JPH04128293A - γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 - Google Patents
γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法Info
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- JPH04128293A JPH04128293A JP2249284A JP24928490A JPH04128293A JP H04128293 A JPH04128293 A JP H04128293A JP 2249284 A JP2249284 A JP 2249284A JP 24928490 A JP24928490 A JP 24928490A JP H04128293 A JPH04128293 A JP H04128293A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物の
製造方法に関し、さらに詳しくは、アリルメタクリレー
トとヒドロシラン化合物とを一段階で反応させるに際し
て、反応系内および蒸留精製中にゲル化を起こさせるこ
となく高収率でγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物を製造する方法に関する。
製造方法に関し、さらに詳しくは、アリルメタクリレー
トとヒドロシラン化合物とを一段階で反応させるに際し
て、反応系内および蒸留精製中にゲル化を起こさせるこ
となく高収率でγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物を製造する方法に関する。
発明の技術的背景
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのγ−
メタクリロキシプロピルシラン化合物は、無機物に反応
する加水分解性基とともに、有機官能性基であるメタク
リロキシ基を有しており、シランカップリング剤として
多用されている。
メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのγ−
メタクリロキシプロピルシラン化合物は、無機物に反応
する加水分解性基とともに、有機官能性基であるメタク
リロキシ基を有しており、シランカップリング剤として
多用されている。
このようなγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物の
製造方法としては、例えばアリルメタクリレートとトリ
クロロシランとを白金触媒の存在下に反応させ、得られ
た反応生成物をアルコール処理することによりγ−メタ
クリロキシプロピルトリアルコキシシランを単離する方
法が知られている。
製造方法としては、例えばアリルメタクリレートとトリ
クロロシランとを白金触媒の存在下に反応させ、得られ
た反応生成物をアルコール処理することによりγ−メタ
クリロキシプロピルトリアルコキシシランを単離する方
法が知られている。
しかしながら、このような方法では、γ−メタクリロキ
シプロピルトリアルコキシシラン合成中に腐食性の塩化
水素が発生するため、この塩化水素の除去工程が不可欠
になる他、製品中の塩素含存置が高くなるという問題か
あった。
シプロピルトリアルコキシシラン合成中に腐食性の塩化
水素が発生するため、この塩化水素の除去工程が不可欠
になる他、製品中の塩素含存置が高くなるという問題か
あった。
塩化水素の除去工程を必要とせず、かつ製品中の塩素含
有量が大となる恐れがない方法としては、アリルメタク
リレートとトリアルコキシシランなどのヒドロシラン化
合物とを白金触媒の存在下で一段階で反応（ヒドロシリ
ル化反応）させ、ついで反応生成物を蒸留精製する方法
か知られている。
有量が大となる恐れがない方法としては、アリルメタク
リレートとトリアルコキシシランなどのヒドロシラン化
合物とを白金触媒の存在下で一段階で反応（ヒドロシリ
ル化反応）させ、ついで反応生成物を蒸留精製する方法
か知られている。
ところが、このような方法では、アリルメタクリレート
とヒドロシラン化合物との反応中、あるいは反応生成物
の精製中に、原料であるアリルメタクリレートあるいは
反応生成物であるγ−メタクリロキシプロピルシラン化
合物が重合してゲル化するという問題かあった。反応系
内および精製中にゲル化が起こることにより、γ−メタ
クリロキシプロピルシラン化合物の生成率か低下してし
まう他、生成したゲルが溶媒に解けにくいため取り除き
難く、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を効率
