JPH04127155A - 熱現像用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、簡易なシステムでフルカラー画像を形成でき
る感光材料に関するものである。

「従来の技術」 支持体上に、重合性化合物、ロイコ色素および光重合開
始剤を内包したマイクロカプセルを含む感光層を設けた
画像記録材料を像様露光し、露光に応じて重合性化合物
を重合させた後、該画像記録材料を、ロイコ色素の顕色
剤を含む受像材料と重ね合わせ、加圧し、受像材料上に
像様の発色画像を得る記録方法、あるいは画像記録材料
が特公昭６４−７３７７号、同６４−７３７８号各公報
に開示されている。

この記録方法は、重合性化合物およびロイコ色素を内包
したマイクロカプセル中の重合性化合物を露、光量に応
じて重合させ、未重合の重合性化合物をロイコ色素とと
もに圧力により、画像記録材料から受像材料へ転写させ
、像様の発色画像を得る事を記録の原理としており、簡
単な処理で光の情報を記録できる優れた方法である。

従来のこの記録方法では、光重合開始剤に十分な露光を
与えるため、色画像形成物質として無色のロイコ色素を
用いている。更に感度を高めるため重合性化合物、ロイ
コ色素、光重合開始剤を内包したマイクロカプセルを含
む感光層を光反射率の高い支持体上に設けた、画像記録
材料が特開昭６２−２２２２４０号、特開昭６３−２０
６７３７号、特開昭６４−７０３３号、特開昭６４−１
７０４３号、特開昭６３−３０３７９２号各公報に開示
されている。この−態様として、重合性７１合物、ロイ
コ色素、光重合開始剤を内包したマイクロカプセルを含
む感光層を、アルミニウムが７着された支持体上に設け
た画像記録材料が記載されている。このような画像記録
材料を用いれば、透明性のマイクロカプセルにより散乱
あるいは通過した光が有効に利用できるため、比較的少
なし露光量で画像を得ることができるという利点を有し
ている。

一方支持体上に、少なくともハロゲン化銀、違元剤重合
性化合物、および色材を含むマイクロカプセルが塗設さ
れた感光材料は公知である。例えば、色材としてロイコ
色素を用いたフルカラー画像形成用の感光材料が特開昭
６１−２７５７４２号公報に開示されている。また、色
材としてＲ籾を用いたフルカラー画像形成用の感光材料
が特駅平１−２０５８８３号公報に開示されている。こ
れらの感光材料は、ハロゲン化銀を光センサーとして用
いるため、非常に高怒度である。

また、感光材料を画像露光後、熱現像することにより画
像状にマイクロカプセルを硬化させ、次いで圧力によっ
て未硬化のマイクロカプセルを破裂させることを記録の
原理としているため、通常のハロゲン化銀の現像に用い
られる湿式処理は不要である。

以上の感光材料に用いられる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムのようなプラスチックフィ
ルム、および紙が知られている。

一方、ポリエステルフィルムを支持体として用いた、加
熱処理が施される写真用材料において、加熱時の伸縮率
を一定の範囲に抑えた写真用材料が特開昭６１−１１３
０５８号公報に開示されている。

「発明が解決しようとする課題」 上記のような感光材料において、１つの画像を形成する
のに独立した１枚のシートを用いる場合、支持体として
は、搬送する時にシートにある程度の強度が必要なため
、比較的厚めのものを使用する必要がある。例えば支持
体としてプラスチックフィルムを用いる場合、通常１０
０μ以上の厚みのものを使用している。

しかし、厚い支持体を用いることは、コストが高くなる
こと、およびかさ高くなるため感光材料の供給時、体積
当たりの使用可能枚数が少なくなること等の欠点がある
。

この欠点を防ぐため、帯状に長い、切れ目のない薄い支
持体を連続的に搬送する方式があるが、この場合は切断
の問題から、支持体としてはプラスチックフィルムの方
が適している。しかし、このような方式で、かつ、加熱
ドラムのような加熱体に感光材料を接触させて熱現像を
行うと画像に色ムラが生ずることが判明した。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、支持体として薄いプラスチックフィル
ムを用い、かつ熱現像および圧力転写工程を含む画像形
成方法において、色ムラの少い画像が得られる感光材料
を従供することである。

「課題を解決するための手段」 上記目的は厚さ７５μ以下で、温度範囲１２０℃〜１８
０℃において測定された加熱伸縮率が縦、横方向共に一
５％〜＋０．５％であり、かつ表面にアルミ著著された
プラスチックフィルム上に、少くともハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物、および色材を含むマイクロカプセ
ルが塗設された熱現像用感光材料によって達成された。

なお、加熱伸縮率の「＋」は、加熱することにより伸び
たことを示し、また、「−」は、加熱することにより縮
んだことを示す。

本発明者の研究によれば、色ムラは複数の原因から成っ
ているが、支持体の伸縮およびマイクロカプセル層と支
持体との密着が重要なポイントであることを見出した。

すなわち、上記のムラの一原因は連続的に搬送される薄
いフィルムが高い温度で加熱される場合、加熱部分が伸
びる傾向にあり、その結果、加熱ドラムのような加熱体
に対する感光材料の接触に不均一が生じることにあるこ
とがわかった。そして、このムラを防止するには、加熱
伸縮率を一定の範囲に抑えた支持体を用いることが有効
であることを見出した。特にアルミニウムが１着された
支持体の場合、有効性が高い。

このように、薄いフィルムを支持体として用い、高温に
熱現像される感光材料によってフルカラー画像を得るこ
とができることは、従来知られていなかったところであ
る。

また、本発明者の研究によれば、アルミニウムが蒸着さ
れた支持体の、蒸着面側に、マイクロカプセルが塗設さ
れた感光材料を使用して熱現像を行うことにより、マイ
クロカプセル内の重合性化合物を像様に硬化させた後、
受像材料と重ね合わせて、加圧した場合には、マイクロ
カプセル層と支持体との密着が良く、いわゆる「膜はが
れ」の問題も解決できた。

