成分１．Ｆ＆分２．成分３及び成分４、更に必要に応じ
て接触させることのできるハロゲン含有化合物との接触
は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌する
が、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は４
０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。

不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロへ牛サ
ン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が使用し得る。

本発胡における成分Ａの調製法の具体例としては、特開
昭５８−１６２．６０７号、同５５９４９０９号、同５
５−１１５４０５号、同５７−１０８１０７号、同６１
−２１１０９号、同６１−１７４２０４号、同６１−１
７４２０５号、同６１−１７４２０６号、同６２−７７
０６号公報等に開示されている方法等が挙げられる。よ
り詳細には、 ■　金属酸化物とマグネシウムジアルコキシドとの反応
生成物を、電子供与性化合物及び４価のハロゲン化チタ
ンと接触させる方法（特開昭５８−１６２６０７号公報
） ■　無機酸化物とマグネシウムヒドロカルビルハライド
化合物との反応生成物を、ルイス塩基化合物及び四塩化
チタンと接触させる方法（特開昭５５−９４９０９号公
報） ■　シリカ等の多孔質担体とアルキルマグネシウム化合
物との反応生成物を、チタン化合物と接触させる前に電
子供与性化合物及びハロゲン化珪素化合物と接触させる
方法（特開昭５５１１５４０５号、同５７−１０８１０
７号公報）■　金属酸化物、アルコキシ基含有マグネシ
ウム化合物、オルト位にカルボキシル基を持つ芳香族多
価カルボン酸若しくはその誘導体及びチタン化合物を接
触させる方法（特開昭６１−１７４２０４号公報） ■　金属酸化物、アルコキシ含有マグネシウム化合物、
水素−珪素結合を有する珪素化合物、電子供与性化合物
及びチタン化合物を接触させる方法（特開昭６１−１７
４２０５号公報）■　金属酸化物、アルコキシ含有マグ
ネシウム化合物、ハロゲン元素若しくはハロゲン含有化
合物、電子供与性化合物及びチタン化合物を接触させる
方法（特開昭６１−１７４２０６号公報） ■　金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウム及びハ
ロゲン含有アルコールを接触させることによって得られ
る反応生成物を、電子供与性化合物及びチタン化合物と
接触させる方法（特開昭６１−２１１０９号公報） ■　金属酸化物、ヒドロカルビルマグネシウム及びヒド
ロカルビルオキシ基含有化合物（前記アルコキシ基含有
化合物に相当）を接触させることによって得られる固体
を、ハロゲン含有アルコールと接触させ、更に電子供与
性化合物及びチタン化合物と接触させる方法（特開昭６
２−７７０６号公報）である。これらの内でも■〜■の
方法が、特に■、■の方法が望ましい。

上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥
してもよい。

又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合物の存在下、
オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成するオレフィン
ポリマーを含有させてもよい。有機アルミニウム化合物
としては、本発明の触媒の一成分である後記の有機金属
化合物の中から選ばれる。

オレフィンとしては、エチレンの他プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα
−オレフィンが使用し得る。

オレフィンとの接触は、前記の不活性媒体の存在下行う
のが望ましい。接触は、通常１００℃以下、望ましくは
一１０〜＋５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有さ
せるオレフィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常０
．１〜１００ｇである。

成分Ａとオレフィンの接触は、有機アルミニウム化合物
と共に電子供与性化合物を存在させてもよい。電子供与
性化合物は、成分Ａを調製させる際に用いられる化合物
の中から選択される。オレフィンと接触した成分Ａは必
要に応じて前記の不活性媒体で洗浄することができ、又
更に乾燥することができる。

有機金属化合物 有機金属化合物（以下成分Ｂという。）は、周期表第■
族ないし第■族金属の有機化合物である。成分Ｂとして
は、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びア
ルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中でも
特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得る
有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ，，＾ｌＸ
３−．．（但し、Ｒはアルキル基又はアリール基、Ｘは
ハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ｎは
１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示されるもの
であり、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキル
アルミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウム
シバライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、ジ
アルキルアルミニウムモノアルコキシド及びジアルキル
アルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１ないし１
８個、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキルアルミ
ニウム化合物又はその混合物もしくは錯化合物が特に好
ましい。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムプロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド
、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキル
アルミニウムモノハライド、メチルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチ
ルアルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウ
ムジクロリドなどのモノアルキルアルミニウムジハライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド、ジメチルアルミニウムメ
トキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチル
アルミニウムフェノキシド、ジプロピルアルミニウムエ
トキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイ
ソブチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムモノアルコキシド、ジメチルアルミニウムハ
イドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライドが挙げられる。これらの中でも、トリアルキル
アルミニウムが、特にトリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウムが望ましい。又、これらトリアル
キルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合物
、例えば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウムク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれらの混
合物若しくは錯化合物等と併用することができる。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物としては、例えば　（Ｃ２Ｈ３）、
Ａｌ０ＡＩ（Ｃ２Ｈ５）２　。

