JPH04127155A - Photosensitive material for heat development - Google Patents
Photosensitive material for heat developmentInfo
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- JPH04127155A JPH04127155A JP2334784A JP33478490A JPH04127155A JP H04127155 A JPH04127155 A JP H04127155A JP 2334784 A JP2334784 A JP 2334784A JP 33478490 A JP33478490 A JP 33478490A JP H04127155 A JPH04127155 A JP H04127155A
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- image
- photosensitive
- photosensitive material
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、簡易なシステムでフルカラー画像を形成でき
る感光材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION "Field of Industrial Application" The present invention relates to a photosensitive material that can form full-color images with a simple system.
「従来の技術」
支持体上に、重合性化合物、ロイコ色素および光重合開
始剤を内包したマイクロカプセルを含む感光層を設けた
画像記録材料を像様露光し、露光に応じて重合性化合物
を重合させた後、該画像記録材料を、ロイコ色素の顕色
剤を含む受像材料と重ね合わせ、加圧し、受像材料上に
像様の発色画像を得る記録方法、あるいは画像記録材料
が特公昭64−7377号、同64−7378号各公報
に開示されている。"Prior Art" An image recording material having a photosensitive layer containing microcapsules containing a polymerizable compound, a leuco dye, and a photopolymerization initiator formed on a support is imagewise exposed, and the polymerizable compound is released in response to the exposure. After polymerization, the image recording material is superimposed on an image receiving material containing a leuco dye developer and pressurized to obtain an image-like colored image on the image receiving material. -7377 and No. 64-7378.
この記録方法は、重合性化合物およびロイコ色素を内包
したマイクロカプセル中の重合性化合物を露、光量に応
じて重合させ、未重合の重合性化合物をロイコ色素とと
もに圧力により、画像記録材料から受像材料へ転写させ
、像様の発色画像を得る事を記録の原理としており、簡
単な処理で光の情報を記録できる優れた方法である。In this recording method, the polymerizable compound in a microcapsule containing a polymerizable compound and a leuco dye is exposed and polymerized depending on the amount of light, and the unpolymerized compound and the leuco dye are transferred from the image recording material to the image receiving material by pressure. The principle of recording is to obtain an image-like colored image by transferring the light onto the surface of a light source, and it is an excellent method for recording optical information with simple processing.
従来のこの記録方法では、光重合開始剤に十分な露光を
与えるため、色画像形成物質として無色のロイコ色素を
用いている。更に感度を高めるため重合性化合物、ロイ
コ色素、光重合開始剤を内包したマイクロカプセルを含
む感光層を光反射率の高い支持体上に設けた、画像記録
材料が特開昭62−222240号、特開昭63−20
6737号、特開昭64−7033号、特開昭64−1
7043号、特開昭63−303792号各公報に開示
されている。この−態様として、重合性71合物、ロイ
コ色素、光重合開始剤を内包したマイクロカプセルを含
む感光層を、アルミニウムが7着された支持体上に設け
た画像記録材料が記載されている。このような画像記録
材料を用いれば、透明性のマイクロカプセルにより散乱
あるいは通過した光が有効に利用できるため、比較的少
なし露光量で画像を得ることができるという利点を有し
ている。In this conventional recording method, a colorless leuco dye is used as a color image forming substance in order to provide sufficient exposure to the photopolymerization initiator. In order to further increase the sensitivity, an image recording material is disclosed in JP-A-62-222240, in which a photosensitive layer containing microcapsules containing a polymerizable compound, a leuco dye, and a photopolymerization initiator is provided on a support with high light reflectance. Unexamined Japanese Patent Publication 1986-20
No. 6737, JP-A-64-7033, JP-A-64-1
No. 7043 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-303792. As this embodiment, an image recording material is described in which a photosensitive layer containing microcapsules containing a polymerizable compound, a leuco dye, and a photopolymerization initiator is provided on a support coated with aluminum. When such an image recording material is used, it is possible to effectively utilize the light scattered or passed through the transparent microcapsules, so it has the advantage that an image can be obtained with a relatively small amount of exposure.
一方支持体上に、少なくともハロゲン化銀、違元剤重合
性化合物、および色材を含むマイクロカプセルが塗設さ
れた感光材料は公知である。例えば、色材としてロイコ
色素を用いたフルカラー画像形成用の感光材料が特開昭
61−275742号公報に開示されている。また、色
材としてR籾を用いたフルカラー画像形成用の感光材料
が特駅平1−205883号公報に開示されている。こ
れらの感光材料は、ハロゲン化銀を光センサーとして用
いるため、非常に高怒度である。On the other hand, a photosensitive material in which microcapsules containing at least silver halide, an original polymerizable compound, and a coloring material are coated on a support is known. For example, a photosensitive material for forming full-color images using a leuco dye as a coloring material is disclosed in JP-A-61-275742. Furthermore, a photosensitive material for forming full-color images using R-hulled rice as a coloring material is disclosed in Tokueki Publication No. 1-205883. Since these photosensitive materials use silver halide as a photosensor, they have a very high intensity.
また、感光材料を画像露光後、熱現像することにより画
像状にマイクロカプセルを硬化させ、次いで圧力によっ
て未硬化のマイクロカプセルを破裂させることを記録の
原理としているため、通常のハロゲン化銀の現像に用い
られる湿式処理は不要である。In addition, the recording principle is to cure the microcapsules imagewise by thermally developing the photosensitive material after imagewise exposure, and then bursting the uncured microcapsules by pressure. No wet processing is required.
以上の感光材料に用いられる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムのようなプラスチックフィ
ルム、および紙が知られている。Plastic films such as polyethylene terephthalate films and paper are known as supports used in the above photosensitive materials.
一方、ポリエステルフィルムを支持体として用いた、加
熱処理が施される写真用材料において、加熱時の伸縮率
を一定の範囲に抑えた写真用材料が特開昭61−113
058号公報に開示されている。On the other hand, in a photographic material that uses a polyester film as a support and undergoes heat treatment, a photographic material whose expansion and contraction ratio during heating is suppressed within a certain range was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-113.
It is disclosed in Publication No. 058.
「発明が解決しようとする課題」
上記のような感光材料において、1つの画像を形成する
のに独立した1枚のシートを用いる場合、支持体として
は、搬送する時にシートにある程度の強度が必要なため
、比較的厚めのものを使用する必要がある。例えば支持
体としてプラスチックフィルムを用いる場合、通常10
0μ以上の厚みのものを使用している。"Problem to be Solved by the Invention" When using a single independent sheet to form one image in the photosensitive material described above, the sheet needs to have a certain degree of strength as a support during transportation. Therefore, it is necessary to use a relatively thick one. For example, when using a plastic film as a support, usually 10
A material with a thickness of 0μ or more is used.
しかし、厚い支持体を用いることは、コストが高くなる
こと、およびかさ高くなるため感光材料の供給時、体積
当たりの使用可能枚数が少なくなること等の欠点がある
。However, the use of a thick support has drawbacks such as increased cost and bulkiness, which reduces the number of usable sheets per volume when supplying the photosensitive material.
この欠点を防ぐため、帯状に長い、切れ目のない薄い支
持体を連続的に搬送する方式があるが、この場合は切断
の問題から、支持体としてはプラスチックフィルムの方
が適している。しかし、このような方式で、かつ、加熱
ドラムのような加熱体に感光材料を接触させて熱現像を
行うと画像に色ムラが生ずることが判明した。In order to avoid this drawback, there is a method of continuously transporting a long, unbroken, thin support in the form of a belt, but in this case, due to the problem of cutting, a plastic film is more suitable as the support. However, it has been found that when thermal development is carried out in this manner and by bringing the photosensitive material into contact with a heating body such as a heating drum, color unevenness occurs in the image.
「発明が解決しようとする課題」
本発明の目的は、支持体として薄いプラスチックフィル
ムを用い、かつ熱現像および圧力転写工程を含む画像形
成方法において、色ムラの少い画像が得られる感光材料
を従供することである。``Problems to be Solved by the Invention'' An object of the present invention is to provide a photosensitive material that can produce images with less color unevenness in an image forming method that uses a thin plastic film as a support and includes heat development and pressure transfer steps. It is to submit.
「課題を解決するための手段」
上記目的は厚さ75μ以下で、温度範囲120℃〜18
0℃において測定された加熱伸縮率が縦、横方向共に一
5%〜+0.5%であり、かつ表面にアルミ著著された
プラスチックフィルム上に、少くともハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物、および色材を含むマイクロカプセ
ルが塗設された熱現像用感光材料によって達成された。"Means for solving the problem" The above purpose is to achieve a thickness of 75μ or less and a temperature range of 120℃ to 18℃.
At least silver halide, a reducing agent, and a polymerizable material are applied to the plastic film, which has a heating expansion/contraction rate measured at 0°C of 15% to +0.5% in both the longitudinal and lateral directions, and has an aluminum coating on the surface. This was achieved using a heat-developable photosensitive material coated with microcapsules containing a compound and a coloring material.
なお、加熱伸縮率の「+」は、加熱することにより伸び
たことを示し、また、「−」は、加熱することにより縮
んだことを示す。Note that "+" in the heat expansion/contraction ratio indicates that the material has expanded by heating, and "-" indicates that it has shrunk by heating.
本発明者の研究によれば、色ムラは複数の原因から成っ
ているが、支持体の伸縮およびマイクロカプセル層と支
持体との密着が重要なポイントであることを見出した。According to the research conducted by the present inventors, although color unevenness is caused by a plurality of causes, it has been found that the expansion and contraction of the support and the close contact between the microcapsule layer and the support are important points.
すなわち、上記のムラの一原因は連続的に搬送される薄
いフィルムが高い温度で加熱される場合、加熱部分が伸
びる傾向にあり、その結果、加熱ドラムのような加熱体
に対する感光材料の接触に不均一が生じることにあるこ
とがわかった。そして、このムラを防止するには、加熱
伸縮率を一定の範囲に抑えた支持体を用いることが有効
であることを見出した。特にアルミニウムが1着された
支持体の場合、有効性が高い。In other words, one of the causes of the above-mentioned unevenness is that when a thin film that is continuously conveyed is heated at high temperatures, the heated portion tends to stretch, and as a result, the contact of the photosensitive material with the heating body such as the heating drum is affected. It was found that this is due to the occurrence of non-uniformity. In order to prevent this unevenness, it has been found that it is effective to use a support whose thermal expansion/contraction rate is kept within a certain range. Particularly in the case of a support coated with aluminum, it is highly effective.
このように、薄いフィルムを支持体として用い、高温に
熱現像される感光材料によってフルカラー画像を得るこ
とができることは、従来知られていなかったところであ
る。It has not been previously known that a full-color image can be obtained using a photosensitive material that is thermally developed at a high temperature using a thin film as a support.
また、本発明者の研究によれば、アルミニウムが蒸着さ
れた支持体の、蒸着面側に、マイクロカプセルが塗設さ
れた感光材料を使用して熱現像を行うことにより、マイ
クロカプセル内の重合性化合物を像様に硬化させた後、
受像材料と重ね合わせて、加圧した場合には、マイクロ
カプセル層と支持体との密着が良く、いわゆる「膜はが
れ」の問題も解決できた。In addition, according to the research of the present inventor, by performing heat development using a photosensitive material coated with microcapsules on the vapor deposition side of a support on which aluminum is vapor-deposited, polymerization within the microcapsules can be achieved. After curing the compound imagewise,
When superimposed on an image-receiving material and pressurized, the microcapsule layer and the support adhered well, and the problem of so-called "film peeling" could be solved.
アルミニウムが蒸着された支持体を用い熱現像を行なう
と、何故強固な密着力を示すのかは明らかでないが、ア
ルミニウムの親木的な性格が影響していると見られる。It is not clear why a strong adhesion is exhibited when thermal development is performed using a support on which aluminum is vapor-deposited, but it is thought that the parent wood-like nature of aluminum has an effect.
この効果は特に薄手の支持体を使用した場合に顕著であ
る。すなわち、薄手の支持体を用いた場合支持体自体の
剛性が低いためか、加圧時にカプセル層の密着性が低下
して、「膜はがれ」が更に起こり易かったが、アルミニ
ウム蒸着支持体によりこの問題も解決する。従ってより
コストの安価な、収納スペースをとらない薄手の支持体
が利用できるようになった。This effect is particularly noticeable when a thin support is used. In other words, when a thin support was used, the adhesion of the capsule layer decreased during pressurization, possibly due to the low rigidity of the support itself, and "film peeling" was more likely to occur. It also solves the problem. Therefore, thinner supports that cost less and take up less storage space are now available.