アルミニウムが蒸着された支持体を用い熱現像を行なう
と、何故強固な密着力を示すのかは明らかでないが、ア
ルミニウムの親木的な性格が影響していると見られる。

この効果は特に薄手の支持体を使用した場合に顕著であ
る。すなわち、薄手の支持体を用いた場合支持体自体の
剛性が低いためか、加圧時にカプセル層の密着性が低下
して、「膜はがれ」が更に起こり易かったが、アルミニ
ウム蒸着支持体によりこの問題も解決する。従ってより
コストの安価な、収納スペースをとらない薄手の支持体
が利用できるようになった。

なお、前述の光重合開始剤を用いた系でアルミニウム蒸
着支持体を用いる目的は感度アップであり、熱現像用感
光材料においてアルミニウム蒸着支持体を用いることに
より、本発明に述べられているような密着改良効果を示
すことは全く記載されておらず予想外の事であった。

「発明の詳細な記述」 以下に、本発明に使用することができる感光材料につい
て述べる。

まず、感光材料の支持体としては、厚み７５μ以下で温
度範囲１２０℃〜１８０℃において測定された加熱伸縮
率が、縦横方向共に一５％〜＋０゜５％のプラスチック
フィルムで、かつ後述するように、その表面にアルミ蒸
着処理が施されたものである。加熱伸縮率の測定は、Ｊ
ＩＳ　　Ｃ２３１８記載の加熱収縮率の測定法が利用で
きる。

プラスチックフィルムの材質の具体例としてはポリエス
テル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレンジカルボキシレート、など）ポリアミド、ポリオ
レフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート
等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプ
ラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムま
たはシートなどが挙げられる。

上記支持体の任意の組合わせによる積層体も使用できる
。

支持体の厚みは７５μ以下で、５μ〜５０μの範囲であ
ることがさらに好ましいが、支持体の材質によって取り
扱い上の最適値が異なるため、上記範囲に制限されるも
のではない。

以下、本発明に使用することができる支持体のうち、ポ
リエステルフィルムについて詳細に説明する。

本発明に好ましく用いられるポリエチレンテレフタレー
トに代表されるポリエステルフィルムは通常２軸延伸法
により製造され、その主流は縦延伸→横延伸→熱固定・
熱緩和のプロセスを経て製造される。各種の延伸方式に
ついては当業界では公知であり、縦延伸については、た
とえば米国特許第２，５７８，８９９号、同３，２５６
，３７９号、同３，６２７，５７９号、同４，０２０゜
４２１号、同２，７７９，６８４号、同２，８９９．７
１３号、特許公報３０−５６３９号、同３４−１９９６
号、同３１−４２３６号、等に記載されている。また横
延伸方式と関連する温度条件、延伸倍率、把持装置方式
、加熱方式等については、たとえば米国特許第４，０５
９，６６７号、同２゜９０４．８４１号、同２，９９５
，７７９号、同３．０６８，５２８号、同３，２５７，
４８９号、同４，０４２，５６９号、同３，６４６，１
８８号、特許公報３７−５３４号、公開公報４９−７２
．３７０号、特許公報４９−８，５１５号、５３−９６
，０７２号、等に記載されている。

上記の特許で代表されるポリエチレンテレフタレートの
製法例を示す。

従来ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フイルムの
製法は下記のように行う、即ち押出機および口金から押
されたシート状重合体は、キャスチングドラムで冷却さ
れた後、予熱ロール群の間を通りながら予熱され、フィ
ルムの進行方向即ち縦方向に延伸冷却される。

縦延伸は２組のニップロールに該フィルムを通しこのニ
ップロールの周速差を利用して行なわれる０次にフィル
ムの両端を無限連鎖についているグリップで把持してテ
ンター内に導入し予熱後横方向に延伸し、熱処理する。

延伸温度は８０℃乃至１５０℃であり、熱処理温度は一
般に１８０〜２５０℃である。

本発明における加熱伸縮率の調整は、延伸後の熱セット
の条件を工夫することにより得られる。

熱セントの条件は、縦・横延伸の条件によっても変わる
が、主として横延伸後の横緩和率と熱処理温度、時間に
よって決定できる。

上記のようなフィルムを支持体として用いる際に、ポリ
エステルフィルムとマイクロカプセルを含む感光層との
間に強固な接着力を与えるために、ポリエステルフィル
ム表面を加工するか、下塗り層をもうけても良い。−船
釣な方法を以下に述べる。感光層が親水性の層である場
合には、（１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理
、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理
、活性プラズマ処理、高圧水蒸気処理、脱着処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理をした
のち、感光層を塗布して接着力を得る方法と （２）下塗層を設け、この上に感光層を塗布する方法 との２つがある。この場合、下塗層を設ける前に表面処
理を行う方が有利である。

（例えば、米国特許第２．６９８，２４１号、同２，７
６４，５２０号、同３，０７２，４８３号、同３，１４
３，４２１号、同３．　１４５．　１０５号、同３，１
４５．２４２号、同３．３６０４４８号、同３，３７６
．２０８号、同３，４７５．１９３号、同３，４６２，
３３５号、英国特許第７８８，３６５号、８０４，００
５号、ベルギー特許第６６３，５７８号など、特公昭４
７２４．２７０号、角田、「第８同棲着研究会」９３頁
（１９７０）　　、ＣａｌｄｗｅｌｌらＪ、Ｐｏ１ｙ、
Ｓｅｉ。