（Ｃ，Ｌ）　２Ａ１０＾１（Ｃ４Ｈ９）２　　、　　（
Ｃ２Ｈ５）２八ｌＮＡｌ　（Ｃ２Ｈ５）２ｔ、Ｌ 等を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 ＬｉＡ１（ＣＪｓ）４．　ＬｉＡ１（ＣＪ＋ｓ）ａ　　
等の化合物が挙げられる。

ジメトキシシラン化合物 本発明で用いられる重合触媒の一成分であるジメトキシ
シラン化合物（以下、成分Ｃという。

は、前記一般式で表わされる。該式において、Ｒ１−Ｒ
６の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルカ
ジェニル基、アリール基、アルアルキル基等が挙げられ
る。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉ−
プロピル、ブチル、】−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、アミル、ｉ−アミル、ｔ−アミル、ヘキシル、オク
チル、２−エチルヘキシル、デシル基等が、アルケニル
基としては、ビニル、アリル、プロペニル、１−ブテニ
ル、１−ペンテニル、１−へキセニル、１−オクテニル
、１−ブテニル、１−メチル−１−ペンチニル、１−メ
チル−１−へブテニル等力、シクロアルキル基としては
、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル基等が、シクロアルケニル基としては、シクロペン
テニル、シクロへキセニル、メチルシクロへキセニル基
等が、シクロアルカジェニル基としては、シクロペンタ
ジェニル、メチルシクロペンタジェニル、インデニル基
等が、アリール基としては、フェニル、トリル、キシリ
ル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、フェネ
チル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。

成分Ｃの具体例を、化学式にて以下に記載する。式にお
いて、Ｍｅ：メチル、Ｂｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、
Ｂｕニブチル、Ｐｔ：ペンチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、０
ｃｔ＝オクチル、Ｄｅｃ：デシルを示す（成分りにおい
ても同じ） （Ｍｅ＞ｚｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ＢｔＬＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）２．　　（ｎ−Ｐｒ）ｚＳｉ（ＯＭｅ）ｓｒ　　
、　　　（ｉ−Ｐｒ）ｚｓｉ（口Ｍｅ）２　　、　　　
（ｎ−Ｂｕ）ｚｓｉ　（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｉ−ＢＬ
Ｉ）ａｓｉ（ＯＭｅ）ｓｒ　、　　（ｓ−Ｂｕ）２ｓｉ
（ＯＭｅ）ａ　。

（ｔ−Ｂｕ）ｚｓ＋（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｎ−Ｐｔ）
２ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（ｎＨｅｘ＞ｚｓｉ（ＯＭｅ
）２．　　（Ｍｅ）（Ｂｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（
Ｍｅ）（ｎＰｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（Ｍｅ＞（
ｎ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（Ｍｅ）（ｔ−Ｂ
ｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（Ｍｅ）（ｎ−ＨｅＸ）
Ｓｉ（ＱＭｅ）２．　　（Ｂｔ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）ｓ　　、　　　（Ｂｔ）（ｎ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）２　、　　　（Ｂｔ）（ｔＢｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ
　、　　（Ｂｔ）（ｎ−ＨｅＸ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　、
　　（ｎ−Ｐｒ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｓ　、　
　（ｎ−Ｐｒ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（
ｎＰｒ）（ｎ−Ｐｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｎ−
Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜（ｉ−Ｂｕ）（
ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ　（口Ｍｅ）２　、　　　（ｔ−Ｂｕ）
（ｔ−Ｐｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜（ｔ−Ｂｕ　　）（ｓ
−Ｐｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　　、　　　（ｔ−Ｐｔ）２
ｓｉ（口Ｍｅ）２　。