なお、前述の光重合開始剤を用いた系でアルミニウム蒸
着支持体を用いる目的は感度アップであり、熱現像用感
光材料においてアルミニウム蒸着支持体を用いることに
より、本発明に述べられているような密着改良効果を示
すことは全く記載されておらず予想外の事であった。The purpose of using an aluminum vapor-deposited support in the above-mentioned system using a photopolymerization initiator is to increase sensitivity, and by using an aluminum vapor-deposited support in a photosensitive material for heat development, it is possible to improve the sensitivity as described in the present invention. There was no mention of any adhesion improvement effect, which was unexpected.
「発明の詳細な記述」
以下に、本発明に使用することができる感光材料につい
て述べる。"Detailed Description of the Invention" Photosensitive materials that can be used in the present invention will be described below.
まず、感光材料の支持体としては、厚み75μ以下で温
度範囲120℃〜180℃において測定された加熱伸縮
率が、縦横方向共に一5%〜+0゜5%のプラスチック
フィルムで、かつ後述するように、その表面にアルミ蒸
着処理が施されたものである。加熱伸縮率の測定は、J
IS C2318記載の加熱収縮率の測定法が利用で
きる。First, the support for the photosensitive material is a plastic film with a thickness of 75 μm or less and a heat expansion/contraction rate of 15% to +0.5% in both the longitudinal and horizontal directions when measured in the temperature range of 120°C to 180°C, and as described below. In addition, its surface is coated with aluminum vapor deposition. The heating expansion/contraction rate is measured using J
The method for measuring heat shrinkage rate described in IS C2318 can be used.
プラスチックフィルムの材質の具体例としてはポリエス
テル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレンジカルボキシレート、など)ポリアミド、ポリオ
レフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート
等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプ
ラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムま
たはシートなどが挙げられる。Specific examples of plastic film materials include various plastic films or sheets such as polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalene dicarboxylate, etc.), polyamide, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, methacrylate, polycarbonate, etc. Examples include films or sheets that have been treated to provide white reflectivity.
上記支持体の任意の組合わせによる積層体も使用できる
。A laminate made of any combination of the above-mentioned supports can also be used.
支持体の厚みは75μ以下で、5μ〜50μの範囲であ
ることがさらに好ましいが、支持体の材質によって取り
扱い上の最適値が異なるため、上記範囲に制限されるも
のではない。The thickness of the support is 75μ or less, more preferably in the range of 5μ to 50μ, but since the optimum value for handling varies depending on the material of the support, it is not limited to the above range.
以下、本発明に使用することができる支持体のうち、ポ
リエステルフィルムについて詳細に説明する。Hereinafter, among the supports that can be used in the present invention, polyester films will be explained in detail.
本発明に好ましく用いられるポリエチレンテレフタレー
トに代表されるポリエステルフィルムは通常2軸延伸法
により製造され、その主流は縦延伸→横延伸→熱固定・
熱緩和のプロセスを経て製造される。各種の延伸方式に
ついては当業界では公知であり、縦延伸については、た
とえば米国特許第2,578,899号、同3,256
,379号、同3,627,579号、同4,020゜
421号、同2,779,684号、同2,899.7
13号、特許公報30−5639号、同34−1996
号、同31−4236号、等に記載されている。また横
延伸方式と関連する温度条件、延伸倍率、把持装置方式
、加熱方式等については、たとえば米国特許第4,05
9,667号、同2゜904.841号、同2,995
,779号、同3.068,528号、同3,257,
489号、同4,042,569号、同3,646,1
88号、特許公報37−534号、公開公報49−72
.370号、特許公報49−8,515号、53−96
,072号、等に記載されている。The polyester film represented by polyethylene terephthalate that is preferably used in the present invention is usually produced by a biaxial stretching method, and the main method is longitudinal stretching → transverse stretching → heat setting and
Manufactured through a thermal relaxation process. Various stretching methods are known in the art; longitudinal stretching is described, for example, in U.S. Pat. No. 2,578,899;
, No. 379, No. 3,627,579, No. 4,020゜421, No. 2,779,684, No. 2,899.7
No. 13, Patent Publication No. 30-5639, Patent Publication No. 34-1996
No. 31-4236, etc. Further, regarding the temperature conditions, stretching ratio, gripping device method, heating method, etc. related to the lateral stretching method, for example, U.S. Patent No. 4,055
No. 9,667, No. 2゜904.841, No. 2,995
, No. 779, No. 3.068,528, No. 3,257,
No. 489, No. 4,042,569, No. 3,646,1
No. 88, Patent Publication No. 37-534, Publication No. 49-72
.. No. 370, Patent Publication No. 49-8, 515, 53-96
, No. 072, etc.
上記の特許で代表されるポリエチレンテレフタレートの
製法例を示す。An example of the method for producing polyethylene terephthalate represented by the above patent is shown below.
従来ポリエチレンテレフタレートの2軸延伸フイルムの
製法は下記のように行う、即ち押出機および口金から押
されたシート状重合体は、キャスチングドラムで冷却さ
れた後、予熱ロール群の間を通りながら予熱され、フィ
ルムの進行方向即ち縦方向に延伸冷却される。Conventionally, the manufacturing method for biaxially stretched polyethylene terephthalate film is carried out as follows. Namely, a sheet-like polymer is pressed from an extruder and a die, cooled in a casting drum, and then preheated while passing between a group of preheating rolls. , the film is stretched and cooled in the traveling direction of the film, that is, the longitudinal direction.
縦延伸は2組のニップロールに該フィルムを通しこのニ
ップロールの周速差を利用して行なわれる0次にフィル
ムの両端を無限連鎖についているグリップで把持してテ
ンター内に導入し予熱後横方向に延伸し、熱処理する。Longitudinal stretching is carried out by passing the film through two sets of nip rolls and utilizing the difference in circumferential speed between the nip rolls. Both ends of the film are gripped with grips attached to an endless chain, introduced into a tenter, and after preheating, the film is stretched in the transverse direction. Stretch and heat treat.
延伸温度は80℃乃至150℃であり、熱処理温度は一
般に180〜250℃である。The stretching temperature is 80°C to 150°C, and the heat treatment temperature is generally 180°C to 250°C.
本発明における加熱伸縮率の調整は、延伸後の熱セット
の条件を工夫することにより得られる。The heating expansion/contraction rate in the present invention can be adjusted by adjusting the heat setting conditions after stretching.
熱セントの条件は、縦・横延伸の条件によっても変わる
が、主として横延伸後の横緩和率と熱処理温度、時間に
よって決定できる。The heat cent conditions vary depending on the longitudinal and transverse stretching conditions, but can be determined mainly by the transverse relaxation rate after transverse stretching, heat treatment temperature, and time.
上記のようなフィルムを支持体として用いる際に、ポリ
エステルフィルムとマイクロカプセルを含む感光層との
間に強固な接着力を与えるために、ポリエステルフィル
ム表面を加工するか、下塗り層をもうけても良い。−船
釣な方法を以下に述べる。感光層が親水性の層である場
合には、(1)薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理
、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理
、活性プラズマ処理、高圧水蒸気処理、脱着処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理をした
のち、感光層を塗布して接着力を得る方法と
(2)下塗層を設け、この上に感光層を塗布する方法
との2つがある。この場合、下塗層を設ける前に表面処
理を行う方が有利である。When using the above film as a support, the surface of the polyester film may be treated or an undercoat layer may be provided to provide strong adhesion between the polyester film and the photosensitive layer containing microcapsules. . -The boat fishing method is described below. When the photosensitive layer is a hydrophilic layer, (1) chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, activated plasma treatment, high pressure steam treatment, desorption treatment (2) A method in which a photosensitive layer is applied after treatment such as laser treatment, mixed acid treatment, or ozone oxidation treatment to obtain adhesive strength; and (2) a method in which an undercoat layer is provided and a photosensitive layer is applied on this. There is one. In this case, it is advantageous to carry out the surface treatment before applying the undercoat layer.
(例えば、米国特許第2.698,241号、同2,7
64,520号、同3,072,483号、同3,14
3,421号、同3. 145. 105号、同3,1
45.242号、同3.360448号、同3,376
.208号、同3,475.193号、同3,462,
335号、英国特許第788,365号、804,00
5号、ベルギー特許第663,578号など、特公昭4
724.270号、角田、「第8同棲着研究会」93頁
(1970) 、CaldwellらJ、Po1y、
Sei。(For example, U.S. Patent Nos. 2,698,241 and 2,7
No. 64,520, No. 3,072,483, No. 3,14
No. 3,421, 3. 145. No. 105, 3.1
No. 45.242, No. 3.360448, No. 3,376
.. No. 208, No. 3,475.193, No. 3,462,
No. 335, British Patent No. 788,365, 804,00
No. 5, Belgian Patent No. 663,578, etc.
No. 724.270, Tsunoda, “8th Cohabitation Study Group”, p. 93 (1970), Caldwell et al. J, Poly,
Sei.
C−’24 15 (1968) 、Iyengar、
J、Appl。C-'24 15 (1968), Iyengar,
J, Appl.
Po1y、Sci、+上↓ 2311 (1967)な
ど参照)
又、下塗層の塗布の方法としても種々の工夫が行われて
おり、第−層としてポリエステルによく接着しかつ、耐
薬品性の小さい樹脂を含有する層を設け、その上に第二
層として親水性の樹脂層を塗布する、所謂、重層法と、
疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一層の
み塗布する単層法とがある。(See Poly, Sci, +Upper↓ 2311 (1967), etc.) Various methods have also been used to apply the undercoat layer. The so-called multilayer method, in which a layer containing a resin is provided and a hydrophilic resin layer is applied as a second layer on top of the layer,
There is a single layer method in which only one resin layer containing both hydrophobic groups and hydrophilic groups is applied.
これらの方法はいずれもよく研究されており、たとえば
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メタクリル酸、アクリ
ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などを出発原料とす
る共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキ
シ樹脂、グラフト化ゼラチン−ニトロセルロースなど数
多くの樹脂についてその適性が検討されてきた。All of these methods have been well studied and include copolymers starting from vinyl chloride, vinylidene chloride, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, etc., as well as polyethyleneimine and epoxy resins. , grafted gelatin-nitrocellulose, and many other resins have been investigated for their suitability.
また性能を更に改良するため、下塗液中にポリエステル
を膨潤ないし溶解さゼる溶剤、所謂、極性が大きく、高
沸点のエツチング剤を多量に含有させるなどの方法がと
られている。In order to further improve the performance, methods have been adopted such as including a large amount of a solvent that swells or dissolves the polyester, a so-called highly polar etching agent with a high boiling point, in the undercoating solution.
これらのエツチング剤としてはたとえば芳香核(ヘンゼ
ン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピロール環あるいは
これらの縮合環もしくはアルキル、アルコキシ、アシル
、ニトロ、シアノ、ハロゲン原子、ヒドロキシ、ホルミ
ル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシア
ルキル、アミノアルキル、ハロアルキル等の一種以上で
置換されたもの)を有する化合物、またはアルコール、
ケトン、カルボン酸、エステル、アルデヒド等(たとえ
ば英国特許第772,600号、776.157号、7
85,789号、797,425号、米国特許第2,8
30.030号、ドイツ特許第1.020,457号、
同1,092,652号明細書など参照)がある。These etching agents include, for example, aromatic rings (Hensen ring, naphthalene ring, pyridine ring, pyrrole ring, or fused rings thereof or alkyl, alkoxy, acyl, nitro, cyano, halogen atom, hydroxy, formyl, carboxy, alkoxycarbonyl, hydroxy alkyl, aminoalkyl, haloalkyl, etc.), or alcohol,
Ketones, carboxylic acids, esters, aldehydes, etc. (e.g. British Patent Nos. 772,600, 776.157, 7
85,789, 797,425, U.S. Patent No. 2,8
30.030, German Patent No. 1.020,457,
1,092,652, etc.).
また下塗り液には、合成高分子共重合体のラテノクスを
用いてもよい。Further, latenox, a synthetic polymer copolymer, may be used as the undercoat liquid.