Ｃ−’２４　１５　（１９６８）　、Ｉｙｅｎｇａｒ、
Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｏ１ｙ、Ｓｃｉ、＋上↓　２３１１　（１９６７）な
ど参照） 又、下塗層の塗布の方法としても種々の工夫が行われて
おり、第−層としてポリエステルによく接着しかつ、耐
薬品性の小さい樹脂を含有する層を設け、その上に第二
層として親水性の樹脂層を塗布する、所謂、重層法と、
疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一層の
み塗布する単層法とがある。

これらの方法はいずれもよく研究されており、たとえば
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メタクリル酸、アクリ
ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などを出発原料とす
る共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキ
シ樹脂、グラフト化ゼラチン−ニトロセルロースなど数
多くの樹脂についてその適性が検討されてきた。

また性能を更に改良するため、下塗液中にポリエステル
を膨潤ないし溶解さゼる溶剤、所謂、極性が大きく、高
沸点のエツチング剤を多量に含有させるなどの方法がと
られている。

これらのエツチング剤としてはたとえば芳香核（ヘンゼ
ン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピロール環あるいは
これらの縮合環もしくはアルキル、アルコキシ、アシル
、ニトロ、シアノ、ハロゲン原子、ヒドロキシ、ホルミ
ル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシア
ルキル、アミノアルキル、ハロアルキル等の一種以上で
置換されたもの）を有する化合物、またはアルコール、
ケトン、カルボン酸、エステル、アルデヒド等（たとえ
ば英国特許第７７２，６００号、７７６．１５７号、７
８５，７８９号、７９７，４２５号、米国特許第２，８
３０．０３０号、ドイツ特許第１．０２０，４５７号、
同１，０９２，６５２号明細書など参照）がある。

また下塗り液には、合成高分子共重合体のラテノクスを
用いてもよい。

また、本発明に用いられる感光材料の支持体には、その
表面にアルミ薄着処理を施したものが用いられるが、こ
の場合、上記のような下塗り処理は必ずしも必要ではな
い。

アルミニウムの蒸着方法については、従来公知のいずれ
の方法も利用することができ、例えば、下記の文献記載
の真空蒸着法を挙げることができる。

「プラスチックフィルム−加工と応用−」プラスチック
フィルム研究全編（Ｐ、１２２〜Ｐ、　　１次に、本発
明に用いるハロゲン化銀について説明する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第３．５
７４．６２８号、同３，６５５．３９４号および英国特
許第１．４１３．７≠ｒ号などに記載された単分散乳剤
でもよい。

また、アスイクト比が約！以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント・エンジニア　’
）　７”　（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４Ｌ巻２μ！〜２ｊ７
頁（ｌり７０年）：米国特許第μ、グ３グ、λコを号、
同≠、≠／４！、ＪｌＯ号、同≠、μ３３．０４ｔｒ号
、同弘、≠３２゜５２０号および英国特許第２．　／／
２　、１１７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ・く、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子
サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用
することもできる。

本発明に使用できるハロゲン化写真乳剤は、例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ａ／ｍ！（／り７１
年）２月）、２２〜Ｊｊ頁、″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ
）”　、および同＆／１７／ｌ（／り７り年／／月）、
ｔａｒ頁などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ１７
４≠３および同扁／１７／ｌに記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　ＲＤ／７ｇｕ３　ＲＤ　７ｇ７／　ａ化学
増感剤　　２３頁　　Ａ４ｔ１頁右欄感度上昇剤　　　
　　　　　同上 分光増感剤　２３〜．２１７頁　ｌイ頁右欄〜強色増感
剤　　　　　　　乙≠り頁右欄なお、上記ハロゲン化銀
粒子としては、特開昭Ａｊ−６１１３０号公報記載の感
光材料のように、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子
を用いることが好ましい。

次に、本発明に用いる還元剤について説明する。

感光材料に使用することができる還元剤は、ノ・ロゲン
化鋏を還元する機能および／または重合性化合物の重合
を促進（まだは抑制）する機能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、ノ・イドロキノン類、カテコール類、ｐ−ア
ミンフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピ
ラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、≠−アミノー
！−ピラゾロン類、！−アミノウラノルｔＡ、　ｌ／−
、！−ジヒドロキンーＡ−アミノピリミジン類、ｌ／ダ
クトン類、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホ
ンアミドフェノール類、〇−甘たばｐ−スルホンアミド
ナフトール類、コ、≠−ジスルホンアミドフェノール類
、−２，４’−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−４
たはｐ−アンルアミノフェノ−ルミ、−２−スルホンア
ミドインダノン類、≠−スルホンアミドーよ一ピラゾロ
ン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。上記還元剤の種類や量等を調整す
ることで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、ある
いは潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重合性
化合物を重合させることができる。なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、還元剤としてノーフェニル−３−ピラゾ
リドン類、ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類が特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
ｔｌ−／１３Ａ４ｔＯ号、同１．／−／Ｉ！！３ｊ号、
同６／−λコ１４１１４／号の各公報、および、特開昭
４ｊ−７Ｃ＃３６号、同乙コー♂ｚ３！μ号、同６２−
４Ａ３ｊ！号、同Ａ、２−２０ｔｓ４ｔｏ号、同ｔ２−
＃ｔｌ１０１Ａ／号、同乙コー１０り４ｔ３７号、同Ａ
３−２１目４Ｌ１号、特開平／−２６７６３，を号、特
願昭＆ｊ−＋２りＪ７７４７号、同ＪＪ−、２９ｔ７７
ｊ号、％ＩｊＸ平／　−ｒ　７　／７！号、伺／−４４
ｃ１０／号、同／−タ１ｉｔｉ号、同／−２００１７号
等の公報及び明細書に記載されている。（現偉薬または
ヒドラジン誘導体として記載のものを含む）また上記還
元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著”’Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ’第μ版、コタ／＋＋−３３４を頁（１２
７７年）、リサーチ・ディスクロジャー誌Ｖｏ１．／７
０．／り７ｇ年を月の第７７０コタ号（り〜／！頁）、
および同誌Ｖｏ１．／７６、ｌり７を年１２月の第１７
ｊ弘３号（２２〜３／頁）にも記載がある。また、特開
昭１２−２１０≠弘６号公報記載の感光材料のように、
還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等
において還元剤を放出することができる還元剤前駆体を
用いてもよい。本明細書における感光材料にも、上記各
公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が有効に使用できる。