Ｃ〕　（ｔ　　Ｐｔ）Ｓｔ（［］Ｍｅ）ｚ　　、Ｃ（Ｅ
ｔ）（Ｍｅ）ｚｃ−ＣＨ２：］Ｃ２Ｌ］　　２　　Ｓｉ
（ＯＭｅ）２　、　　（ｔ−Ｈｅｘ）［（Ｂｔ）（Ｍｅ
）２ｃ・ＣＨ２：］　　ｓｓｉ（ＯＭｅ）　　：　　　
（ＭｅｓＳｉ）（Ｍｅ）Ｓｉ（口Ｍｅ）＝。

（ＭｅｓＳｉ）（［！ｔ）Ｓｉ　（口Ｍｅ）２　、　　
　（ＭｅｓＳｉ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　　、
　　（ＭｅａＳｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅＬ　　、
　　（Ｍｅ＋Ｓｉ）（ｎ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　、
　　（Ｍｅ＋Ｓｉ）（ｓ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　。

（Ｍ＋、３Ｓ＋）　（シクロペンチル）Ｓｉ（ＯＭｅ）
２．　　（ＭｅｓＳｉ）（シクロペンタジェニル）Ｓｉ
（ＯＭｅ）　、　　（Ｍｅ＋Ｓｉ）ｚＳｉ（ＯＭｅ）ｚ
　　、　　　（Ｂｔ＊Ｓｉ）（Ｍｅ）Ｓｉ（口Ｍｅ）２
　１　　（Ｂｔ３Ｓ＋）（Ｂｔ）Ｓｉ（口Ｍｅ）２　　
、　　　（Ｂｔ＋Ｓｉ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２
　。

（ＢｔｓＳｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　、　　
（Ｅｔ３Ｓｉ）（ｎ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（
Ｂｔ３Ｓｉ）（ｓ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（
Ｅｔ＋５ｉ）（シクロペンチル）Ｓｉ　（ＯＭｅ）　２
　、　　（Ｅｔ３Ｓｉ）　　（シクロペンタジェニル）
Ｓｉ（口Ｍｅ）　、　　（ＭｅｓＳｉ）２Ｓｉ（口Ｍｅ
＞　２（Ｍｅ＋ＳｉＯ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、
　　（Ｍｅ３ＳｉＯ）（Ｂｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　、　
　　（Ｍｅ＋５ｉＯ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（口Ｍｅ）２　
、　　　（Ｍｅ３ＳｉＯ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）
２．　　（ＥｔｓＳｉＯ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜
（Ｂｔ３ＳｉＯ）（［！ｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（
Ｂｔ３ＳｉＯ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＤＭｅ）ｚ　　、　
　（ＢｔａＳｉＯ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　；
　　　（已ｔｏ）（ｉＰｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（
ｉ−Ｐｒ［］）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（ｉ−
ＰｒＯ）（ｎ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　、　　　（ｎ
−ＰｒＯ）（ｔ−Ｐｔ）Ｓｉ（口Ｍｅ）２　。