また、本発明に用いられる感光材料の支持体には、その
表面にアルミ薄着処理を施したものが用いられるが、こ
の場合、上記のような下塗り処理は必ずしも必要ではな
い。Further, the support of the photosensitive material used in the present invention is one whose surface has been subjected to a thin aluminum coating treatment, but in this case, the above-mentioned undercoating treatment is not necessarily required.
アルミニウムの蒸着方法については、従来公知のいずれ
の方法も利用することができ、例えば、下記の文献記載
の真空蒸着法を挙げることができる。As for the aluminum vapor deposition method, any conventionally known method can be used, such as the vacuum vapor deposition method described in the following literature.
「プラスチックフィルム−加工と応用−」プラスチック
フィルム研究全編(P、122〜P、 1次に、本発
明に用いるハロゲン化銀について説明する。"Plastic Film - Processing and Applications -" Plastic Film Research Complete Edition (P, 122-P, 1) Next, silver halide used in the present invention will be explained.
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。Light-sensitive materials contain silver chloride, silver bromide, silver halide,
Any grains of silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide can be used.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3.5
74.628号、同3,655.394号および英国特
許第1.413.7≠r号などに記載された単分散乳剤
でもよい。The grain size of the silver halide may be as fine as about 0.01 micron or less, or as large as a projected area diameter of up to 10 microns, or as a polydisperse emulsion, as described in U.S. Pat.
Monodisperse emulsions such as those described in No. 74.628, No. 3,655.394, and British Patent No. 1.413.7≠r may also be used.
また、アスイクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント・エンジニア ’
) 7” (Gutoff。Also, the asquito ratio is approximately! Tabular grains such as those described above can also be used in the present invention. Tabular grains are described in 'Photographic Science and Engineers' by Gatoff.
) 7” (Gutoff.
Photographic 5cience and
Engineering)、第14L巻2μ!〜2j7
頁(lり70年):米国特許第μ、グ3グ、λコを号、
同≠、≠/4!、JlO号、同≠、μ33.04tr号
、同弘、≠32゜520号および英国特許第2. //
2 、117号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。Photographic 5science and
Engineering), Volume 14L 2μ! ~2j7
Page (70 years): U.S. Patent Nos. μ, 3, λ,
Same ≠, ≠/4! , JlO, ≠, μ33.04tr, Dohiro, ≠32゜520 and British Patent No. 2. ///
It can be easily prepared by the method described in, for example, No. 2, No. 117.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ・く、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子
サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用
することもできる。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodium or lead oxide. Furthermore, two or more types of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes, etc. can also be used together.
本発明に使用できるハロゲン化写真乳剤は、例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー(RD)A/m!(/り71
年)2月)、22〜Jj頁、″1.乳剤製造(Emul
sion preparationand types
)” 、および同&/17/l(/り7り年//月)、
tar頁などに記載された方法を用いて調製することが
できる。Examples of halogenated photographic emulsions that can be used in the present invention include Research Disclosure (RD) A/m! (/ri71
(February), pp. 22-Jj, ``1. Emulsion production (Emul
sion preparation and types
)”, and the same &/17/l (/ri7ri//month),
It can be prepared using the method described in the tar page etc.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA17
4≠3および同扁/17/lに記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure A17.
4≠3 and Dobian/17/l, and the relevant locations are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in one of the above research disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
添加剤種類 RD/7gu3 RD 7g7/ a化学
増感剤 23頁 A4t1頁右欄感度上昇剤
同上
分光増感剤 23〜.217頁 lイ頁右欄〜強色増感
剤 乙≠り頁右欄なお、上記ハロゲン化銀
粒子としては、特開昭Aj−61130号公報記載の感
光材料のように、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子
を用いることが好ましい。Additive type RD/7gu3 RD 7g7/a chemical sensitizer page 23 A4t page 1 right column sensitivity increasing agent
Same as above spectral sensitizer 23~. Page 217, page I, right column - supersensitizer B≠ right column, page 217 The silver halide grains mentioned above are those with a relatively low fog value, such as the light-sensitive material described in JP-A-61130. It is preferable to use silver halide grains of.
次に、本発明に用いる還元剤について説明する。Next, the reducing agent used in the present invention will be explained.
感光材料に使用することができる還元剤は、ノ・ロゲン
化鋏を還元する機能および/または重合性化合物の重合
を促進(まだは抑制)する機能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、ノ・イドロキノン類、カテコール類、p−ア
ミンフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピ
ラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、≠−アミノー
!−ピラゾロン類、!−アミノウラノルtA、 l/−
、!−ジヒドロキンーA−アミノピリミジン類、l/ダ
クトン類、アミルレダクトン類、0−またはp−スルホ
ンアミドフェノール類、〇−甘たばp−スルホンアミド
ナフトール類、コ、≠−ジスルホンアミドフェノール類
、−2,4’−ジスルホンアミドナフトール類、o−4
たはp−アンルアミノフェノ−ルミ、−2−スルホンア
ミドインダノン類、≠−スルホンアミドーよ一ピラゾロ
ン類、3−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。上記還元剤の種類や量等を調整す
ることで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、ある
いは潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重合性
化合物を重合させることができる。なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、還元剤としてノーフェニル−3−ピラゾ
リドン類、ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類が特に好ましい。The reducing agent that can be used in the light-sensitive material has the function of reducing the chemical compound and/or the function of promoting (but still suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. There are various types of reducing agents having the above functions. The reducing agents include no-hydroquinones, catechols, p-aminephenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, and ≠-amino! -Pyrazolones! -aminouranor tA, l/-
,! -Dihydroquine-A-aminopyrimidines, l/dactones, amylreductones, 0- or p-sulfonamidophenols, 〇-sweet taba p-sulfonamidonaphthols, co, ≠-disulfonamidophenols, -2, 4'-disulfonamide naphthols, o-4
or p-anruaminophenolumi, -2-sulfonamidoindanones, ≠-sulfonamides, pyrazolones, 3-sulfonamide indoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles , α-sulfonamide ketones, hydrazines, etc. By adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent, it is possible to polymerize the polymerizable compound in either the area where the silver halide latent image is formed or the area where no latent image is formed. In a system in which a polymerizable compound is polymerized in a portion where a silver halide latent image is not formed, nophenyl-3-pyrazolidones, hydroquinones, and sulfonamidophenols are particularly preferred as reducing agents.
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
tl−/13A4tO号、同1./−/I!!3j号、
同6/−λコ14114/号の各公報、および、特開昭
4j−7C#36号、同乙コー♂z3!μ号、同62−
4A3j!号、同A、2−20ts4to号、同t2−
#tl101A/号、同乙コー10り4t37号、同A
3−21目4L1号、特開平/−26763,を号、特
願昭&j−+2りJ7747号、同JJ−、29t77
j号、%IjX平/ −r 7 /7!号、伺/−44
c10/号、同/−タ1iti号、同/−20017号
等の公報及び明細書に記載されている。(現偉薬または
ヒドラジン誘導体として記載のものを含む)また上記還
元剤については、T、 James著”’The Th
eory of thePhotographic P
rocess’第μ版、コタ/++−334を頁(12
77年)、リサーチ・ディスクロジャー誌Vo1./7
0./り7g年を月の第770コタ号(り〜/!頁)、
および同誌Vo1./76、lり7を年12月の第17
j弘3号(22〜3/頁)にも記載がある。また、特開
昭12−210≠弘6号公報記載の感光材料のように、
還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等
において還元剤を放出することができる還元剤前駆体を
用いてもよい。本明細書における感光材料にも、上記各
公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が有効に使用できる。Regarding various reducing agents having the above-mentioned functions, please refer to JP-A No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. /-/I! ! 3j issue,
Each publication of 6/-λko 14114/No., and JP-A-4J-7C#36, same Otsuko ♂z3! μ No. 62-
4A3j! No., A, 2-20ts4to No., t2-
#tl101A/No., same Otsuko 10ri 4t37, same A
3-21 No. 4L1, Japanese Patent Publication No. 1999/-26763, Japanese Patent Application Sho & J-+2 J7747, JJ-, 29t77
No.j,%IjX平/-r 7 /7! No./-44
It is described in publications and specifications such as No. c10/, No. c10/20017, No. c10/20017. (Including those described as hydrazine derivatives or hydrazine derivatives) Also, regarding the above-mentioned reducing agents, see "'The Th
theory of the Photographic P
rocess' th edition, Kota/++-334 pages (12
1977), Research Disclosure Vol. 1. /7
0. 770th issue of the month of 7g (ri~/! page),
and the same magazine Vol. /76, 17th of December 76th
There is also a description in J Kou No. 3 (pages 22-3). In addition, like the photosensitive material described in JP-A-12-210≠Ko-6,
Instead of the reducing agent, a reducing agent precursor that can release the reducing agent under heating conditions or in contact with a base may be used. The reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, specifications, and literature can also be effectively used in the photosensitive material used in this specification.
よって、本明細書における「還元剤」には、上記各公報
、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
含まれる。Therefore, the "reducing agent" in this specification includes the reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, specifications, and literature.
又、これらの還元剤のうち酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することができる
。Among these reducing agents, those having basicity that form salts with acids can be used in the form of salts with appropriate acids.
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。These reducing agents may be used alone, but as described in each of the above specifications, two or more types of reducing agents may be used in combination. When two or more types of reducing agents are used together, the interaction of the reducing agents is, first, to promote the reduction of silver halide (and/or organic silver salt) through so-called superadditivity; , silver halide (
The oxidized form of the first reducing agent produced by the reduction of the first reducing agent (and/or organic silver salt) causes the polymerization of the polymerizable compound (or suppresses the polymerization) through a redox reaction with other reducing agents coexisting. ), etc. are possible. However, in actual use, the reactions described above can occur simultaneously, so it is difficult to specify which effect is occurring.
上記還元剤の具体的な例を以下に示す。Specific examples of the above reducing agent are shown below.
しH3
しH3
H3
H3
り
還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して0./、/!00モルチ、好ましくは10〜
300モルチである。H3 H3 H3 H3 The amount of reducing agent added can vary widely, but is generally 0. /, /! 00 molti, preferably 10~
It is 300 molti.
次に、本発明に使用される重合性化合物について説明す
る。Next, the polymerizable compound used in the present invention will be explained.
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。Polymerizable compounds used in photosensitive materials generally have addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Examples of the compound having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, and compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group, and compounds having an ethylenically unsaturated group are particularly preferred.
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類。Compounds with ethylenically unsaturated groups that can be used in photosensitive materials include acrylic acid and its salts, acrylic esters, and acrylamide.
メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、
メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、ア
リルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導
体等がある。Methacrylic acid and its salts, methacrylic esters,
Examples include methacrylamides, maleic anhydride, maleic esters, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and derivatives thereof.
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、コーエチル
へキシルアクリレート、インジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、l、3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプローミントリアクリレート
、はンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ深ンタ
エリスリトールはンタアクリレート、ジにンタエリスリ
ト−ルヘキサアクリレート、ポリオキンエチレン化ビス
フェノールAのジアクリレート、λ−(コーヒドロキ7
−/、/−ジメチルエチル)−よ−ヒドロキンルメチル
ー!−エチル−/、3−ジオキソンアクリレート、1−
(2−ヒドロキソ−/、/−ジメチルエチル)−S、S
−ジヒドロキンメチル−/。Specific examples of polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials include n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, coethylhexyl acrylate, indyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, and Cyclodecanyloxyacrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, l,3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, trimethylolpromine triacrylate, hantaerythritol tetraacrylate;
-/,/-dimethylethyl)-yo-hydroquinemethyl-! -ethyl-/, 3-dioxone acrylate, 1-
(2-hydroxo-/,/-dimethylethyl)-S,S
-dihydroquine methyl-/.
3−ジオキサントリアクリレート、トリメチロールプロ
/2ンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。Examples include 3-dioxane triacrylate, trimethylolpro/2-propylene oxide adduct triacrylate, hydroxypolyether polyacrylate, polyester acrylate, and polyurethane acrylate.
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオはンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロ/ξントリメタクリレート、
ハンメエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neo-antyl glycol dimethacrylate, trimethylolpro/ξ-trimethacrylate,
Hammeerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, polyoxyalkylenated bisphenol A dimethacrylate, and the like can be mentioned.