よって、本明細書における「還元剤」には、上記各公報
、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
含まれる。

又、これらの還元剤のうち酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することができる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

しＨ３ しＨ３ Ｈ３ Ｈ３ り 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．／、／！００モルチ、好ましくは１０〜
３００モルチである。

次に、本発明に使用される重合性化合物について説明す
る。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類。

メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、
メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、ア
リルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導
体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、コーエチル
へキシルアクリレート、インジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、ｌ、３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプローミントリアクリレート
、はンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ深ンタ
エリスリトールはンタアクリレート、ジにンタエリスリ
ト−ルヘキサアクリレート、ポリオキンエチレン化ビス
フェノールＡのジアクリレート、λ−（コーヒドロキ７
−／、／−ジメチルエチル）−よ−ヒドロキンルメチル
ー！−エチル−／、３−ジオキソンアクリレート、１−
（２−ヒドロキソ−／、／−ジメチルエチル）−Ｓ、Ｓ
−ジヒドロキンメチル−／。

３−ジオキサントリアクリレート、トリメチロールプロ
／２ンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオはンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロ／ξントリメタクリレート、
ハンメエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭Ａ２−．２ン月ｌｊ号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
ｆヒ合物として使用できる。上記のように還元剤と重合
性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含まれ
ることは勿論である。

次に、本発明に使用できる色材（色画像形成物質）につ
いて説明する。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含１
れる。

染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば「
染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和≠ｊ年刊、カラ
ーインデックス（Ｃ，１，）便覧、「最新顔料便覧」日
本顔料技術協金線（／り７７年刊）、［最新顔料応用技
術Ｊ　ＣＭＣ出版（／９ｒｔ年刊）、「印刷インキ技術
ＪＣＭＣ出版（ｌり♂ヶ年刊））に記載されている公知
のものが利用できる。

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリインシアネ
ート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。

金属石けんの性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、／り、ｒ＋）最新顔料応
用技術（ＣＭＣ出版、／りｔＡ）本発明に使用できる顔
料の粒径は、重合性化合物中に分散後で０．０／μ〜１
０μ範囲であることが好ましく、０．０！−／μ範囲で
あることが、更に好ましい。

顔料は、重合性化合物ｉｏｏ重量部に対して５〜１２０
重量部の割合で用いることが好ましく、／　０−１０重
量部の割合で用いることが更に好ましい。

重合性化合物中へ顔料を分散する方法としては、インク
製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使
用できる。分散機としては、サンドミル、アトライター
　ノξ−ルミル、スー／ｅ−ミル、ボールミル、インは
ラー、デス／２−ザー、ＫＤミル、コロイドミル、アイ
ガー・モーターミル、ダイテトロン、３本ロールミル、
加圧ニーダ−等があげられる。詳細は、「最新顔料応用
技術」（ＣＭＣ出版、ｌり♂ｔ）に記載がある。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する穫
々のシステムが包含される。

例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学」（昭和！Ｏ
年刊行）に記載されている感圧複写紙（２り〜ｊｒ頁）
、アゾグラフィー（ｒ７〜り３頁）、化学変化による感
熱発色（ｔ　ｔ　ｒ、ｉコＯ頁）等の公知の発色システ
ム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素
化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−」の
予稿集２６〜３１頁、（１９１０年を月ｌり日）に記載
された発色システム等を利用することができる。具体的
には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、ス
ピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフ
ェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム：ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレインーコンプレクラン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応
；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン
酸銀と弘−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化
還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
Ｏ８！乃至３０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３乃至１０重量部の割合で用いることが好
ましい。

本発明の感光材料においては、重合性化合物、ハロゲン
化銀、還元剤および色材がマイクロカプセルに収容され
ている。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位
と疎水性のくジ返し単位よジなるコポリマーを溶解させ
ておくことが好ましい。その詳細については、特開昭ｔ
λ−ａｏｙｕｒｏ号公報および特開昭４３−２ｒ７ｒ４
ｔ≠号公報に記載がある。

マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
２１００弘！７号および同第２ｒ００ｖｒｒ号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２１７／ｊ≠号および英国特許第
タタＯａμ３号各明細書、および特公昭３１−／り！７
仏号、同弘２−１４号および同≠２−７７／号各公報記
載の界面重合法；米国特許第３≠１ｔｓｚｏ号および同
１ｄｌＪｔｔＯＪＯ４を号各明細書記載のポリマーの析
出による方法：米国特許第３７２ＪＡＪり号明細書記載
のインシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米
国特許第３２／≠、１／／号明細書記載のイソシアネー
ト壁材料を用いる方法；米国特許第＋ｏｏｉｉ４ｔｏ号
、同第ｕｃ＃７３７を号および同第≠ｏｒｙｒｏ２号各
明細書記公報尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホ
ルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる
方法：米国特許第≠Ｏコｊ！１．！！号明細書記載のメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセ
ルロース等の壁形成材料を用いる方法：特公昭３を一タ
／Ａｔ号および特開昭！ｌ−タ０７り公告公報記載のモ
ノマーの重合による１ｎｓｉｔｕ法；英国特許第タコ７
１０７号および同第りｔ！０７弘号各明公報記載の重合
分散冷却法：米国特許第３１１１≠０７号および英国特
許第り３０４ｔ２２号各明細書記載のスプレードライン
グ法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。なお、ポリ
アミド樹脂および／またはポリエステル樹脂からなる外
殻を有するマイクＯ力ｉ　セルを用いた感光材料につい
ては％ｌｌＪ昭乙ｊ−、！０り４３７号公報、ポリウレ
ア樹脂および／″またはポリウレタン樹脂からなる外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特開昭／ｊ−２０９１７−３１号公報に、アミン・アル
デヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭Ａ、２−．２０り≠３Ｐ
号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭６２−２０ＦＩＩＩ
ＡＯ号公報に、エポキシ樹脂力らなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭４ｊ−
，７０７１１１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭ｔ２−２０９４”、１７
号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特開昭ｔ２−２０９１−号公報にそれぞれ
記載がある。