よく蒸留単離することが困難となる。
とヒドロシラン化合物との反応中、あるいは反応生成物
の精製中に、原料であるアリルメタクリレートあるいは
反応生成物であるγ−メタクリロキシプロピルシラン化
合物が重合してゲル化するという問題かあった。反応系
内および精製中にゲル化が起こることにより、γ−メタ
クリロキシプロピルシラン化合物の生成率か低下してし
まう他、生成したゲルが溶媒に解けにくいため取り除き
難く、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を効率
よく蒸留単離することが困難となる。
そこでこのゲルの生成を防止するために、重合防止剤と
しての２．５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンおよび触媒
としてのクロロ白金酸溶液などを含むトルエン溶液に、
ヒドロシラン化合物とアリルメタクリレートとを同時に
導入する方法が提案されている（米国特許第３．２５８
．４７７号明細書参照）。しかしながらこの方法ては、
溶媒としてのトルエンを大量に用いるため、経済的に不
利になるという問題かあった。
しての２．５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンおよび触媒
としてのクロロ白金酸溶液などを含むトルエン溶液に、
ヒドロシラン化合物とアリルメタクリレートとを同時に
導入する方法が提案されている（米国特許第３．２５８
．４７７号明細書参照）。しかしながらこの方法ては、
溶媒としてのトルエンを大量に用いるため、経済的に不
利になるという問題かあった。
さらに、従来より種々の重合防止剤、例えばヒンダード
フェノールなどのフェノール化合物、ジフェニレンジア
ミンなどの芳香族アミン化合物、フェノチアジンなどの
芳香族硫黄化合物などを用いた方法（特開昭６２−２８
３９８３号公報および特開昭６３−１８８６８９号公報
参照）が提案されているが、未だ充分に反応系内および
蒸留精製中でのゲルの生成を防止できておらず、さらに
有効に上記ゲル化を防止する方法が要請されている。
フェノールなどのフェノール化合物、ジフェニレンジア
ミンなどの芳香族アミン化合物、フェノチアジンなどの
芳香族硫黄化合物などを用いた方法（特開昭６２−２８
３９８３号公報および特開昭６３−１８８６８９号公報
参照）が提案されているが、未だ充分に反応系内および
蒸留精製中でのゲルの生成を防止できておらず、さらに
有効に上記ゲル化を防止する方法が要請されている。
発明の目的
本発明は、このような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであり、アリルメタクリレートとヒドロシ
ラン化合物とを白金触媒の存在下−段階で反応させる際
に、反応系内および蒸留精製中のゲル化を有効に防止で
き、安価で収率が良好なγ−メタクリロキシプロピルシ
ラン化合物の製造方法を提供することを目的としている
。
うとするものであり、アリルメタクリレートとヒドロシ
ラン化合物とを白金触媒の存在下−段階で反応させる際
に、反応系内および蒸留精製中のゲル化を有効に防止で
き、安価で収率が良好なγ−メタクリロキシプロピルシ
ラン化合物の製造方法を提供することを目的としている
。
発明の概要
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法は、アリルメタクリレートと、ヒドロシラン
化合物との反応を、白金触媒存在下、ヒンダードフェノ
ール化合物および芳香族アミン化合物の少なくともいず
れか一方を共存させるとともに、分子状酸素含有ガスを
反応溶液に吹き込みながら行なうことを特徴としている
。
の製造方法は、アリルメタクリレートと、ヒドロシラン
化合物との反応を、白金触媒存在下、ヒンダードフェノ
ール化合物および芳香族アミン化合物の少なくともいず
れか一方を共存させるとともに、分子状酸素含有ガスを
反応溶液に吹き込みながら行なうことを特徴としている
。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロシ
ラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際して
、ヒンダードフェノール化合物および芳香族アミン化合
物の少なくともいずれか一方を共存させるとともに、分
子状酸素含有ガスを反応溶液に吹き込んでいるので、反
応系内および蒸留精製中でのゲル生成を有効に防止でき
、収率よくγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を