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭A2−.2ン月lj号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
fヒ合物として使用できる。上記のように還元剤と重合
性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含まれ
ることは勿論である。The above polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. Regarding photosensitive materials using a combination of two or more types of polymerizable compounds, JP-A-2003-111011. There is a description in the February LJ issue. In addition, a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the above-mentioned reducing agent can also be used as a polymerizable compound. It goes without saying that the use of a substance that functions both as a reducing agent and a polymerizable compound as described above is also included in the embodiment of the photosensitive material.
次に、本発明に使用できる色材(色画像形成物質)につ
いて説明する。Next, coloring materials (color image forming substances) that can be used in the present invention will be explained.
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含1
れる。There are no particular restrictions on the color image-forming substance that can be used in the photosensitive material, and various types can be used. In other words, substances that themselves are colored (dyes and pigments), and substances that are colorless or light in color but are affected by external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or other components (color developers). Substances that develop color upon contact (color formers) are also included in color image forming substances.
It will be done.
染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等(例えば「
染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和≠j年刊、カラ
ーインデックス(C,1,)便覧、「最新顔料便覧」日
本顔料技術協金線(/り77年刊)、[最新顔料応用技
術J CMC出版(/9rt年刊)、「印刷インキ技術
JCMC出版(lり♂ヶ年刊))に記載されている公知
のものが利用できる。In addition to commercially available dyes and pigments, there are various literature sources (for example, "
"Dye Handbook" edited by the Organic Synthetic Chemistry Association, published in Showa≠J, Color Index (C, 1,) Handbook, "Latest Pigment Handbook" Japan Pigment Technology Association (published in 1977), [Latest Pigment Application Technology J CMC Publishing (/9rt yearly publication) and "Printing Ink Technology JCMC Publishing (19th yearly publication)" can be used.
本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリインシアネ
ート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。The pigment that can be used in the present invention may be the above-mentioned naked pigment, or may be a pigment that has been subjected to a surface treatment. Surface treatment methods include surface coating with resin or wax;
Possible methods include attaching a surfactant and bonding a reactive substance (for example, a silane coupling agent, epoxy compound, polyincyanate, etc.) to the pigment surface, which are described in the following documents.
金属石けんの性質と応用(幸書房)
印刷インキ技術(CMC出版、/り、r+)最新顔料応
用技術(CMC出版、/りtA)本発明に使用できる顔
料の粒径は、重合性化合物中に分散後で0.0/μ〜1
0μ範囲であることが好ましく、0.0!−/μ範囲で
あることが、更に好ましい。Properties and applications of metal soap (Saiwai Shobo) Printing ink technology (CMC Publishing, /ri, r+) Latest pigment application technology (CMC Publishing, /ritA) The particle size of the pigment that can be used in the present invention is 0.0/μ~1 after dispersion
Preferably it is in the 0μ range, 0.0! A range of −/μ is more preferable.
顔料は、重合性化合物ioo重量部に対して5〜120
重量部の割合で用いることが好ましく、/ 0−10重
量部の割合で用いることが更に好ましい。The amount of pigment is 5 to 120 parts by weight based on ioo parts by weight of the polymerizable compound.
It is preferably used in a ratio of 0 to 10 parts by weight, and more preferably in a ratio of 0 to 10 parts by weight.
重合性化合物中へ顔料を分散する方法としては、インク
製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使
用できる。分散機としては、サンドミル、アトライター
ノξ−ルミル、スー/e−ミル、ボールミル、インは
ラー、デス/2−ザー、KDミル、コロイドミル、アイ
ガー・モーターミル、ダイテトロン、3本ロールミル、
加圧ニーダ−等があげられる。詳細は、「最新顔料応用
技術」(CMC出版、lり♂t)に記載がある。As a method for dispersing the pigment into the polymerizable compound, known dispersion techniques used in ink production, toner production, etc. can be used. Dispersing machines include sand mills, attritor no.
Examples include a pressure kneader and the like. Details are described in "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, li♂t).
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。On the other hand, examples of substances that develop color due to some kind of energy such as heating, pressure, or light irradiation include thermochromic compounds,
Piezochromic compounds, photochromic compounds, and leuco compounds such as triarylmethane dyes, quinone dyes, indigoid dyes, and azine dyes are known. All of these develop color upon heating, pressurization, light irradiation, or air oxidation.
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する穫
々のシステムが包含される。Examples of substances that develop color when they come into contact with another component include systems that develop color due to acid-base reactions, redox reactions, coupling reactions, chelate formation reactions, etc. between two or more components. .
例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学」(昭和!O
年刊行)に記載されている感圧複写紙(2り〜jr頁)
、アゾグラフィー(r7〜り3頁)、化学変化による感
熱発色(t t r、iコO頁)等の公知の発色システ
ム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素
化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−」の
予稿集26〜31頁、(1910年を月lり日)に記載
された発色システム等を利用することができる。具体的
には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、ス
ピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフ
ェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システ
ム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム:ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレインーコンプレクラン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応
;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン
酸銀と弘−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸化
還元反応などが利用できる。For example, "Introduction to the chemistry of special paper" by Hiroyuki Moriga (Showa!
Pressure-sensitive copying paper (pages 2 to 3) listed in
, azography (pages R7-3), heat-sensitive coloring by chemical change (ttr, pg.IcoO), and other well-known coloring systems, or the seminar sponsored by the Kinki Chemical Industry Association ``Latest dye chemistry - as functional dyes''. It is possible to use the coloring system described in "Attractive Utilization and New Developments of Coloring Systems", pages 26-31 of the proceedings (dated January 1910). Specifically, a coloring system consisting of a coloring agent with a partial structure such as lactone, lactam, or spiropyran, which is used in pressure-sensitive paper, and an acidic substance (coloring agent) such as acid clay or phenols: an aromatic diazonium salt or Systems using azo coupling reactions of diazotate, diazosulfonates, naphthols, anilines, active methylenes, etc.: Reactions of hexamethylenetetramine with ferric ions and gallic acid, and reactions of phenolphthalein with complexranes. Chelate-forming reactions such as reactions with alkaline earth metal ions; redox reactions such as reactions between ferric stearate and pyrogallol and reactions between silver behenate and Hiro-methoxy-1-naphthol can be used.
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
O8!乃至30重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至30重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に
対して約0.3乃至10重量部の割合で用いることが好
ましい。The color image forming substance is O8! based on 100 parts by weight of the polymerizable compound. It is preferable to use it in a proportion of 30 parts by weight.
More preferably, it is used in a proportion of 2 to 30 parts by weight. Further, when a color developer is used, it is preferably used in a proportion of about 0.3 to 10 parts by weight per 1 part by weight of the color former.
本発明の感光材料においては、重合性化合物、ハロゲン
化銀、還元剤および色材がマイクロカプセルに収容され
ている。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位
と疎水性のくジ返し単位よジなるコポリマーを溶解させ
ておくことが好ましい。その詳細については、特開昭t
λ−aoyuro号公報および特開昭43−2r7r4
t≠号公報に記載がある。In the light-sensitive material of the present invention, the polymerizable compound, silver halide, reducing agent, and coloring material are contained in microcapsules. In order to uniformly contain silver halide in the microcapsules, it is preferable that a copolymer consisting of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit be dissolved in the polymerizable compound. For details, please refer to
λ-aoyuro publication and JP-A-43-2r7r4
There is a description in the t≠ publication.
マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
2100弘!7号および同第2r00vrr号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法;米国特許第3217/j≠号および英国特許第
タタOaμ3号各明細書、および特公昭31−/り!7
仏号、同弘2−14号および同≠2−77/号各公報記
載の界面重合法;米国特許第3≠1tszo号および同
1dlJttOJO4を号各明細書記載のポリマーの析
出による方法:米国特許第372JAJり号明細書記載
のインシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米
国特許第32/≠、1//号明細書記載のイソシアネー
ト壁材料を用いる方法;米国特許第+ooii4to号
、同第uc#737を号および同第≠oryro2号各
明細書記公報尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホ
ルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる
方法:米国特許第≠Oコj!1.!!号明細書記載のメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセ
ルロース等の壁形成材料を用いる方法:特公昭3を一タ
/At号および特開昭!l−タ07り公告公報記載のモ
ノマーの重合による1nsitu法;英国特許第タコ7
107号および同第りt!07弘号各明公報記載の重合
分散冷却法:米国特許第3111≠07号および英国特
許第り304t22号各明細書記載のスプレードライン
グ法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。なお、ポリ
アミド樹脂および/またはポリエステル樹脂からなる外
殻を有するマイクO力i セルを用いた感光材料につい
ては%llJ昭乙j−、!0り437号公報、ポリウレ
ア樹脂および/″またはポリウレタン樹脂からなる外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特開昭/j−20917−31号公報に、アミン・アル
デヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭A、2−.20り≠3P
号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭62−20FIII
AO号公報に、エポキシ樹脂力らなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭4j−
,707111号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭t2−2094”、17
号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特開昭t2−2091−号公報にそれぞれ
記載がある。Regarding microcapsules, various known techniques can be applied without particular limitation. For example, U.S. Patent No. 2100 Hiroshi! Methods utilizing coacervation of hydrophilic wall forming materials described in the specifications of US Pat. /the law of nature! 7
Interfacial polymerization method described in French Patent No. 2-14 and Patent No. 2-77/; U.S. Patent No. 3 1tszo and 1dlJttOJO4 Method by polymer precipitation described in each specification: U.S. Patent Method using the isocyanate-polyol wall material described in U.S. Pat. No. 372/≠, 1//; U.S. Pat. No. 737 and No. ≠ oryro 2. Method using a urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resircinol-based wall forming material: US Patent No. ≠ Okoj! 1. ! ! A method using wall-forming materials such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in the specifications of the Japanese Patent Publication No. 1993/At No. In-situ method by polymerization of monomers described in L-TA 07 publication; British Patent No. 7
No. 107 and the same issue! Examples include the polymerization dispersion cooling method described in each Mei Publication No. 07 Hiroshi: the spray drying method described in the specifications of US Patent No. 3111≠07 and British Patent No. 304t22. Although the method for microcapsulating oil droplets of a polymerizable compound is not limited to the above, a method in which a core substance is emulsified and then a polymer film is formed as a microcapsule wall is particularly preferred. In addition, regarding photosensitive materials using microphone cells having an outer shell made of polyamide resin and/or polyester resin, %llJ昭子j-,! Regarding photosensitive materials using microcapsules having an outer shell made of polyurea resin and /'' or polyurethane resin, see Japanese Patent Application Laid-open No. 01-20917-31. Regarding photosensitive materials using microcapsules having
No. 62-20FIII describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of gelatin.
No. AO describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of epoxy resin.
, No. 707111 describes a photosensitive material using a microcapsule having a composite resin outer shell containing a polyamide resin and a polyurea resin.
JP-A No. 2-2091-1 describes a photosensitive material using microcapsules having a composite resin shell containing polyurethane resin and polyester resin.
・・ロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁
材中に存在させることが好ましい。マイクロカプセルの
壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭
62−/Aりl弘7号公報に記載がある。...Silver halogenide is preferably present in the wall material constituting the outer shell of the microcapsule. A photosensitive material containing silver halide in the wall material of microcapsules is described in JP-A-62-/Al-Hiro-7.
また、特願平/−J77r2号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン数基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に嵩分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。Furthermore, in order to obtain capsules with particularly excellent wall density, Japanese Patent Application No. Hei/J77r2 discloses that a reaction product of a water-soluble polymer having several sulfine groups and a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group is used. A microcapsule is disclosed in which a polymer wall of a bulky compound is provided around a membrane,
It is preferably used in the present invention.
本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサーを含ませることができる。The light-sensitive material of the present invention may further contain a base or a base precursor as an image formation accelerator.
本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など)が使用できる。As the base and base precursor that can be used in the photographic material of the present invention, inorganic bases and organic bases, or their base precursors (decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type, complex salt forming type, etc.) can be used.