・・ロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁
材中に存在させることが好ましい。マイクロカプセルの
壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭
６２−／Ａりｌ弘７号公報に記載がある。

また、特願平／−Ｊ７７ｒ２号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン数基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に嵩分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。

本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサーを含ませることができる。

本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など）が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭！ター１ｒ
ｏｚ≠り号、同！ター／♂Ｏ！３７号、同！ターｌり５
２３７号、同Ａ／−ｊコｂり号、同Ａ／−３ｔ７４１３
号、同Ａ／−４／／ｅＯ号、同Ａ／−４２ｔ３１号、同
Ｉ！ｌ／−４２ｔ３Ｆ号、同４／−６３ｔ３７号、同、
４／−４３１，３４を号、同４／−６３ｔ３Ｊ−号、同
４／−４３ｔＪｒ号、同４／−６３ｔ３７号、同４／−
４３ｔＪｒ号、同４／−６３ｔ３７号、同Ａ／−ｊ３ｔ
ｌｔＯ号、同ｔｌ−！！ｔ４ｔｌ１号、同ｔ／−Ｊｊｒ
ｔｌｌ−！号、同４／−１ｊ４４４４号、同ｔ／−１１
目０号、同ｔ／−１０７２４ＬＯ号、同＆／−２／タタ
ｊＯ号、同＆／−２３１ＩｕＯ号、同Ｊ／−１ｊｊｊｉ
邊、同７／−３／３≠３１号、同ｔ３−３１６７μθ号
、同＆　４４−１１’　７≠６号および特願昭乙コーコ
Ｏり／３１号各公報に記載されている加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、また、特開昭！ター／ｊ７＆７
７号、同ｔｒ−ｉｔｔ５ＰｔＪ号、同ｔ３−タｚ／！り
公告公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げ
られる。

本発明の塩基プレカーサーとしては、ｒｏ　０ｃないし
ｘｏｏ　０ｃで塩基を放出する事が好ましく、ｒｏ　０
ｃないしｌｒｏ　０ｃで放出する事がさらに好ましい。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。

塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭Ａ２−２０り５２１号、同ｔ
２−２０９！λλ号、同ｔ２−２０９よλを号、同＆３
−１！４１３７号、同乙３−２７ＹＩＡ３号、同ｔ２−
２０９！２３号、同ｚ２−２ｊｔ３／ＩＡＯ号、同４ｊ
−３２！ｌＬ１．を公告公報に記載されている。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくけ０．１重量％
からμθ重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭Ａ４’−３２２！
／号、特開平／−２ｔ３ｔ４Ｌ／号記載のように重合性
化合物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特
願平／−／ｌ’２２弘！号および特願平／−／ＡＯ／≠
！号の明細書中に記載されているように、塩基プレカー
サーを水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化す
る形で導入しても良い。

以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これらに限るものではない。

ＣＨ２ Ｊ−１２ Ｈ Ｈ １′１２ 感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的でアリ、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質ト、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭２２−λＯり！、！よ号公報に記載がある。

本発明においては、感光性ノ・ロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許筒≠、２００゜４２４号第５筒
〜ｊ３欄等に記載のベンゾ）　ＩＪアゾール類、脂肪散
その他の化合物がある。また特開昭４０−１１３２３６
号公報記載のフェニルゾロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有する力Ａ・ボン酸の銀塩や、特開昭ｊ／−２≠
り０ＩＡａ号、同ｔｌＡ−１７２よ４号の各公報記載の
アセチレン銀も有用である。有機銀塩は２糧以上を併用
してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性／・ロゲン化銀１モルあたり
、ｏ　、ｏｉないし１０モル、好ましくは０゜０／ない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で／ｍｇないし／　Ｏ
ｇ　／　ｍ　２が適当である。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
コｊｊＪ４’７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
筒３ｔ、２ｊ７３Ａ号明細１等記載の重合体微粉末、英
国特許第１コ３！タタ／号明細書等記載の発色剤を含ま
ないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７６
号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、
ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミ
ナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の
平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μ
ｍの範囲が好ましく、！乃至４０２ｍの範囲がさらに好
ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロ
カプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカ
プセルより大きい方が効果的である。

感光材料には穫々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレカーサーの移
動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り物理化学
的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複合機
能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが普通である。これらの詳細については、米国特許４
１．ｔ７Ｉｒ、７３り号笛３　Ｊ’　〜ｌ　Ｏ欄、特開
昭乙コー２０９≠弘３号等の公報および明細書中に記載
がある。

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは画像転写後、未重合の重合性化合物の
重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開始
剤を用いることができる。

熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員金線、「付加重合・開環重合」（／り２３年、共
立出版）の第２頁〜第ｉｔ頁等に記載されている。

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンノン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
ンステム」（／りｒり年、総合技術センター）第６３頁
〜第１４７頁等に記載されている。

感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭Ａ２−／
７Ｊ≠６３号、同ｔコーｌｔ３μ！７号等に記載されて
いる。

感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用するこ
とができる。

帯電防止剤としてリサーチディスクロジャー誌ｌり７を
年１７月の第１７Ａ弘３号（２７頁）等に記載されてい
る。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭ｔ３−２２７≠１号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。