製造できる。
の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロシ
ラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際して
、ヒンダードフェノール化合物および芳香族アミン化合
物の少なくともいずれか一方を共存させるとともに、分
子状酸素含有ガスを反応溶液に吹き込んでいるので、反
応系内および蒸留精製中でのゲル生成を有効に防止でき
、収率よくγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を
製造できる。
発明の詳細な説明
以下、本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン
化合物の製造方法について具体的に説明する。
化合物の製造方法について具体的に説明する。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法では、アリルメタクリレートと、ヒドロシラ
ン化合物との反応を、白金触媒の存在下、特定の重合防
止剤を共存させて行なっている。
の製造方法では、アリルメタクリレートと、ヒドロシラ
ン化合物との反応を、白金触媒の存在下、特定の重合防
止剤を共存させて行なっている。
本発明で用いられるヒドロシラン化合物とは、５ｉ−Ｈ
結合を少なくとも１つ有する化合物を意味し、例えば下
記式［Ｉ］、［Ｉ［］または［ＩＩＩ］て示される化合
物である。
結合を少なくとも１つ有する化合物を意味し、例えば下
記式［Ｉ］、［Ｉ［］または［ＩＩＩ］て示される化合
物である。
Ｒ３
（式中、Ｒ１、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ同一であっ
ても異なっていてもよく、アルキル基またはアルコキシ
基である。） （式中、Ｒ４は水素またはメチル基であり、Ｒ４の少な
くとも１つは水素であり、ｎはθ〜３００の整数である
。） （式中、 ｍは３〜１ ０の整数である。
ても異なっていてもよく、アルキル基またはアルコキシ
基である。） （式中、Ｒ４は水素またはメチル基であり、Ｒ４の少な
くとも１つは水素であり、ｎはθ〜３００の整数である
。） （式中、 ｍは３〜１ ０の整数である。
上記式［Ｉ］、［ＩＩ］または［ｌＩ］で示されるヒド
ロシラン化合物としては、具体的には、トリエトキシシ
ラン、トリメトキシシラン、トリメチルシラン、トリエ
チルシラン、トリプロポキシシラン、トリブトキシシラ
ン、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキシシラン
、メチルジェトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、
トリオクチロキシシラン、メチルジェトキシシラン、ジ
メチルオクチロキシシラン、１．１．３．３−テトラメ
チルジシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、α、ω
−ジヒドロポリシロキサン、分子鎖中間に５ｉ−Ｈ結合
を有するポリシロキサン、１．３．５．７−チトラメチ
ルシクロテトラシロキサン、１．３．５．７゜９−ペン
タメチルシクロペンタシロキサンなどを挙げることがで
きる。
ロシラン化合物としては、具体的には、トリエトキシシ
ラン、トリメトキシシラン、トリメチルシラン、トリエ
チルシラン、トリプロポキシシラン、トリブトキシシラ
ン、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキシシラン
、メチルジェトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、
トリオクチロキシシラン、メチルジェトキシシラン、ジ
メチルオクチロキシシラン、１．１．３．３−テトラメ
チルジシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、α、ω
−ジヒドロポリシロキサン、分子鎖中間に５ｉ−Ｈ結合
を有するポリシロキサン、１．３．５．７−チトラメチ
ルシクロテトラシロキサン、１．３．５．７゜９−ペン
タメチルシクロペンタシロキサンなどを挙げることがで
きる。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法では、このようなアリルメタクリレートとヒ
ドロシラン化合物とは、モル比（アリルメタクリレート
／ヒドロシラン化合物のヒドロシリル基）で、通常０．
６６／１．５、好ましくは０．８３／１．２の量で用い
られる。