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭!ター1r
oz≠り号、同!ター/♂O!37号、同!ターlり5
237号、同A/−jコbり号、同A/−3t7413
号、同A/−4//eO号、同A/−42t31号、同
I!l/−42t3F号、同4/−63t37号、同、
4/−431,34を号、同4/−63t3J−号、同
4/−43tJr号、同4/−63t37号、同4/−
43tJr号、同4/−63t37号、同A/−j3t
ltO号、同tl−!!t4tl1号、同t/−Jjr
tll−!号、同4/−1j4444号、同t/−11
目0号、同t/−10724LO号、同&/−2/タタ
jO号、同&/−231IuO号、同J/−1jjji
邊、同7/−3/3≠31号、同t3−3167μθ号
、同& 44−11’ 7≠6号および特願昭乙コーコ
Oり/31号各公報に記載されている加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、また、特開昭!ター/j7&7
7号、同tr−itt5PtJ号、同t3−タz/!り
公告公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げ
られる。A preferred base precursor is JP-A-Sho! Tar 1r
oz≠ri issue, same! Ta/♂O! No. 37, same! tarri 5
No. 237, A/-j Kob No., A/-3t7413
No., A/-4//eO, A/-42t31, I! l/-42t3F, 4/-63t37, same,
4/-431,34, 4/-63t3J-, 4/-43tJr, 4/-63t37, 4/-
43tJr, 4/-63t37, A/-j3t
ltO issue, same tl-! ! t4tl1, same t/-Jjr
tll-! No. 4/-1j4444, t/-11
No. 0, No. t/-10724LO, No. &/-2/Tata jO, No. &/-231IuO, No. J/-1jjji
Decomposition by heating as described in Bei, 7/-3/3≠31, t3-3167μθ, 44-11' 7≠6, and Japanese Patent Application Sho-Otsu Koko-Ori/31. Salts of organic acids and bases that carbonate, also published by Tokukai Sho! tar/j7&7
No. 7, tr-itt5PtJ, t3-taz/! Examples include compounds that eliminate bases upon heating as described in the official gazette.
本発明の塩基プレカーサーとしては、ro 0cないし
xoo 0cで塩基を放出する事が好ましく、ro 0
cないしlro 0cで放出する事がさらに好ましい。The base precursor of the present invention preferably releases a base at ro 0c to xoo 0c;
It is more preferable to emit at c to lro 0c.
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。When using a base or base precursor in a photosensitive material,
A base or base precursor may be present outside the microcapsule.
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭A2−20り521号、同t
2−209!λλ号、同t2−209よλを号、同&3
−1!4137号、同乙3−27YIA3号、同t2−
209!23号、同z2−2jt3/IAO号、同4j
−32!lL1.を公告公報に記載されている。As a method for incorporating a base or a base precursor into the outside of a microcapsule, Japanese Patent Application Laid-open No. 521/1999,
2-209! λλ issue, same t2-209, λ issue, same &3
-1!4137 No. 3-27YIA3, t2-
209!23, z2-2jt3/IAO, 4j
-32! lL1. are stated in the public notice.
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくけ0.1重量%
からμθ重量%の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。The base or base precursor can be used in the photosensitive material in a wide range of amounts. The base or base precursor is suitably used in an amount of 100% by weight or less, more preferably 0.1% by weight of the coating film of the photosensitive layer.
A range of .mu..theta. to .mu..theta.wt% is useful. In the present invention, the base and/or base precursor may be used alone or as a mixture of two or more.
また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭A4’−322!
/号、特開平/−2t3t4L/号記載のように重合性
化合物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特
願平/−/l’22弘!号および特願平/−/AO/≠
!号の明細書中に記載されているように、塩基プレカー
サーを水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化す
る形で導入しても良い。The base or base precursor may also be contained in photosensitive microcapsules. A method for incorporating a base precursor into a capsule is described in JP-A-4'-322!
It may be introduced in the form of direct solid dispersion in a polymerizable compound as described in Japanese Patent Application Publication No. 1999/-2t3t4L/. No. and patent application/-/AO/≠
! As described in the specification of this issue, the base precursor may be introduced into the polymerizable compound in the form of an emulsification while being dispersed in water.
以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これらに限るものではない。Specific examples of these bases and base precursors are shown below, but the invention is not limited to these.
CH2
J−12
H
H
1′12
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的でアリ、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質ト、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。CH2 J-12 H H 1'12 Binders that can be used in the photosensitive material can be contained in the photosensitive layer alone or in combination. It is preferable to use a mainly hydrophilic binder. Hydrophilic binders are typically transparent or translucent, such as natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc. synthetic polymeric materials such as water-soluble polyvinyl compounds.
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭22−λOり!、!よ号公報に記載がある。Other synthetic polymeric substances include dispersed vinyl compounds in the form of latexes, which increase the dimensional stability of photographic materials, among others. Regarding photosensitive materials using binders, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-λO! ,! There is a description in the yo issue bulletin.
本発明においては、感光性ノ・ロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。In the present invention, an organic metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide.
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許筒≠、200゜424号第5筒
〜j3欄等に記載のベンゾ) IJアゾール類、脂肪散
その他の化合物がある。また特開昭40−113236
号公報記載のフェニルゾロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有する力A・ボン酸の銀塩や、特開昭j/−2≠
り0IAa号、同tlA−172よ4号の各公報記載の
アセチレン銀も有用である。有機銀塩は2糧以上を併用
してもよい。Examples of organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include benzioazoles, fat dispersions, and other compounds described in U.S. Pat. There is. Also, JP-A-40-113236
A silver salt of a carbonic acid having an alkynyl group such as silver phenylzolopiolate described in Japanese Patent Application Publication No. 2003-100002
Also useful are the acetylene silvers described in the publications No. 0IAa and tlA-172-4. Two or more organic silver salts may be used in combination.
以上の有機銀塩は、感光性/・ロゲン化銀1モルあたり
、o 、oiないし10モル、好ましくは0゜0/ない
し1モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で/mgないし/ O
g / m 2が適当である。The above-mentioned organic silver salts can be used together in an amount of 0.02 to 10 mol, preferably 0.0 to 1 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is /mg to /O in terms of silver.
g/m2 is suitable.
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
コjjJ4’7号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
筒3t、2j73A号明細1等記載の重合体微粉末、英
国特許第1コ3!タタ/号明細書等記載の発色剤を含ま
ないマイクロカプセル粒子、米国特許第2711376
号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、
ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミ
ナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の
平均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μ
mの範囲が好ましく、!乃至402mの範囲がさらに好
ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロ
カプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカ
プセルより大きい方が効果的である。The anti-smudge agent used in the photosensitive material is preferably a particulate material that is solid at room temperature. As a specific example, British Patent No. 1
Starch particles described in KojjJ4'7 specification, US Patent No. 3t, polymer fine powder described in No. 2j73A Specification 1, etc., British Patent No. 1 Ko3! Microcapsule particles containing no coloring agent as described in the Tata/No. specification etc., US Pat. No. 2,711,376
cellulose fine powder, talc, kaolin,
Examples include inorganic particles such as bentonite, waxite, zinc oxide, titanium oxide, and alumina. The average particle size of the above particles is 3 to 50 μm in volume average diameter.
Preferably, the range is ! A range of 402 m to 402 m is more preferable. As mentioned above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules, it is more effective if the particles are larger than the microcapsules.
感光材料には穫々の画像形成促進剤を用いることができ
る。Various image formation accelerators can be used in the photosensitive material.
画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレカーサーの移
動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り物理化学
的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複合機
能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが普通である。これらの詳細については、米国特許4
1.t7Ir、73り号笛3 J’ 〜l O欄、特開
昭乙コー209≠弘3号等の公報および明細書中に記載
がある。Image formation accelerators have functions such as ■ promoting the movement of bases or base precursors, promoting the reaction between reducing agents and silver salts, and promoting immobilization of dye-donating substances through polymerization. are classified into the aforementioned bases or base precursors, nucleophilic compounds, oils, heat solvents, surfactants, compounds that interact with silver or silver salts, compounds that have an oxygen scavenging function, and the like. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. For more information on these, see U.S. Pat.
1. There are descriptions in publications and specifications such as t7Ir, 73ri whistle 3 J' to l O column, and JP-A No. 209≠Ko 3.
感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは画像転写後、未重合の重合性化合物の
重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開始
剤を用いることができる。In photosensitive materials, in systems that polymerize polymerizable compounds in areas where latent images of silver halide are not formed, the purpose is to initiate polymerization or to polymerize unpolymerized polymerizable compounds after image transfer. A thermal or photopolymerization initiator can be used.
熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員金線、「付加重合・開環重合」(/り23年、共
立出版)の第2頁〜第it頁等に記載されている。Examples of thermal polymerization initiators include azo compounds, organic peroxides,
Examples include inorganic peroxides and sulfinic acids. Details of these are described in pages 2 to 1 of ``Addition Polymerization/Ring-Opening Polymerization'' (2011, Kyoritsu Shuppan) published by the Society of Polymer Science and Technology, Kobunshi Jikkengaku Editorial Committee Kinsen, and the like.
光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンノン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
ンステム」(/りrり年、総合技術センター)第63頁
〜第147頁等に記載されている。Examples of photopolymerization initiators include benzophenones, acetophenones, benzoins, thioxannones, and the like. Details of these are described in "Ultraviolet Curing System" (2010, General Technology Center), pages 63 to 147, etc.
感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭A2−/
7J≠63号、同tコーlt3μ!7号等に記載されて
いる。Various surfactants can be used in photosensitive materials for the purposes of coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing electrification, promoting development, and the like. Specific examples of surfactants are given in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-101012.
7J≠63, same t call lt3μ! It is stated in No. 7 etc.
感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用するこ
とができる。An antistatic agent can be used in the photosensitive material for the purpose of preventing static electricity.
帯電防止剤としてリサーチディスクロジャー誌lり7を
年17月の第17A弘3号(27頁)等に記載されてい
る。As an antistatic agent, it is described in Research Disclosure Magazine, Vol.
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭t3−227≠1号公報に記載がある。A dye or pigment may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material for the purpose of preventing halation or irradiation. JP-A-3-227≠1 describes a photosensitive material in which a white pigment is added to the photosensitive layer.
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。When the photosensitive layer of the photosensitive material uses the above-mentioned microcapsules, the microcapsules may contain a dye that can be decolored by heating or light irradiation. The dye having the property of being decolored by heating or light irradiation can function as a yellow filter in conventional silver salt photography.
上記のように加熱または光照射により脱色する性質を有
する色素を用いた感光材料については、特開昭63−2
7≠り40号公報に記載がある。Regarding photosensitive materials using dyes that have the property of decolorizing by heating or light irradiation as mentioned above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-2
There is a description in Publication No. 7≠RI No. 40.
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭tコー20F1
2μ号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭62−タ/l!r2号公報に記載がある。When a solvent for a polymerizable compound is used in a photosensitive material, it is preferable to encapsulate it in a microcapsule separate from the microcapsule containing the polymerizable compound. Regarding photosensitive materials using organic solvents that are miscible with polymerizable compounds encapsulated in microcapsules, please refer to Japanese Patent Application Laid-open No.
There is a description in Publication No. 2μ. A water-soluble vinyl polymer may be adsorbed onto the silver halide grains described above. As mentioned above, regarding photosensitive materials using water-soluble vinyl polymers, JP-A-62-T/L! There is a description in R2 publication.
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌VOI、/70、/り71年6月の
第17029号(り〜lよ頁)に記載がある。In addition to those mentioned above, examples of optional components that can be included in the photosensitive layer and how they are used can also be found in the application specifications for the series of photosensitive materials mentioned above, and in Research Disclosure magazine VOI, /70, /71. There is a description in issue No. 17029 (pages ri-lyo) of June 2017.
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、
カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層(着色
層)等を挙げることができる。Layers that can be optionally provided on the photosensitive material include an image-receiving layer, a heating layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a release layer,
Examples include a cover sheet, a protective layer, an antihalation layer (colored layer), and the like.
感光材料の使用方法として受像材料を用いる代りに、上
記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を形成して
もよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料に設ける
受像層と同様の構成とすることができる。Instead of using an image-receiving material as a method of using the photosensitive material, the above image-receiving layer may be provided on the photosensitive material and an image may be formed on this layer. The image-receiving layer provided on the photosensitive material can have the same structure as the image-receiving layer provided on the image-receiving material.
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭Aノ
ー27IAI/、3μ号公報に、カバーシートまたは保
護層を設けた感光材料については特開昭A、2−、!1
0411A7号公報に、ハレーンヨン防止層として着色
層を設けた感光材料については特開昭/、3−10/l
ll1号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の
補助層の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書中に記載がある。For photosensitive materials using a heat generating layer, see JP-A No. 27IAI/, 3μ, and for photosensitive materials provided with a cover sheet or protective layer, see JP-A No. 2-,! 1
No. 0411A7 discloses a photosensitive material provided with a colored layer as an anti-harrayon layer in JP-A-Sho/, 3-10/l.