（ｉ−Ｐｒｏ）（ｎ−４１ｅｘ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２　、
　　　（ｎ−Ｂｕｎ）　　　（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２
．　　（ｔ−ＢｕＯ）（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　
（ｓ−ＢｕＯ）（Ｅｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｉ
−ＢｕＯ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　（ｔ−
ＢｕＯ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｎ−
ＢｕＯ）（ｓ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜（ｔ−ＢｕＯ
）（ｎ−Ｐｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　　、　　　（ｎ−Ｐ
ｔＯ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（口Ｍｅ）ｚ　、　　（ｔ−Ｐ
ｔＯ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（ｔ−Ｐｔ
Ｏ）（ｔＰｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｔ−ＰｔＯ
）（Ｍｅ）Ｓｉ（［１Ｍｅ）ｓ　、　　（ｎ−ＰｔＯ）
（Ｂｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｎ−Ｈｅｘ）（Ｍ
ｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（ｎＨｅｘ）（Ｂｔ）Ｓｉ
（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｎ−ＨｅｘＯ）（ｉ−Ｐｒ）Ｓ
ｉ（ＯＭｅ）ｚ（ｎ−ＨｅｘＤ）（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）ｚ　、　　（ｎ−ＨｅｘＯ）（ｎ−Ｈｅｘ）Ｓｉ
（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｎ−ＨｅｘＯ）（ｎ−Ｏｃｔ）
Ｓｉ（［］Ｍｅ）２．　　（ｎＯｃｔＤ）（Ｍｅ）Ｓｉ
（ＯＭｅ）２　、　　　（ｎ−Ｏｃｔ［１）（ｎ−Ｏｃ
ｔ）Ｓｉ（口Ｍｅ）　２　、　　（ｉ−Ｐｒｏ）　（シ
クロヘキシル）　Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜（ｉ−ＰｒＯ）　
（シクロペンチル）Ｓｌ（口Ａｌｅ）２．　　（ｉ−Ｐ
ｒＯ）（シクロペンタジェニル）Ｓｌ（口Ｍｅ）　、　
　（ｎ−Ｂｕｎ）（シクロヘキシル）Ｓｉ（ＯＭｅ）２
．　　（ｎ−ＢｕＯ）（シクロペンチル）Ｓｉ（ＯＭｅ
）２．　　（ローＢ飢）（シクロペンタジェニル）Ｓｌ
（口Ｍｅ）　、　　（ｉ−Ｂｕｎ）　（シクロヘキシル
）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｉ−ＢｕＯ）（シクロペ
ンチル）Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜（ｉ−Ｂｕｎ）　（シクロ
ペンタジェニル）Ｓｉ（ＯＭｅ）　、　　（ｔＢｕｄ）
　（シクロヘキシル）Ｓｉ　（ＯＭｅ）　２　、　　（
ｔ　Ｂｕｎ）　（シクロペンチル）Ｓｉ（ＯＭｅ）２．
　　（ｔ−ＢｕＯ）（シクロペンタジェニル）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）　、　　（ｔ−ＰｔＯ）（シクロヘキシル）Ｓｌ
（口Ｍｅ）　２　、　　（ｔ−ＰｔＯ）　（シクロペン
チル）Ｓｉ（ＯＭｅ）　２　、　　（ｔ−ＰｔＯ）　（
シクロペンタジェニル）Ｓｉ（ＯＭｅ） アルコキシシラン化合物 本発明で用いられる重合触媒の一成分であるジルコキシ
シラン化合物（以下、成分りという。）は、前記一般式
で表わされる。咳式において、Ｒ７−Ｒ１２の炭化水素
基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジェニル基、
了ＩＪ　−ＪＬ。

基、アルアルキル基等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル（但し、Ｒ７の場合は除く
）　エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブ
チル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、
ｔ−アミル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル
、デシル基等が、アルケニル基としては、ビニル、アリ
ル、プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１ヘ
キセニル、１−オクテニル、１−デケニル、１−メチル
−１−ペンチニル、１−メチル−１−へブテニル等が、
シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、メチルシクロヘキシル基等が、シクロアルケニ
ル基としては、シクロペンテニル、シクロへキセニル、
メチルシクロへキセニル基等が、シクロアルカジェニル
基としては、シクロペンタジェニル、メチルシクロペン
タジェニル、インデニル基等が、アリール基としては、
フェニル、トリル、キシリル基等が、アルアルキル基と
しては、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル
基等が挙げられる。Ｒ９及びＲＩＯの炭化水素基にあっ
ては、アルキル基が望ましく、特にメチル及びエチル基
が望ましい。