の製造方法では、このようなアリルメタクリレートとヒ
ドロシラン化合物とは、モル比（アリルメタクリレート
／ヒドロシラン化合物のヒドロシリル基）で、通常０．
６６／１．５、好ましくは０．８３／１．２の量で用い
られる。
また本発明では、白金触媒として、ヒドロシリル化反応
に従来より用いられている白金触媒のいずれを用いても
よいが、具体的には、塩化白金酸、ジクロロビス（アセ
トニトリル）白金（Ｉ［）、ジクロロジエチレン白金（
■）、ジクロロ（ｌ、５−シクロオクタジエン）白金（
ＩＩ）、白金ビニルシロキサン錯体および白金活性炭、
白金アルミナなどの担持された白金などを用いることが
できる。
に従来より用いられている白金触媒のいずれを用いても
よいが、具体的には、塩化白金酸、ジクロロビス（アセ
トニトリル）白金（Ｉ［）、ジクロロジエチレン白金（
■）、ジクロロ（ｌ、５−シクロオクタジエン）白金（
ＩＩ）、白金ビニルシロキサン錯体および白金活性炭、
白金アルミナなどの担持された白金などを用いることが
できる。
このような白金触媒は、アリルメタクリレートに対して
通常ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−”モル、好ましくは１×
１Ｏ−１〜ｌＸｌ０−’モルの量で用いられる。
通常ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−”モル、好ましくは１×
１Ｏ−１〜ｌＸｌ０−’モルの量で用いられる。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法では、上記のようなヒドロシラン化合物とア
リルメタクリレートとを、上記白金触媒の存在下で反応
させる際に、ヒンダードフェノール化合物および芳香族
アミン化合物の少なくともいずれか一方を共存させてい
る。
の製造方法では、上記のようなヒドロシラン化合物とア
リルメタクリレートとを、上記白金触媒の存在下で反応
させる際に、ヒンダードフェノール化合物および芳香族
アミン化合物の少なくともいずれか一方を共存させてい
る。
本発明で用いられるヒンダードフェノール化合物は、芳
香環において水酸基の近傍に立体障害を与えるような置
換基が少なくとも１４ｍ＋結合した化合物であり、ヒド
ロシリル化反応で重合防止剤として従来より用いられて
いるヒンダードフェノール化合物のいずれであってもよ
い。
香環において水酸基の近傍に立体障害を与えるような置
換基が少なくとも１４ｍ＋結合した化合物であり、ヒド
ロシリル化反応で重合防止剤として従来より用いられて
いるヒンダードフェノール化合物のいずれであってもよ
い。
このようなヒンダードフェノール化合物としては、具体
的には、 （１）２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）（２）２．６−ジーｔ−プチルフェノール（４）２
−１−ブチル−４−メ トキシフェノール （５）２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（商品名 ；アンテージ＠’ＤＢＨ。
的には、 （１）２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）（２）２．６−ジーｔ−プチルフェノール（４）２
−１−ブチル−４−メ トキシフェノール （５）２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（商品名 ；アンテージ＠’ＤＢＨ。
川口化学社製）
（商品名Ｅｔｈａｎｏｘ■
７０２、
エチル社製）
し１′１！
し＋１２
ｔｔ＋ｕ
ｌ５Ｕ
ｎ＝１．２．３
などを挙げることができる。ただし、上記式中、ｔＢｕ
は、−Ｃ（ＣＨｓ）ｓを示す。
は、−Ｃ（ＣＨｓ）ｓを示す。
このようなヒンダードフェノール化合物は、アリルメタ
クリレートに対して、１ ｐｐｍ〜２０重量％、好まし
くはｌＯｐｐｍ〜５重量％の量で用いられる。
クリレートに対して、１ ｐｐｍ〜２０重量％、好まし
くはｌＯｐｐｍ〜５重量％の量で用いられる。
本発明で用いられる芳香族アミン化合物としては、具体
的には、下記化合物を例示できる。
的には、下記化合物を例示できる。
（１）Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン
（３）４．４−ジオクチル−ジフェニルアミン（４）フ
ェノチアジン このような芳香族アミン化合物は、アリルメタクリレー
トに対して、１９９１１１〜２０重量％、好ましくは１
０ｐｐｍ〜５重量％の量で用いられる。
（３）４．４−ジオクチル−ジフェニルアミン（４）フ
ェノチアジン このような芳香族アミン化合物は、アリルメタクリレー