Each of these is described in Publication No. ll1. Furthermore, examples of other auxiliary layers and their usage are also described in the applications relating to the above-mentioned series of light-sensitive materials.
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD/ 7
AII3 (/り7に年)2μ〜!!頁に記載のアゾー
ル類やアザインデン類、特開昭jター/At≠≠2号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭jター///13を号公報記載のメルカプト化合
物およびその金属塩、特開昭z2−♂7り!7公報に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. An example is RD/7
AII3 (/ri 7 years) 2μ~! ! azoles and azaindenes as described in JP-A No. 2003-13, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids as described in JP-A No. 2, or mercapto compounds and phosphoric acids as described in JP-A No. 13. The metal salt, JP-A-Sho z2-♂7ri! Acetylene compounds described in Publication No. 7 can be used.
感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。For photosensitive materials, there are various processing temperatures and processing times during development.
Various development stoppers can be used for the purpose of always obtaining a constant image.
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お↓び銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base or reacts with the base to reduce the base concentration in the film and stop development, or a compound that interacts with silver or silver salt to stop development. It is a compound that suppresses
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカサー1加
熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物、
または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お:び
その前駆体等が挙げられる。Specifically, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, an acid precursor 1 that releases an acid when heated;
Alternatively, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds and their precursors may be mentioned.
更に詳しくは特開昭乙コー、2第3/!り号(3/)〜
(32)頁、特願平/−7,2≠77号、同/−3弘7
ノ号公報等に記載されている。For more details, see Tokukai Aki Otoko, 2nd 3rd/! Ri issue (3/) ~
(32) page, Patent Application Hei/-7, 2≠77, Patent Application Hei/-3 Hiroshi 7
It is stated in the No. No. Publication etc.
本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般である。The photosensitive material of the present invention is used to form an image according to the usage method described below, and an image-receiving material is generally used.
次に受像拐料について説明する。受像材料は、一般に支
持体上に受像層を設ける。ただし、受像材料上にポリマ
ー画像を形成する場合、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた場合等においては、受像材料を上記支持
体のみで構成してもよい。受像拐料の支持体としては、
特に制限はないが、ガラス、紙、上質紙、パライタ〆、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン
、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニ
ルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料
やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた
紙等を挙げることができる。Next, we will explain about the image-receiving fee. Image-receiving materials generally have an image-receiving layer provided on a support. However, when a polymer image is formed on an image-receiving material, when a dye or a pigment is used as a color image-forming substance, the image-receiving material may be composed only of the above-mentioned support. As a support for the image-receiving fee,
There are no particular restrictions, but glass, paper, high-quality paper, Paraita finish,
coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metals and their analogues, films such as polyester, polyethylene, polypropylene, acetyl cellulose, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, and resin materials and polymers such as polyethylene. Examples include laminated paper.
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭22−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭t2−20り33/号公報に記載がある。When a porous material such as paper is used as the support for the image-receiving material, it is preferable that the support has a certain level of smoothness, as in the image-receiving material described in JP-A No. 209530/1983. Furthermore, an image-receiving material using a transparent support is described in JP-A-2-20-33/1999.
受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。The image-receiving layer of the image-receiving material is composed of a white pigment, a binder, and other additives, and it is thought that the white pigment itself or the voids between the particles of the white pigment receive the polymerizable compound.
受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸
マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グ不ソウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、
リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、その
ほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化
亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸
性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。Examples of inorganic white pigments used in the image-receiving layer include oxides such as silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, and aluminum oxide, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, and magnesium carbonate. barium carbonate, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium hydroxide, magnesium phosphate,
Other examples include alkaline earth metal salts such as magnesium hydrogen phosphate, aluminum silicate, aluminum hydroxide, zinc sulfide, various sugar clays, talc, kaolin, zeolite, acid clay, activated clay, and glass.
有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン
、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。Examples of the organic white pigment include polyethylene, polystyrene, benzoguanamine resin, urea-formalin resin, melamine-formalin resin, polyamide resin, and the like. These white pigments may be used alone or in combination, but those with high oil absorption for polymerizable compounds are preferred.
また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用で番1 水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキンメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、7タル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポIJ−N−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ+)7クリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、
ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アル
ギン酸ソーダ等が挙げられる。In addition, as the binder used in the image-receiving layer of the present invention, water-soluble polymers, polymer latex, polymers soluble in organic solvents, etc. are used.
For example, cellulose derivatives such as carboxin methylcellulose, hydroxyethylcellulose, and methylcellulose, gelatin, heptatalated gelatin, casein, proteins such as ovalbumin, dextrin, starches such as etherified starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, and polyvinyl alcohol. Synthetic polymers such as -N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, poly(7)acrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, polystyrene sulfonic acid, etc.
Examples include locust bean gum, pullulan, gum arabic, and sodium alginate.
ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
/またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス・エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙ケラれる。Examples of the polymer latex include styrene-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, acrylic ester and/or methacrylic ester polymer, or copolymer latex/ethylene/vinyl acetate copolymer latex. etc. are enumerated.
有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。Examples of polymers soluble in organic solvents include polyester resins, polyurethane resins, polyvinyl chloride resins, polyacrylonitrile resins, and the like.
上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割り合で併用することもできる。このような使
用法の例としては、特願昭t2−3134tl’3号に
記述がある。As for how to use the above binders, two or more types can be used in combination, and further, the two types of binders can also be used in combination in such a ratio that phase separation occurs. An example of such usage is described in Japanese Patent Application No. 2-3134TL'3.
白色顔料の平均粒子サイズは0 、 / −,20μ、
好ましくは0./〜ioμであり、塗布量は017g〜
60g、好ましくは、0.6g〜30gの範囲である。The average particle size of the white pigment is 0, / -, 20μ,
Preferably 0. /~ioμ, coating amount is 017g~
60g, preferably in the range of 0.6g to 30g.
白色顔料とバインダーの重量比は、顔料lに対しバイン
ダー0.0/〜0.4tの範囲が好ましく、0.03〜
0.3の範囲がさらに好ましい。The weight ratio of the white pigment to the binder is preferably in the range of 0.0/~0.4 t of binder per 1 of pigment, and 0.03~0.4 t of binder.
A range of 0.3 is more preferred.
受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。In addition to the binder and the white pigment, the image-receiving layer can contain various additives as described below.
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シヌテムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイ;色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3.!−ジーα−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。For example, in the case of using a color-forming synutem consisting of a color-forming agent and a color-developing agent, the color-developing agent can be included in the image-receiving layer. Typical color developers include phenols, organic acids, their salts, and esters, but when a dye is used as a color image forming substance, zinc salts of salicylic acid derivatives are preferred. , among others, 3. ! -G α-
Zinc methylbenzylsalicylate is preferred.
上記顕色剤は受像層に、0./乃至50g7m2の範囲
の塗布量で含まれていることが好ましい。The above color developer is applied to the image-receiving layer at a concentration of 0. It is preferable that the coating amount is in the range of / to 50g7m2.
更に好ましくはO0!乃至20g/m2の範囲である。More preferably O0! The range is from 20g/m2 to 20g/m2.
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、λoo 0c以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特開昭t2−21’
0071号、同12−コ1073り公告公報に記載があ
る。The image-receiving layer may contain a thermoplastic compound. When the image-receiving layer contains a thermoplastic compound, it is preferable that the image-receiving layer itself is constituted as an aggregate of thermoplastic compound fine particles. The image-receiving layer having the above structure has the advantage that it is easy to form a transferred image, and that a glossy image can be obtained by heating after image formation. The above thermoplastic compound is not particularly limited and can be arbitrarily selected from known plastic resins (plastics), waxes, and the like. However, the glass transition point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably λoo 0c or less. Regarding the image-receiving material having an image-receiving layer containing thermoplastic compound fine particles as described above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-21'
There is a description in No. 0071 and Publication No. 12-1073.
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理(定
着処理)円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始
剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお、
光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭6コー/ll/≠り号公報に、熱重合開始剤を含
む受像層を有する受像材料については特開昭t2−21
0414L≠号公報にそれぞれ記載がある。The image-receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material,
The color image-forming material is transferred along with the unpolymerized polymerizable compound. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of smoothly proceeding with the curing process (fixing process) of the unpolymerized polymerizable compound. In addition,
Regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator, see JP-A No. 6 Co/ll/≠, and regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a thermal polymerization initiator, see JP-A No. 2-21.
Each is described in the 0414L≠ publication.
以下、感光材料の使用方法について述べる。The method of using the photosensitive material will be described below.
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。The photosensitive material can be used simultaneously with imagewise exposure or after imagewise exposure.
Perform development processing and use.
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増悪を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応して選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。Although various exposure means can be used as the above-mentioned exposure method, a latent image of silver halide is generally obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and amount of exposure
Silver halide photosensitive wavelength (if dye aggravation is performed,
It can be selected depending on the sensitized wavelength) and sensitivity. Further, the original image may be a black and white image or a color image.
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。加熱方法としては、従来公知の様
々な方法を用いることができる。また、特開昭62−2
10461号公報記載の画像形成方法のように、感光層
中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現像処理を実施
してもよい。加熱温度は一般に100℃乃至200℃、
好ましくは120℃乃至180℃である。また加熱時間
は、一般に0.1秒以上、好ましくは、0.2秒乃至1
0秒、更に、好ましくは0.5秒乃至3秒である。The photosensitive material is developed at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure. As the heating method, various conventionally known methods can be used. Also, JP-A-62-2
As in the image forming method described in Japanese Patent No. 10461, heat development may be performed while suppressing the amount of oxygen present in the photosensitive layer. The heating temperature is generally 100℃ to 200℃,
Preferably it is 120°C to 180°C. The heating time is generally 0.1 seconds or more, preferably 0.2 seconds to 1 second.
0 seconds, more preferably 0.5 seconds to 3 seconds.
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、必要
ならその後光照射をすることによりハロゲン化銀の潜像
が形成された部分またはハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合化させることができる。The photosensitive material is subjected to a heat development process as described above, and if necessary, is then irradiated with light to remove the polymerizable compound in the area where a silver halide latent image is formed or the area where a silver halide latent image is not formed. can be polymerized.
このよう乙こして、感光層上乙こポリマー画像を得た感
光材料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材
料上ムこ色画像を得ることができる。In this way, by pressing the photosensitive material with which a polymer image was obtained on the photosensitive layer and the image-receiving material in a superimposed state, the unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image-receiving material and the polymer image is formed on the image-receiving material. Color images can be obtained.
上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。As the above-mentioned pressurizing method, a conventionally known method can be used.
例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、二・ノブロールなどの圧力ローラー
を用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。For example, the photosensitive material and the image-receiving material may be sandwiched between press plates such as a presser, or pressure may be applied while conveying using a pressure roller such as a two-knob roll. Pressure may be applied intermittently using a dot impact device or the like.
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。Alternatively, highly pressurized air can be blown with an air gun or the like, or the pressure can be applied with an ultrasonic generator, a piezoelectric element, or the like.
さらに加熱下で加圧転写することもできる。Furthermore, pressure transfer under heating can also be performed.
感光材料は、カラーの操影およびプリント用悪材、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー材料、
複写機用感材等の数多くの用途がある。Photosensitive materials include materials for color manipulation and printing, printing photosensitive materials, computer graphics hard copy materials,
It has many uses, such as photosensitive materials for copying machines.
「実施例」
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。"Examples" The present invention will be explained in more detail with the following Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例−1ならびに比較例−1
支五生圓作戒
ポリエチレンテレフタレートを常法により押し出した後
、縦横2軸方向に延伸した薄膜を200℃〜270℃の
種々の温度で加熱固定し、膜W−25μのポリエチレン
テレフタレートフィルムを作った。次いで、これらのフ
ィルムの一方の面全体に、アルミニウムを真空蒸着した
。これらのフィルムおよび市販のアルミ蒸着ポリエチレ
ンテレフタレート数種類について、以下のように、JI
302318記載の方法に類似の方法で加熱伸縮率を測
定した。Example-1 and Comparative Example-1 After extruding polyethylene terephthalate by a conventional method, the thin film stretched in the vertical and horizontal directions was heated and fixed at various temperatures from 200°C to 270°C to form the film W. A -25μ polyethylene terephthalate film was made. Aluminum was then vacuum deposited over one side of these films. Regarding these films and several types of commercially available aluminized polyethylene terephthalate, JI
The heating expansion/contraction rate was measured by a method similar to that described in No. 302,318.