成分りの具体例を、以下に挙げる。

（ＢｔＯ）ｚｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（ｎ−Ｐｒｏ）２
ｓｉ（ＯＭｅ）２゜（ｉ−ＰｒＯ）２ｓｉ（ＯＭｅ）２
．　　（ｔ−ＢｕＯＬＳｉ（ＯＭｅ）２゜（ｓ−ＢｕＯ
ＬＳｉ（ＯＭｅ）２．　　（ｎ−ＢｕＯ）２ｓｉ（ＯＭ
ｅ＞２゜（ｉ−ＢｕＯ）Ｓ　ｉ　（口Ｍｅ）２　　、　
　　（ｔ−ＰｔＯ）ｚｓｉ　（ＯＭｅ）２　　、　　　
（ｎＰｔＯ）２ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　　（ｎ−Ｈｅｘ
Ｏ）ｚｓｉ（ＯＭｅ）２．　　（ｎ−ＯｃｔＯ）２ｓｉ
（ＯＭｅ）２　、　　　（ｎ−ＤｅｃＯ）ｚｓｉ（口Ｍ
ｅ）２　　、　　　（ｎ−Ｐｒｏ）２Ｓｉ（ＯＢｔ）２
　、　　　（ｉ−ＰｒＯＬＳｉ（ＯＢｔＬ　　、　　　
（ｔ−ＢｕＯＬＳｉ（ＯＢｔ）ｚ　　、　　　（ｓ−Ｂ
ｕＯ）ｚｓｔ（ＯＢｔ）２　、　　　（ｎ　　ＢＬＩＯ
）２Ｓ］（口ＢｔＬ　、　　（ｉ−ＢｕＯ）＊５ｉ（Ｏ
Ｂｔ）ｚ　、　　（ｔ−ＰｔＯ）２ｓｉ（ＯＢｔ）ｓ（
ｎ−ＰｔＯ）ｚｓｉ（ＯＢｔ）ｚ　　、　　　（ｎ−Ｈ
ｅｘＯ）２ｓｉ（ＯＢｔ）ｚ　　、　　　（ｎＯｃｔＯ
）＋５ｉ（ＯＢｔ）ｚ　、　　（ｎ−ＤｅｃＯ）ｚｓｉ
（ＯＢｔ）２；（Ｂｔｕ）（ｉ−Ｐｒｏ）Ｓｉ（ＯＭｅ
）ｚ　、　　（ＢｔＯ）（ｎ−ＢｕＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）
２゜（ＢｔＯ）（ｓ−ＢｕＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　　、
　　　（ＯＢｔ口＞（ｎ−ＰｔＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２（
ｉ−ＰｒＯ）（ｎ−ＢｕＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ＞ａ　、　　
（ｎ−ＰｒＯ）（ｔ−ＢｕＯ）Ｓｉ（口Ｍｅ）、　　、
　　　（ｔ−Ｂｕ　　０Ｈｎ−ＢｕＯ）Ｓｉ（口Ｍｅ）
　２　、　　　（ｓ−ＢｕＯ）（ｉ−ＢｕＯ）２ｓｉ（
ＯＭｅ）ｚ　　、　　　（ｔ−ＰｔＯ）（ｎ−Ｐｒ口）
Ｓｉ（口Ｍｅ）２　。

（ｎ−ＰｔＯ）（ｉ−Ｐｒｏ）Ｓｉ　　（ＤＭｅ）２　
、　　（ｎ−ＢｕＯ）（ｔ−ＰｔＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）２
　、　　（ｓ−ＢｕＯ）　　（ｓ−ＰｔＯ）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）２　、　　（ｉ−ＢｕＯ）（ｎ−ＰｔＯ）Ｓ　ｉ　
（口Ｍｅ）２　、（ｔ−ＰｔＯ）（ｎ−ＰｔＯ）Ｓｉ（
ＯＭｅ）ｚ　　。

（ｔ−ＰｔＯ）（ｎ−ＨｅｘＯ）Ｓ　ｉ　（口Ｍｅ）２
　、　　　（ＭｅＯ）（ｉ−Ｐｒｏ）Ｓｉ（ＯＢｔ）ｚ
　　、　　　（ＭｅＯ）（ｎ−ＢｕＯ）Ｓｉ（口Ｂｔ）
２　　、　　　（ｉ−ＰｒＯ）（ｎ−ＢｕＯ）Ｓｉ（Ｏ
Ｂｔ）ｚ　　、　　　（ｎ−Ｐｒｏ）（ｔ−ＢｕＯ）Ｓ
ｉ（口ＩＥｔ）２　　、　　　（ｔ−ＢｕＯ）（ｎ−Ｂ
ｕＯ）　Ｓｉ　（ＯＢｔ）　２　　、　（ｓ−ＢｕＯ）
　（ｉ−ＢｕＯ）　Ｓｉ　（ＯＢｔ）　２（ｔ−ＰｔＯ
）（ｎ−ＰｒＯ）Ｓｉ（ＯＥｔ）２　、　　　（ｎ−Ｐ
ｔＯ）（ｉ−Ｐｒｏ）Ｓｉ（口Ｂｔ）２　、　　　（ｎ
−ＢｕＯ）（ｔ−ＰｔＯ）Ｓｉ（口ＥｔＬ　　、　　　
（ｓ−ＢｕＯ）（ｓＰｔＯ）Ｓ巨口Ｂｔ’Ｌ　　、　　
　（ｉ−ＢｕＯ）（ｎ−ＰｔＯ）Ｓｉ（ＯＥｔ）ｚ（ｔ
−ＰｔＯ）（ｎ−ＰｔＯ）Ｓｉ　　（ＯＢｔ）２．　　
（ｔ−ＰｔＯ）（ｎ−ＨｅｘＯ）Ｓｉ（ＯＢｔ）ｚ：　
　（ＢｔＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）３　、　　（ｉ−ＰｒＯ）
Ｓｉ（ＯＭｅ）３　。