上記のように加熱または光照射により脱色する性質を有
する色素を用いた感光材料については、特開昭６３−２
７≠り４０号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭ｔコー２０Ｆ１
２μ号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−タ／ｌ！ｒ２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌ＶＯＩ、／７０、／り７１年６月の
第１７０２９号（り〜ｌよ頁）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、
カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層（着色
層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として受像材料を用いる代りに、上
記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を形成して
もよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料に設ける
受像層と同様の構成とすることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭Ａノ
ー２７ＩＡＩ／、３μ号公報に、カバーシートまたは保
護層を設けた感光材料については特開昭Ａ、２−、！１
０４１１Ａ７号公報に、ハレーンヨン防止層として着色
層を設けた感光材料については特開昭／、３−１０／ｌ
ｌｌ１号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の
補助層の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ／　７
ＡＩＩ３　（／り７に年）２μ〜！！頁に記載のアゾー
ル類やアザインデン類、特開昭ｊター／Ａｔ≠≠２号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭ｊター／／／１３を号公報記載のメルカプト化合
物およびその金属塩、特開昭ｚ２−♂７り！７公報に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お↓び銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカサー１加
熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物、
または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お：び
その前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭乙コー、２第３／！り号（３／）〜
（３２）頁、特願平／−７，２≠７７号、同／−３弘７
ノ号公報等に記載されている。

本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般である。

次に受像拐料について説明する。受像材料は、一般に支
持体上に受像層を設ける。ただし、受像材料上にポリマ
ー画像を形成する場合、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた場合等においては、受像材料を上記支持
体のみで構成してもよい。受像拐料の支持体としては、
特に制限はないが、ガラス、紙、上質紙、パライタ〆、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン
、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニ
ルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料
やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた
紙等を挙げることができる。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭２２−２０９５３０号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭ｔ２−２０り３３／号公報に記載がある。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。

受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸
マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グ不ソウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、
リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、その
ほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化
亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸
性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン
、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用で番１　水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキンメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、７タル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ＋）７クリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、
ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アル
ギン酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス・エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙ケラれる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割り合で併用することもできる。このような使
用法の例としては、特願昭ｔ２−３１３４ｔｌ’３号に
記述がある。

白色顔料の平均粒子サイズは０　、　／　−，２０μ、
好ましくは０．／〜ｉｏμであり、塗布量は０１７ｇ〜
６０ｇ、好ましくは、０．６ｇ〜３０ｇの範囲である。

白色顔料とバインダーの重量比は、顔料ｌに対しバイン
ダー０．０／〜０．４ｔの範囲が好ましく、０．０３〜
０．３の範囲がさらに好ましい。

受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シヌテムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイ；色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、３．！−ジーα−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。

上記顕色剤は受像層に、０．／乃至５０ｇ７ｍ２の範囲
の塗布量で含まれていることが好ましい。

更に好ましくはＯ０！乃至２０ｇ／ｍ２の範囲である。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、λｏｏ　０ｃ以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特開昭ｔ２−２１’
００７１号、同１２−コ１０７３り公告公報に記載があ
る。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理（定
着処理）円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始
剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお、
光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６コー／ｌｌ／≠り号公報に、熱重合開始剤を含
む受像層を有する受像材料については特開昭ｔ２−２１
０４１４Ｌ≠号公報にそれぞれ記載がある。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増悪を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応して選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。加熱方法としては、従来公知の様
々な方法を用いることができる。また、特開昭６２−２
１０４６１号公報記載の画像形成方法のように、感光層
中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現像処理を実施
してもよい。加熱温度は一般に１００℃乃至２００℃、
好ましくは１２０℃乃至１８０℃である。また加熱時間
は、一般に０．１秒以上、好ましくは、０．２秒乃至１
０秒、更に、好ましくは０．５秒乃至３秒である。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、必要
ならその後光照射をすることによりハロゲン化銀の潜像
が形成された部分またはハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合化させることができる。

このよう乙こして、感光層上乙こポリマー画像を得た感
光材料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材
料上ムこ色画像を得ることができる。

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。

例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、二・ノブロールなどの圧力ローラー
を用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

さらに加熱下で加圧転写することもできる。

感光材料は、カラーの操影およびプリント用悪材、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー材料、
複写機用感材等の数多くの用途がある。

「実施例」 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ならびに比較例−１ 支五生圓作戒 ポリエチレンテレフタレートを常法により押し出した後
、縦横２軸方向に延伸した薄膜を２００℃〜２７０℃の
種々の温度で加熱固定し、膜Ｗ−２５μのポリエチレン
テレフタレートフィルムを作った。次いで、これらのフ
ィルムの一方の面全体に、アルミニウムを真空蒸着した
。これらのフィルムおよび市販のアルミ蒸着ポリエチレ
ンテレフタレート数種類について、以下のように、ＪＩ
３０２３１８記載の方法に類似の方法で加熱伸縮率を測
定した。

まず、幅約２０ｍ５、長さ約１５０Ｉｌｌ１１の試験片
を縦方向及び横方向からおのおの５枚とり、それぞれの
中央部に約１００ｍｍの距離をおいて標点を付けた。次
に、温度１５０℃±３℃に保持された恒温箱中に試験片
をつるして、２時間加熱したのち取り出し、室温に３０
分間放置してから標点間距離を測定して、次の式により
算出し、その平均値を求めた。なお、上記方法の中で温
度は、熱現像時に受ける最高温度とし、１２０℃〜１８
０℃の範囲の中にあるものとする。本実施例では、熱現
像が１５０℃なため、１５０℃で測定を行った。