まず、幅約20m5、長さ約150Ill11の試験片
を縦方向及び横方向からおのおの5枚とり、それぞれの
中央部に約100mmの距離をおいて標点を付けた。次
に、温度150℃±3℃に保持された恒温箱中に試験片
をつるして、2時間加熱したのち取り出し、室温に30
分間放置してから標点間距離を測定して、次の式により
算出し、その平均値を求めた。なお、上記方法の中で温
度は、熱現像時に受ける最高温度とし、120℃〜18
0℃の範囲の中にあるものとする。本実施例では、熱現
像が150℃なため、150℃で測定を行った。First, five specimens each having a width of about 20 m5 and a length of about 150 Ill11 were taken in the vertical and horizontal directions, and a gage was placed at the center of each specimen at a distance of about 100 mm. Next, the test piece was suspended in a constant temperature box maintained at a temperature of 150°C ± 3°C, heated for 2 hours, taken out, and returned to room temperature for 30 minutes.
After standing for a minute, the gauge distance was measured and calculated using the following formula, and the average value was determined. In addition, in the above method, the temperature is the maximum temperature received during thermal development, and is 120°C to 18°C.
The temperature shall be within the range of 0°C. In this example, since thermal development was performed at 150°C, measurement was performed at 150°C.
(弐) L、−L。(Two) L, -L.
加熱伸縮率(%’I −X100
ここにり、:加熱前の標点間距離
Lエ :加熱後の標点間距離
これらフィルムのうち、本発明の加熱伸縮率の範囲に入
るものA、B、C,D、および加熱伸縮率の範囲から外
れるものE、F、G、Hを使用して以下の実験を行った
。Heating expansion/contraction rate (%'I - , C, D, and E, F, G, and H, which were out of the range of heating expansion and contraction ratios, were used in the following experiment.
また、支持体A、B、C,Dのアルミニウム蒸着を施さ
ないものとして1.J、に、Lもまた使用して以下の実
験を行った。In addition, if the supports A, B, C, and D are not subjected to aluminum vapor deposition, 1. J, N, and L were also used to perform the following experiments.
ハロ ン (EB−1の
ゼラチン水溶液(水1500ml中にゼラチン16gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、これにINの硫酸でp
H3,2に調整し、50℃に保温したもの)に、臭化カ
リウム1gを含有する水溶液300m1と硝酸銀水溶液
(水300m1に硝酸銀100gを溶解させたもの)を
同時に50分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して1分後に、増感色素(SB 1)430m
gを添加し、更に添加後15分から、沃化カリウム2.
9gを含有する水溶液100m1と硝酸銀水溶液(水1
00m1に硝酸銀3gを溶解させたもの)を5分間にわ
たって等流量で添加した。この乳剤にポリ(イソブチレ
ン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2gを加え
て沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4gを加え
て、熔解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを0.5+ng
加えて、50℃で15分間化学増感を行い、平均粒子サ
イズ0.22μm、変動係数20%の単分散14面体沃
臭化銀乳剤(EB−1)460gを調製した。Halon (EB-1 gelatin aqueous solution (add 16 g of gelatin and 0.5 g of sodium chloride to 1500 ml of water, and purge with IN sulfuric acid.
300 ml of an aqueous solution containing 1 g of potassium bromide and an aqueous silver nitrate solution (100 g of silver nitrate dissolved in 300 ml of water) were simultaneously added at equal flow rates over 50 minutes. . One minute after this addition was completed, 430 m of sensitizing dye (SB 1) was added.
15 minutes after addition, 2.g of potassium iodide was added.
100 ml of an aqueous solution containing 9 g and a silver nitrate aqueous solution (water 1
(3 g of silver nitrate dissolved in 00 ml) was added at an equal flow rate over 5 minutes. To this emulsion, 1.2 g of poly(isobutylene-monosodium co-maleate) was added and precipitated, washed with water and desalted, 4 g of gelatin was added and melted, and 0.5+ng of sodium thiosulfate was added.
In addition, chemical sensitization was carried out at 50 DEG C. for 15 minutes to prepare 460 g of a monodisperse dodecahedral silver iodobromide emulsion (EB-1) having an average grain size of 0.22 .mu.m and a coefficient of variation of 20%.
ハロ゛ン EG−の
ゼラチン水溶液(水1600wl中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、これをINの硫酸でp
H3,2に調整し、42℃に保温したもの)に、臭化カ
リウム71gを含有する水溶液200m1と硝酸銀水溶
液(水200閘1に硝酸銀100gを溶解させたもの)
を同時に30分間にわたって等流量で添加した。この添
加が終了して1分後に、増感色素(SG −1) 48
0mgを加え、更に増感色素の添加後10分から沃化カ
リウム2゜9gを含有する水溶液100m1と硝酸銀水
溶液(水100m1に硝酸銀3gを溶解させたもの)を
同時に5分間にわたって添加した。この乳剤にポリ (
イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.
2g加えて、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン
4.5gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを0
.7mg加え、60℃で15分間化学増感を行ない、平
均粒子サイズ0.12μm変動係数21%の単分散14
面体沃臭化銀乳剤(EC−1)460gを調製した。Halogen EG- gelatin aqueous solution (add 20 g of gelatin and 0.5 g of sodium chloride to 1,600 ml of water, and purge it with IN sulfuric acid.
200 ml of an aqueous solution containing 71 g of potassium bromide and a silver nitrate aqueous solution (100 g of silver nitrate dissolved in 200 ml of water).
were simultaneously added at equal flow rates over 30 minutes. One minute after this addition was completed, the sensitizing dye (SG-1) 48
10 minutes after addition of the sensitizing dye, 100 ml of an aqueous solution containing 2.9 g of potassium iodide and an aqueous silver nitrate solution (3 g of silver nitrate dissolved in 100 ml of water) were simultaneously added over 5 minutes. This emulsion contains poly (
Isobutylene-comaleate monosodium) 1.
After adding 2g of gelatin and desalting it by sedimentation and washing with water, 4.5g of gelatin was added and dissolved, and 0% of sodium thiosulfate was added.
.. 7mg was added and chemically sensitized at 60°C for 15 minutes to obtain monodisperse 14 with an average particle size of 0.12μm and a coefficient of variation of 21%.
460 g of a hedral silver iodobromide emulsion (EC-1) was prepared.
ハロ ン (ER−1)の
ゼラチン水溶液(水1600ml中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,
5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム
71gを含有する水溶液200−1と硝酸銀水溶液(水
200m1に硝#I銀100gを溶解させたもの)を同
時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加が
終了して1分後から、増感色素(SR−1)を加え、更
に該増悪色素添加後15分から沃化カリウム3.65g
を含有する水溶液100■lと硝酸銀水溶液(水100
m1に硝酸銀0.022gを溶解させたもの)を5分間
にわたって等流量で添加した。この乳剤にポリ (イソ
ブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g
加えて、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン3
.5gを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム0.
45+g加えて55℃で20分間化学増感を行ない、平
均粒子サイズ0゜13μm変動係数24%の単分散14
面体沃臭化銀乳剤(ER−1)460gを調製した。Halon (ER-1) gelatin aqueous solution (add 20 g of gelatin and 0.5 g of sodium chloride in 1600 ml of water, adjust the pH to 3 with IN sulfuric acid,
Aqueous solution 200-1 containing 71 g of potassium bromide and silver nitrate aqueous solution (100 g of #I silver nitrate dissolved in 200 ml of water) were simultaneously added at equal flow rates for 30 minutes to Added with. One minute after this addition was completed, the sensitizing dye (SR-1) was added, and 15 minutes after the addition of the sensitizing dye, 3.65 g of potassium iodide was added.
100 μl of an aqueous solution containing silver nitrate (100 μl of water)
(0.022 g of silver nitrate dissolved in m1) was added at a constant flow rate over 5 minutes. Add 1.2 g of poly(isobutylene-monosodium co-maleate) to this emulsion.
In addition, after settling, washing with water, and desalting, gelatin 3
.. Add and dissolve 5g of sodium thiosulfate, and add 0.5g of sodium thiosulfate.
45+g was added and chemically sensitized at 55°C for 20 minutes to obtain a monodisperse 14 with an average particle size of 0°13 μm and a coefficient of variation of 24%.
460 g of a hedral silver iodobromide emulsion (ER-1) was prepared.
増感色素(SB−1)
増感色素
(SG−1)
増感色素
(SR
(KB−1の
300m1の分散コンテナ中にゼラチンの6.5%水溶
液130g、塩基ブレカーザー(BG−1)70gおよ
び直径0.5〜O751のガラスピーズ200m1を加
え、ダイノミルを用いて3000 r、p、mにて30
分間分散し、粒径1.0μm以下の固体分散物(KB−
1)を得た。Sensitizing dye (SB-1) Sensitizing dye (SG-1) Sensitizing dye (SR Add 200 ml of glass beads with a diameter of 0.5 to 0751 and mix at 3000 r, p, m using a dyno mill for 30 min.
A solid dispersion with a particle size of 1.0 μm or less (KB-
1) was obtained.
/
/
/
/
イゝ〉/”>
トソ “\ン
\
ゝ\−ノ′
(GY−1)の
重合性化合物(MN−2)255gに、マイクロリスエ
ロー40A(商品名、チハガイギー社製)45gを混ぜ
、80℃で90分間攪拌し、分散物(GY〜1)を得た
。/ / / / ゝ〉/”> Toso “\\ \\-ノ′ (GY-1) 255 g of polymerizable compound (MN-2), 45 g of Microlith Yellow 40A (trade name, manufactured by Chiha Geigy) were mixed and stirred at 80°C for 90 minutes to obtain a dispersion (GY~1).
1藁11−助131セコ−、−(−にコ、M□□ニー上
−2(−入□調−!重合性化合物(MN−2)255g
に、マイクロリスレッド3RA(商品名、チハガイギー
社製)45gを混ぜ、80℃で90分間攪拌し、分散物
(CM−1)を得た。1 straw 11-suke 131 seco-, -(-niko, M
45 g of Microrethread 3RA (trade name, manufactured by Chiha Geigy) was mixed with the mixture and stirred at 80° C. for 90 minutes to obtain a dispersion (CM-1).
(GC−1)の
重合性化合物(MN−2)255gに、マイクロリスブ
ルー40A(商品名、チハガイギー社製)45gを混ぜ
、80℃で90分間攪拌し、分散物(QC−11を得た
。255 g of the polymerizable compound (MN-2) of (GC-1) was mixed with 45 g of Microlith Blue 40A (trade name, manufactured by Chiha Geigy) and stirred at 80°C for 90 minutes to obtain a dispersion (QC-11). .
(PB−1)の
顔料分散物(GY−1)45gにコポリマー(IP−1
)の(SV−1)20%(重量%)溶液を9g、(RD
−1)2.3g、(RD−2)6.2g、(FF−3)
の(SV−1) 0.5%(重量%)溶液1g、および
ステアリルアルコール5gを加え、溶解させて油性溶液
を調製した。Copolymer (IP-1) was added to 45 g of pigment dispersion (GY-1) of (PB-1).
) of (SV-1) 20% (wt%) solution, 9 g, (RD
-1) 2.3g, (RD-2) 6.2g, (FF-3)
(SV-1) 0.5% (wt%) solution and 5 g of stearyl alcohol were added and dissolved to prepare an oily solution.
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)3゜8gと、
固体分散物(KB−1)24gを加え、60℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間攪拌し、W10エマルジタンの感光性組成物(P
B−1)を得た。Add 3.8 g of silver halide emulsion (EB-1) to this solution,
24 g of solid dispersion (KB-1) was added, and stirred for 5 minutes at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer while keeping the temperature at 60°C.
B-1) was obtained.
PC−の
顔料分散物(GM−1)45gにコポリマー(IP−1
) ノ(SV−1) 20%(重量%)溶液を9g、(
RD−1)2.3g、(RD−2)3、1g、 (FF
−3)の(SV〜1) 0.5%(重量%)溶液1gお
よびステアリルアルコール5gを加え、溶解させて油性
溶液を調製した。Copolymer (IP-1) was added to 45 g of PC-pigment dispersion (GM-1).