（ｎ−ＢｕＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）３．　　（ｓ−ＢｕＯ）
Ｓｉ（ＯＭｅ）３　、　　（ｉ−ＢｕＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ
）＋　　、　　　（ｔ−ＢｕＯ）Ｓｉ（口ＭｅＬ　　、
　　　（ｔ−ＰｔＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）３．　　（ｎ−Ｐ
ｔＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｓ、　　（ｎ−ＨｅｘＯ）（ＯＭ
ｅ）３　、　　（ｎＯｃｔＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）３　、　
　（ｎ−ＤｅｃＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）３　、　　（Ｍｅ［
］）Ｓｉ（口Ｂｔ）ｓ　　、　　　（ｉ−Ｐｒｏ）Ｓｉ
（ＯＢｔ）３　、（ｎ−ＢｕＯ）Ｓｉ（ＯＥｔ）ｓ　　
。

（ｓ−ＢｕＯ）Ｓｉ（ＯＢｔ）ｓ　　、　　　（ｉ−Ｂ
ｕＯ）　　Ｓｉ（０巳ｔ）３　、　　　（ｔ−Ｂｕｏ）
Ｓｉ（ＯＥｔＬ　　、　　　（ｔ−ＰｔＯ）Ｓｉ（Ｏ［
Ｅｔ）＋　　、　　　（ｎ−ＰｔＯ）Ｓｉ（ＯＥｔ）３
．　　（ｎ−ＨｅｘＯ）Ｓｉ（ＯＢｔ）ｓ　　、　　（
ｎ−ＤｃｔＯ）Ｓｉ（ＯＢｔ）＋　　、　　　（ｎ−Ｄ
ｅｃＯ）（０［Ｅｔ）３　　；　　　Ｍｅ３Ｓｉ口Ｓｉ
（ＯＭｅ）３　。

ＢｔａＳｉＯ３ｉ（ＯＭｅ）３　、Ｍｅ３ＳｉＯ３ｉ（
ＯＥｔ）＋、ＢｔｓＳｉＯ３ｉ（ＯＥｔ）３　、　　　
（Ｍｅ＋５ｉＯ）ｚｓｉ（口Ｍｅ）２　、　　　（Ｂｔ
ａ　　ＳｉＯ）２ｓｉ（ＯＭｅ）２　　、　　（Ｂｔ＋
Ｓ＋０）３Ｓ１　（口Ｂｔ）ｚ　　、　　　（Ｂｔ３Ｓ
ｉＯ：ｈＳｉ（ＯＢｔ）２；　　　５ｌ（ＯＢｔ：Ｌ　
　。

本発明で用いられる重合触媒は、成分Ａ、成分Ｂ１成分
Ｃ及び成分りからなるが、それらの構成割合は、成分Ｂ
が成分Ａ中のチタン１グラム原子当り１〜２．０００グ
ラムモル、望ましくは２０〜５００グラムモル、成分Ｃ
及び成分りがそれらの合計量で成分８１モルに対して０
、００１〜１０モル、望ましくは０．０１〜１．０モル
となるように用いられる。又、成分Ｃと成分りは、その
合計量に対し、成分Ｃが１０〜９０モル％、好ましくは
２０〜８０モル％、成分りが９０〜１０モル％、好まし
くは８０〜２０モル％となるようにそれぞれ用いられる
。

本発明は、上記の重合触媒の存在下、α−オレフィンを
重合してポリα−オレフィンを製造するものである。

α−オレフィンとしては、炭素数３〜１０個のα−オレ
フィンであり、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が例示で
きる。

本発明は、α−オレフィンの単独重合以外に、それらα
−オレフィン相互及び／又はエチレン等の炭素数２〜１
０個の他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０個の
ジオレフィンとのランダム共重合又はブロック共重合も
可能である。