（弐） Ｌ、−Ｌ。

加熱伸縮率（％’Ｉ　−Ｘ１００ ここにり、：加熱前の標点間距離 Ｌエ　：加熱後の標点間距離 これらフィルムのうち、本発明の加熱伸縮率の範囲に入
るものＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、および加熱伸縮率の範囲から外
れるものＥ、Ｆ、Ｇ、Ｈを使用して以下の実験を行った
。

また、支持体Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄのアルミニウム蒸着を施さ
ないものとして１．Ｊ、に、Ｌもまた使用して以下の実
験を行った。

ハロ　ン　　　　　（ＥＢ−１の ゼラチン水溶液（水１５００ｍｌ中にゼラチン１６ｇと
塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐ
Ｈ３，２に調整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カ
リウム１ｇを含有する水溶液３００ｍ１と硝酸銀水溶液
（水３００ｍ１に硝酸銀１００ｇを溶解させたもの）を
同時に５０分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して１分後に、増感色素（ＳＢ　　１）４３０ｍ
ｇを添加し、更に添加後１５分から、沃化カリウム２．
９ｇを含有する水溶液１００ｍ１と硝酸銀水溶液（水１
００ｍ１に硝酸銀３ｇを溶解させたもの）を５分間にわ
たって等流量で添加した。この乳剤にポリ（イソブチレ
ン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇを加え
て沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン４ｇを加え
て、熔解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを０．５＋ｎｇ
加えて、５０℃で１５分間化学増感を行い、平均粒子サ
イズ０．２２μｍ、変動係数２０％の単分散１４面体沃
臭化銀乳剤（ＥＢ−１）４６０ｇを調製した。

ハロ゛ン　　　　　ＥＧ−の ゼラチン水溶液（水１６００ｗｌ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これをＩＮの硫酸でｐ
Ｈ３，２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭化カ
リウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍ１と硝酸銀水溶
液（水２００閘１に硝酸銀１００ｇを溶解させたもの）
を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。この添
加が終了して１分後に、増感色素（ＳＧ　−１）　４８
０ｍｇを加え、更に増感色素の添加後１０分から沃化カ
リウム２゜９ｇを含有する水溶液１００ｍ１と硝酸銀水
溶液（水１００ｍ１に硝酸銀３ｇを溶解させたもの）を
同時に５分間にわたって添加した。この乳剤にポリ　（
イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．
２ｇ加えて、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン
４．５ｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを０
．７ｍｇ加え、６０℃で１５分間化学増感を行ない、平
均粒子サイズ０．１２μｍ変動係数２１％の単分散１４
面体沃臭化銀乳剤（ＥＣ−１）４６０ｇを調製した。

ハロ　ン　　　　　（ＥＲ−１）の ゼラチン水溶液（水１６００ｍｌ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，
５に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液２００−１と硝酸銀水溶液（水
２００ｍ１に硝＃Ｉ銀１００ｇを溶解させたもの）を同
時に３０分間にわたって等流量で添加した。この添加が
終了して１分後から、増感色素（ＳＲ−１）を加え、更
に該増悪色素添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇ
を含有する水溶液１００■ｌと硝酸銀水溶液（水１００
ｍ１に硝酸銀０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間
にわたって等流量で添加した。この乳剤にポリ　（イソ
ブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ
加えて、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン３
．５ｇを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．
４５＋ｇ加えて５５℃で２０分間化学増感を行ない、平
均粒子サイズ０゜１３μｍ変動係数２４％の単分散１４
面体沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）４６０ｇを調製した。

増感色素（ＳＢ−１） 増感色素 （ＳＧ−１） 増感色素 （ＳＲ （ＫＢ−１の ３００ｍ１の分散コンテナ中にゼラチンの６．５％水溶
液１３０ｇ、塩基ブレカーザー（ＢＧ−１）７０ｇおよ
び直径０．５〜Ｏ７５１のガラスピーズ２００ｍ１を加
え、ダイノミルを用いて３０００　ｒ、ｐ、ｍにて３０
分間分散し、粒径１．０μｍ以下の固体分散物（ＫＢ−
１）を得た。

／ ／ ／ ／ イゝ〉／”＞ トソ　“＼ン ＼ ゝ＼−ノ′ （ＧＹ−１）の 重合性化合物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスエ
ロー４０Ａ（商品名、チハガイギー社製）４５ｇを混ぜ
、８０℃で９０分間攪拌し、分散物（ＧＹ〜１）を得た
。

１藁１１−助１３１セコ−、−（−にコ、Ｍ□□ニー上
−２（−入□調−！重合性化合物（ＭＮ−２）２５５ｇ
に、マイクロリスレッド３ＲＡ（商品名、チハガイギー
社製）４５ｇを混ぜ、８０℃で９０分間攪拌し、分散物
（ＣＭ−１）を得た。

（ＧＣ−１）の 重合性化合物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスブ
ルー４０Ａ（商品名、チハガイギー社製）４５ｇを混ぜ
、８０℃で９０分間攪拌し、分散物（ＱＣ−１１を得た
。

（ＰＢ−１）の 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（ＩＰ−１
）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ
−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３）
の（ＳＶ−１）　０．５％（重量％）溶液１ｇ、および
ステアリルアルコール５ｇを加え、溶解させて油性溶液
を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３゜８ｇと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジタンの感光性組成物（Ｐ
Ｂ−１）を得た。

ＰＣ−の 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇにコポリマー（ＩＰ−１
）　ノ（ＳＶ−１）　２０％（重量％）溶液を９ｇ、（
ＲＤ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）３、１ｇ、　（ＦＦ
−３）の（ＳＶ〜１）　０．５％（重量％）溶液１ｇお
よびステアリルアルコール５ｇを加え、溶解させて油性
溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＣ−１）３゜８ｇと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｃ−１）を得た。