) ノ(SV-1) 9g of 20% (wt%) solution, (
RD-1) 2.3g, (RD-2) 3.1g, (FF
-3) (SV~1) 1 g of 0.5% (wt%) solution and 5 g of stearyl alcohol were added and dissolved to prepare an oily solution.
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EC−1)3゜8gと、
固体分散物(KB−1)24gを加え、60℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間攪拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(P
C−1)を得た。Add 3.8 g of silver halide emulsion (EC-1) to this solution,
24 g of solid dispersion (KB-1) was added, and stirred for 5 minutes at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer while keeping the temperature at 60°C.
C-1) was obtained.
PR−の
顔料分散物(C;CC−1)45に、コポリマー(IP
−1) の (SV−1) 20 % (重量%)
ン容液を9g、(RD−1)2.3g、(RD−2)
6、2g、 (FF 3)(7)(SV 1) 0
.5%(重量%)溶液1gおよびステアリルアルコール
5gを加え、溶解させて油性溶液を調製した。A copolymer (IP
-1) of (SV-1) 20% (wt%)
9g of liquid, (RD-1) 2.3g, (RD-2)
6, 2g, (FF 3) (7) (SV 1) 0
.. 1 g of a 5% (wt%) solution and 5 g of stearyl alcohol were added and dissolved to prepare an oily solution.
この溶液にハロゲン化銀乳剤(ER−1)3゜8gと、
固体分散物(KB−1)24gを加え、60℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間攪拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(P
R−1)を得た。Add 3.8 g of silver halide emulsion (ER-1) to this solution,
24 g of solid dispersion (KB-1) was added, and stirred for 5 minutes at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer while keeping the temperature at 60°C.
R-1) was obtained.
重合性化合物(MN−2)
商品名:カヤラッドR684(日本化薬(株)製)
コポリマー
(IP
CR3
CH3
イCH2−C)83
イCH2
ト、7
CO2CH2CH=CH2
CO□H
(SV
CHz−C1l−CHzOCL
H
(RD
(RD
(FF
製
ポリマー(2P−1)の15%水溶液4gと水46gを
混合し、硫酸の10%水溶液を用いてpH5,0に調整
した。この液にポリマー(2P2)の10%水溶液50
gを加え、60°Cで30分間混合した。この混合液に
上記感光性組成物(PB−1)を加え、デイシルバーを
用いて60°Cで毎分5000回転で20分間撹拌し、
W10/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。Polymerizable compound (MN-2) Product name: Kayarad R684 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Copolymer (IP CR3 CH3 ICH2-C) 83 ICH2, 7 CO2CH2CH=CH2 CO□H (SV CHz-C1l- CHzOCL H (RD (RD (FF) 4 g of a 15% aqueous solution of polymer (2P-1) and 46 g of water were mixed, and the pH was adjusted to 5.0 using a 10% aqueous solution of sulfuric acid. 10% aqueous solution 50
g and mixed for 30 minutes at 60°C. The above photosensitive composition (PB-1) was added to this mixed solution, and stirred at 60°C and 5000 rpm for 20 minutes using a daysilver.
An emulsion in the form of a W10/W emulsion was obtained.
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液を20gおよび水76.3gを加え、60°Cに加
熱し、40分間撹拌して透明なメラミン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の水溶液を得た。Separately, 20 g of a 37% formaldehyde aqueous solution and 76.3 g of water were added to 14.8 g of melamine, heated to 60°C, and stirred for 40 minutes to obtain a transparent aqueous solution of melamine/formaldehyde initial condensate.
この初期締金物25gを上記W10/Wエマルジョン1
49gに加え、硫酸の10%水溶液を用いてpH5,0
に調整した。次いで、これを60℃に加熱し、60分間
攪拌した。これに尿素の40%水溶液をl1g加え、p
Hを3.5に合わせ、更に40分間、60℃で攪拌した
。冷却後、10%の水酸化ナトリウム水溶液を用いてp
H6,5に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
をカプセル壁とする、感光性マイクロカプセル分散液(
CB−1)を調整した。Add 25g of this initial fastener to the above W10/W emulsion 1.
49g and pH 5.0 using a 10% aqueous solution of sulfuric acid.
Adjusted to. This was then heated to 60°C and stirred for 60 minutes. Add 1 g of 40% aqueous solution of urea to this, p
H was adjusted to 3.5 and stirred for an additional 40 minutes at 60°C. After cooling, p
A photosensitive microcapsule dispersion (adjusted to H6.5, with melamine/formaldehyde resin as the capsule wall)
CB-1) was adjusted.
マイ ロカプセル CG−1)の襲
感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)(7)調製
において、感光性組成物(PB−1)の代りに、感光性
組成物(PC−1)を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液(CG−1>を調製した。In the preparation of photosensitive microcapsule dispersion (CB-1) (7) of microcapsules CG-1), photosensitive composition (PC-1) was used instead of photosensitive composition (PB-1). Except for the above, a photosensitive microcapsule dispersion (CG-1>) was prepared in the same manner.
マイクロカプセル CR−の
■
感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)の調製にお
いて、感光性組成物(PB−1)の代りに感光性組成物
(PR−1)を用いたこと以夕(は、同様にして感光性
マイクロカプセル分散液(CR1)を調製した。Microcapsule CR-'s ■ Since the photosensitive composition (PR-1) was used instead of the photosensitive composition (PB-1) in the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion (CB-1), A photosensitive microcapsule dispersion (CR1) was prepared in the same manner.
ポリマー(2P−1)
ポリビニルヘンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
P−2)
ポリビニルピロリドンに−90
(和光純薬工業(株)製)
!光材料■作戒
感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)16.7g
、(CG−1)16.7g、(CR−1)16.7gの
混合液に界面活性剤(WW−1)の5%水溶液7.1g
、(WW−2)の1%水溶液8.8g、およびPVA2
05 (クラレ製)の20%水溶液8.4gを加えよく
混合した。この液を先に述べたアルミ蒸着されたポリエ
チレンテレフタレート支持体A−Hにそれぞれ塗布量6
8cc/m2で塗布し、乾燥することによって感光材料
を得た。Polymer (2P-1) Polyvinylhenzenesulfinate potassium polymer (2
P-2) -90 to polyvinylpyrrolidone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)! Optical material■Sakukai photosensitive microcapsule dispersion (CB-1) 16.7g
, (CG-1) 16.7 g, (CR-1) 16.7 g mixed solution, surfactant (WW-1) 5% aqueous solution 7.1 g
, 8.8 g of a 1% aqueous solution of (WW-2), and PVA2
05 (manufactured by Kuraray) was added and mixed well. This solution was applied in an amount of 6 coats to each of the aluminum-deposited polyethylene terephthalate supports A-H.
A photosensitive material was obtained by coating at 8 cc/m2 and drying.
(WW
(WW−2)
CHzCOOCHz−C8(Czlb)CaHqNaO
zS−C)tcOOcL−CB (C2)Is) C,
lI。(WW (WW-2) CHzCOOCHz-C8(Czlb)CaHqNaO
zS-C)tcOOcL-CB (C2)Is) C,
lI.
〔受像材料(R3−3)の作成〕
炭酸カルシウム(カルライトSA、白石中央研究断裂)
240g、界面活性剤(ボイズ520、花王(株)製)
5.6g、および水354.4gを攪拌混合し、分散機
(商品名:ウルトラディスパーザ−(LK−41型)、
ヤマト科学製)を用いて毎分8000回転で3分間分散
した。この分散液52gと、(WW−2)の1%水溶液
4g、およびポリビニルアルコール(PVA−117、
(株)クラレ製)10%水溶液52gとを混合し、さら
に水を加えて全量を130gとし、受像層形成用塗布液
を調製した。[Creation of image-receiving material (R3-3)] Calcium carbonate (Callite SA, Shiroishi Central Research Fracture)
240g, surfactant (Boys 520, manufactured by Kao Corporation)
5.6 g and 354.4 g of water were stirred and mixed, and a dispersion machine (product name: Ultra Disperser (LK-41 type),
(manufactured by Yamato Scientific) for 3 minutes at 8000 revolutions per minute. 52 g of this dispersion, 4 g of a 1% aqueous solution of (WW-2), and polyvinyl alcohol (PVA-117,
A coating solution for forming an image-receiving layer was prepared by mixing 52 g of a 10% aqueous solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and adding water to make a total amount of 130 g.
この塗布液を秤量80g/m2の紙支持体(J I 5
−P−8207により規定される繊維長分布として24
メンンユ残分の重量%と42メソツユ残分の重量%との
和が30乃至60%であるような繊維長分布を有する原
紙を用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報
参照])上に65g/II+”となるように均一に塗布
した後、60°C乾燥で受像材料(R5−3)を作成し
た。This coating solution was applied to a paper support (J I 5) weighing 80 g/m2.
-24 as the fiber length distribution defined by P-8207
A paper support using a base paper having a fiber length distribution such that the sum of the weight percent of the menenyu residue and the weight percent of the 42 menyu residue is 30 to 60% (see JP-A-63-186239). An image receiving material (R5-3) was prepared by uniformly coating the film at 65 g/II+'' and drying at 60°C.
[亙n1支評■
感光材料をタングステン電球を用い、ステップウェッジ
を通し、色温度4800K、20001ux、1秒の露
光条件にて露光した後、感光材料の支持体面側を、表面
温度150°Cの加熱板に2秒間接触させ、熱現像した
。次いで、該感光材料を受像材料(R3−3)と重ね、
その状態で1000 kg/cw”の加圧ローラーに通
した。After exposing the photosensitive material using a tungsten light bulb through a step wedge at a color temperature of 4800K, 20001ux, and 1 second exposure, the support side of the photosensitive material was exposed to light at a surface temperature of 150°C. It was brought into contact with a heating plate for 2 seconds to carry out thermal development. Next, the photosensitive material is overlapped with an image-receiving material (R3-3),
In this state, it was passed through a pressure roller of 1000 kg/cw''.
そして感光材料から受像材料を剥離した。Then, the image receiving material was peeled off from the photosensitive material.
得られた画像の濃度部分において色ムラを測定した。色
ムラはそれぞれ20!Ill、2I、0.2−鶴、ごと
に離れた点の濃度を測定することにより、濃度のバラツ
キを読みとって評価した。Color unevenness was measured in the density portion of the obtained image. The color unevenness is 20 each! By measuring the concentration at points separated by Ill, 2I, and 0.2-Tsuru, the dispersion in concentration was read and evaluated.
第1表に支持体A−Lを使用した場合の相対的な色ムラ
の評価を示す。色ムラの少いものを「○」、多いものを
「×」で示した。Table 1 shows the evaluation of relative color unevenness when using supports A-L. Those with little color unevenness were marked with "○", and those with a lot of color unevenness were marked with "x".
/ 手続補正書 1゜ 事件の表示 平成2年特願第334 784号 λ 発明の名称 熱現像用感光材料 3゜ 補正をする者 事件との関係/ Procedural amendment 1゜ Display of incidents 1990 Patent Application No. 334 No. 784 λ name of invention Photosensitive materials for heat development 3゜ person who makes corrections Relationship with the incident
Claims (1)
いて測定された加熱伸縮率が縦、横方向共に−5%〜+
0.5%であり、かつ表面にアルミ蒸着されたプラスチ
ックフィルム上に、少くともハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物、および色材を含むマイクロカプセルが塗設
された熱現像用感光材料。The thickness is 75μ or less, and the heating expansion and contraction ratio measured in the temperature range of 120℃ to 180℃ is -5% to + in both the vertical and horizontal directions.
0.5%, and in which microcapsules containing at least silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a coloring material are coated on a plastic film whose surface is vapor-deposited with aluminum.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2334784A JPH04127155A (en) | 1990-05-23 | 1990-11-30 | Photosensitive material for heat development |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-132946 | 1990-05-23 | ||
| JP13294690 | 1990-05-23 | ||
| JP2334784A JPH04127155A (en) | 1990-05-23 | 1990-11-30 | Photosensitive material for heat development |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04127155A true JPH04127155A (en) | 1992-04-28 |
Family
ID=26467404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2334784A Pending JPH04127155A (en) | 1990-05-23 | 1990-11-30 | Photosensitive material for heat development |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04127155A (en) |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2334784A patent/JPH04127155A/en active Pending
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