重合反応は、気相、液相のいずれでもよく、液相で重合
させる場合は、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマル
ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素中及び液状モノマー中で行うことがで
きる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃、好まし
くは４０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、例えば
１〜６０気圧でよい。又、得られる重合体の分子量の調
節は、水素若しくは他の公知の分子量調節剤を存在せし
めることにより行われる。又、共重合においてα−オレ
フィンに共重合させる他のオレフィンの量は、αオレフ
ィンに対して通常３０重量％迄、特に０．３〜１５重量
％の範囲で選ばれる。本発明における重合反応は、連続
又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられる条
件でよい。又、共重合反応は一段で行ってもよく、二段
以上で行ってもよい。

発明の効果 本発明の方法により、成分Ｃ又は成分りをそれぞれ単独
で用いる場合に比べ、触媒重合活性を維持したまま分子
量分布の広いポリα−オレフィンを製造することができ
る。

実施例 本発明を実施例及び応用例により具体的に説明する。な
お、例におけるパーセント（％）は特に断らない限り重
量による。

ポリマーの分子量分布は、勲（重量平均分子量）／陥（
数平均分子量）で示すが、それはＧＰＣにより測定した
値である。

実施例１ 成分Ａの調製 滴下ロート及び攪拌機を取付けた２００ｍｆのフラスコ
を窒素ガスで置換した。このフラスコに、酸化ケイ素（
ＤＡＶＩＳＯＮ社製、商品名Ｃ，９５２）を窒素気流中
において２００℃で２時間、更に７００℃で５時間焼成
したものを５ｇ及びｎ−へブタンを４０ｍ１入れた。更
にｎ−ブチルエチルマグネシウム（以下、ＢＢＭという
。）の２０％ｎ−へブタン溶液（テキサスアルキルズ社
製、商品名ＭＡＧＡＬＡ　ＢＢＭ）　２０　ｍｌ！を加
え、９０℃で１時間攪拌した。

上記懸濁液を０℃に冷却した後、これにテトラエトキシ
シラン１１．２　ｇを２０−のｎ−へブタンに溶解した
溶液を滴下ロートから３０分掛けて滴下した。滴下終了
後、２時間掛けて５０℃に昇温し、５０℃で１時間攪拌
を続けた。反応終了後、デカンテーションにより上澄液
を除去し、生成した固体を６０ｍ１のｎ−へブタンによ
り室温で洗浄し、更にデカンテーションにより上澄液を
除去した。このｎ−へブタンによる洗浄処理を更に４回
行った。

上記の固体に、５０ｍ１のｎ−へブタンを加えて懸濁液
とし、これに２．２．２−トリクロルエタノール８．０
ｇを１０ｍｆ！のｎ−ヘプタンに溶解した溶液を、滴下
ロートから２５℃において１５分間掛けて滴下した。滴
下終了後２５℃で３０分間攪拌を続けた。反応終了後、
室温において、６０−のｎ−へブタンにて２回、６０ｍ
１のトルエンにて３回それぞれ洗浄を行った。得られた
固体（固体成分Ｉ）を分析したところ、５１０２３６．
６％、マグネシウム５．１％、塩素３８．５％を含んで
いた。

上記で得られた固体成分Ｉに、ｎ−ヘプタン１〇−及び
四塩化チタン４０−を加え、９０℃迄昇温し、ｎ−へブ
タン５ｍｌに溶解したフタル酸ジｎ−ブチル０．６　ｇ
を５分間掛けて添加した。

その後、１１５℃に昇温し、２時間反応させた。

９０℃に降温した後、デカンテーションにより上澄液を
除き、ｎ−へブタン７０ｍ１で２回洗浄を行った。更に
、ｎ−へブタン１５ｍ１と四塩化チタン４０ｍ１を加え
、１１５℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた
固体物質を６０ｍｆ！。

のｎ−へキサンにて室温で８回洗浄を行った。

次いで、減圧下室温にて１時間乾燥を行い、８．３ｇの
触媒成分（成分Ａ）を得た。この成分Ａには、３．１％
のチタンの他酸化ケイ素、塩素及びフタル酸ジｎ−ブチ
ルが含まれていた。