ＰＲ−の 顔料分散物（Ｃ；ＣＣ−１）４５に、コポリマー（ＩＰ
−１）　　の　（ＳＶ−１）　　２０　％　（重量％）
　ン容液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）
６、２ｇ、　（ＦＦ　　３）（７）（ＳＶ　　１）　０
．５％（重量％）溶液１ｇおよびステアリルアルコール
５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）３゜８ｇと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｒ−１）を得た。

重合性化合物（ＭＮ−２） 商品名：カヤラッドＲ６８４（日本化薬（株）製） コポリマー （ＩＰ ＣＲ３ ＣＨ３ イＣＨ２−Ｃ）８３ イＣＨ２ ト、７ ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＯ□Ｈ （ＳＶ ＣＨｚ−Ｃ１ｌ−ＣＨｚＯＣＬ Ｈ （ＲＤ （ＲＤ （ＦＦ 製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇと水４６ｇを
混合し、硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨ５，０に調整
した。この液にポリマー（２Ｐ２）の１０％水溶液５０
ｇを加え、６０°Ｃで３０分間混合した。この混合液に
上記感光性組成物（ＰＢ−１）を加え、デイシルバーを
用いて６０°Ｃで毎分５０００回転で２０分間撹拌し、
Ｗ１０／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液を２０ｇおよび水７６．３ｇを加え、６０°Ｃに加
熱し、４０分間撹拌して透明なメラミン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期締金物２５ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョン１
４９ｇに加え、硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨ５，０
に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、６０分間
攪拌した。これに尿素の４０％水溶液をｌ１ｇ加え、ｐ
Ｈを３．５に合わせ、更に４０分間、６０℃で攪拌した
。冷却後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐ
Ｈ６，５に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
をカプセル壁とする、感光性マイクロカプセル分散液（
ＣＢ−１）を調整した。

マイ　ロカプセル　　　　ＣＧ−１）の襲 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）（７）調製
において、感光性組成物（ＰＢ−１）の代りに、感光性
組成物（ＰＣ−１）を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１＞を調製した。

マイクロカプセル　　　　ＣＲ−の ■ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）の調製にお
いて、感光性組成物（ＰＢ−１）の代りに感光性組成物
（ＰＲ−１）を用いたこと以夕（は、同様にして感光性
マイクロカプセル分散液（ＣＲ１）を調製した。

ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルヘンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンに−９０ （和光純薬工業（株）製） ！光材料■作戒 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）１６．７ｇ
、（ＣＧ−１）１６．７ｇ、（ＣＲ−１）１６．７ｇの
混合液に界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液７．１ｇ
、（ＷＷ−２）の１％水溶液８．８ｇ、およびＰＶＡ２
０５　（クラレ製）の２０％水溶液８．４ｇを加えよく
混合した。この液を先に述べたアルミ蒸着されたポリエ
チレンテレフタレート支持体Ａ−Ｈにそれぞれ塗布量６
８ｃｃ／ｍ２で塗布し、乾燥することによって感光材料
を得た。

（ＷＷ （ＷＷ−２） ＣＨｚＣＯＯＣＨｚ−Ｃ８（Ｃｚｌｂ）ＣａＨｑＮａＯ
ｚＳ−Ｃ）ｔｃＯＯｃＬ−ＣＢ　（Ｃ２）Ｉｓ）　Ｃ，
ｌＩ。

〔受像材料（Ｒ３−３）の作成〕 炭酸カルシウム（カルライトＳＡ、白石中央研究断裂）
２４０ｇ、界面活性剤（ボイズ５２０、花王（株）製）
５．６ｇ、および水３５４．４ｇを攪拌混合し、分散機
（商品名：ウルトラディスパーザ−（ＬＫ−４１型）、
ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散
した。この分散液５２ｇと、（ＷＷ−２）の１％水溶液
４ｇ、およびポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、
（株）クラレ製）１０％水溶液５２ｇとを混合し、さら
に水を加えて全量を１３０ｇとし、受像層形成用塗布液
を調製した。

この塗布液を秤量８０ｇ／ｍ２の紙支持体（Ｊ　Ｉ　５
−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布として２４
メンンユ残分の重量％と４２メソツユ残分の重量％との
和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原
紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３９号公報
参照］）上に６５ｇ／ＩＩ＋”となるように均一に塗布
した後、６０°Ｃ乾燥で受像材料（Ｒ５−３）を作成し
た。

［亙ｎ１支評■ 感光材料をタングステン電球を用い、ステップウェッジ
を通し、色温度４８００Ｋ、２０００１ｕｘ、１秒の露
光条件にて露光した後、感光材料の支持体面側を、表面
温度１５０°Ｃの加熱板に２秒間接触させ、熱現像した
。次いで、該感光材料を受像材料（Ｒ３−３）と重ね、
その状態で１０００　ｋｇ／ｃｗ”の加圧ローラーに通
した。

そして感光材料から受像材料を剥離した。

得られた画像の濃度部分において色ムラを測定した。色
ムラはそれぞれ２０！Ｉｌｌ、２Ｉ、０．２−鶴、ごと
に離れた点の濃度を測定することにより、濃度のバラツ
キを読みとって評価した。

第１表に支持体Ａ−Ｌを使用した場合の相対的な色ムラ
の評価を示す。色ムラの少いものを「○」、多いものを
「×」で示した。

／ 手続補正書 １゜ 事件の表示 平成２年特願第３３４ ７８４号 λ 発明の名称 熱現像用感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　厚さ７５μ以下で、温度範囲１２０℃〜１８０℃にお
   いて測定された加熱伸縮率が縦、横方向共に−５％〜＋
   ０．５％であり、かつ表面にアルミ蒸着されたプラスチ
   ックフィルム上に、少くともハロゲン化銀、還元剤、重
   合性化合物、および色材を含むマイクロカプセルが塗設
   された熱現像用感光材料。