プロピレンの重合 攪拌機を取付けた１、５βのステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気下、上記で得られた成分Ａ’１２
．１　ｍｇＳｎ−へブタン１β中に０．８モルのトリエ
チルアルミニウム（以下ＴＢＡＬと称する。）を含む溶
液４−１ｎ−へブタン１β中に０．０４モルのｔ−ブチ
ルメチルジメトキシシランを含む溶液１−及びｎ−へブ
タン１β中に０．０４モルのトリエチルシリルオキシト
リメトキシシランを含む溶液１ｍｌを混合し５分間保持
したものを入れた。次いで、分子量制御剤としての水素
ガス６００ｍｆｆ及び液体プロピレン１１を圧入した後
、反応系を７０℃に昇温して、１時間プロピレンの重合
を行った。重合終了後、未反応のプロピレンをパージし
、白色のポリプロピレン粉末を得た。触媒の重合活性は
１０．８ｋｇ／ｇ・成分Ａであった。又、得られたポリ
プロピレンの〜／Ｍｎは８．６であった。

実施例２〜６ 第１表に示す成分Ｃ及び成分りをそれぞれ第１表に示す
割合で用いた以外は、実施例１と同様にしてプロピレン
の重合を行い、それらの結果を第１表に示した。

比較例１〜６ 成分Ｃ及び成分りを用いない以外は、実施例１と同様に
してプロピレンの重合を行い、それらの結果を第１表に
示した。

実施例７ 成分Ａの調製 ９０℃における攪拌時間を２時間とした以外は、実施例
１と同様にして酸化ケイ素とＢＥＭを接触させた後、デ
カンテーションにより上澄液を除去し、生成した固体を
５０−のｎ−へブタンにより室温で洗浄し、更にデカン
テーションにより上澄液を除去した。このｎ−へブタン
による洗浄処理を更に４回行フた。

上記の固体に、２０ｍ１のｎ−へブタンを加えて懸濁液
どし、これに２．２．２−）ＩＪクロルエタノール９．
６ｇを１０ｍ１のｎ−へブタンに溶解した溶液を、滴下
ロートから０℃において３０分間掛けて滴下した。０℃
で１時間攪拌を続けた後、１時間掛けて８０℃に昇温し
、８０℃で１時間攪拌を続けた。反応終了後、室温にお
いて、５０ｍ１！のｎ−へブタンにて２回、５〇−のト
ルエンにて３回それぞれ洗浄を行い、固体（固体成分■
）を得た。

上記で得られた固体成分■に、トルエン２０−及びフタ
ル酸ジｎ−ブチル０．６ｇを加え、５０℃で２時間反応
を行った。次いで、四塩化チタン３０ｒｎ１を加え、９
０℃にて２時間反応させた後、得られた固体物質を５０
ｍ１のｎ−へキサンにて、室温で８回洗浄を行った。減
圧下、室温にて１時間乾燥を行ない、７．７ｇの成分Ａ
を得た。

プロピレンの重合 上記で得られた成分Ａ、第２表に示す成分Ｃ１成分り及
びＴＥＡＬの代りにトリイソブチルアルミニウムをそれ
ぞれ用い、かつ重合温度を８０℃とした以外は、実施例
１と同様にしてプロピレンの重合を行い、その結果を第
２表に示した。

実施例８ 成分Ｃ及び成分りとして第２表に示す化合物を用いた以
外は、実施例７と同様にしてプロピレンの重合を行い、
その結果を第一２表に示した。

比較例７．８ 成分Ｃ又は成分りを用いない以外は、実施例７と同様に
してプロ ピレンの重合を行い、 その 結果を第２表に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明で用いられる重合触媒の調製工程を示
すフローチャート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及
   び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機金属化合物及び （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１は炭素数１〜１０個の炭化水素基、ＯＲ
   ＾３、ＳｉＲ＾４＿３若しくはＯＳｉＲ＾５＿３、Ｒ＾
   ２は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しくはＳｉＲ＾６
   ＿３を示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６はそれ
   ぞれ炭素数１〜１０個の炭化水素基を示す。〕 のジメトキシシラン化合物及び （Ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾７は炭素数２〜１０個の炭化水素基若しく
   はＳｉＲ＾１＾１＿３、Ｒ＾８は炭素数１〜１０個の炭
   化水素基若しくはＳｉＲ＾１＾２＿３、Ｒ＾＾９及びＲ
   ＾１＾０は同一か異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基
   を示し、Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２は炭素数１〜１０個
   の炭化水素基を示す。〕 のアルコキシシラン化合物 からなる重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する
   ことからなるポリα−オレフィンの製造法。