トに対して、１９９１１１〜２０重量％、好ましくは１
０ｐｐｍ〜５重量％の量で用いられる。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法では、上記のようなヒンダードフェノール化
合物および芳香族アミン化合物のいずれか少なくとも一
方を共存させるとともに、これらの化合物を含む反応溶
液に分子状酸素含有ガスを吹き込みながら反応を行なっ
ている。
の製造方法では、上記のようなヒンダードフェノール化
合物および芳香族アミン化合物のいずれか少なくとも一
方を共存させるとともに、これらの化合物を含む反応溶
液に分子状酸素含有ガスを吹き込みながら反応を行なっ
ている。
本発明で用いられる分子状酸素含有ガスとしては、具体
的には、酸素と窒素、酸素とアルゴンなどの不活性ガス
との混合ガス、空気または酸素などを挙げることができ
る。
的には、酸素と窒素、酸素とアルゴンなどの不活性ガス
との混合ガス、空気または酸素などを挙げることができ
る。
また、分子状酸素含有ガスは、０．１〜２０容量％の酸
素を含んでいることが好ましいが、安全性の面から０．
１〜２容量％の酸素を含んでいることがさらに好ましい
。
素を含んでいることが好ましいが、安全性の面から０．
１〜２容量％の酸素を含んでいることがさらに好ましい
。
本発明では、このような分子状酸素含育ガスは、アリル
メタクリレート１ ｍｏｌに対する酸素分子の量が、通
常ｌＸｌ０−’ 〜５Ｘ１０−’ ｍｏｌ ／分、好ま
しくは１ｘｌＯ−’ 〜３ｘｌＯ−’ ｍｏｌ ／分と
なるような速度で、反応溶液中に吹き込む。
メタクリレート１ ｍｏｌに対する酸素分子の量が、通
常ｌＸｌ０−’ 〜５Ｘ１０−’ ｍｏｌ ／分、好ま
しくは１ｘｌＯ−’ 〜３ｘｌＯ−’ ｍｏｌ ／分と
なるような速度で、反応溶液中に吹き込む。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法では、上記のような原料、触媒、重合防止剤
などを用い、上記分子状酸素含有ガスを吹き込みなから
γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製造するが
、この際反応溶媒は用いても用いなくてもよい。
の製造方法では、上記のような原料、触媒、重合防止剤
などを用い、上記分子状酸素含有ガスを吹き込みなから
γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製造するが
、この際反応溶媒は用いても用いなくてもよい。
本発明で用いられる反応溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族化合物、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族化合物、テトラヒドロフランなどのエー
テル化合物を例示することができる。
エン、キシレンなどの芳香族化合物、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族化合物、テトラヒドロフランなどのエー
テル化合物を例示することができる。
また、本発明の方法では、γ−メタクリロキシプロピル
シラン化合物を製造する際の反応温度は、４０〜１３０
℃、好ましくは６０〜１２０℃であり、原料、触媒およ
び重合防止剤などの添加順序は特に限定されない。
シラン化合物を製造する際の反応温度は、４０〜１３０
℃、好ましくは６０〜１２０℃であり、原料、触媒およ
び重合防止剤などの添加順序は特に限定されない。
本発明では、このようにしてアリルメタクリレートとヒ
ドロシラン化合物とを反応させて得られた反応生成物か
ら蒸留精製することによりγ−メタクリロキシプロピル
シラン化合物が単離されるが、蒸留精製の際に重合防止
剤として上記ヒンダードフェノール化合物および芳香族
アミン化合物の少なくともいずれか一方を反応生成物に
添加することにより、さらに有効にゲルの発生を抑える
ことができる。なお、蒸留生成時に添加される重合防止
剤は、アリルメタクリレートとヒドロシラン化合物の反
応時に共存させる重合防止剤と同一であっても異なって
いてもよい。
ドロシラン化合物とを反応させて得られた反応生成物か
ら蒸留精製することによりγ−メタクリロキシプロピル
シラン化合物が単離されるが、蒸留精製の際に重合防止
剤として上記ヒンダードフェノール化合物および芳香族
アミン化合物の少なくともいずれか一方を反応生成物に
添加することにより、さらに有効にゲルの発生を抑える
ことができる。なお、蒸留生成時に添加される重合防止
剤は、アリルメタクリレートとヒドロシラン化合物の反
応時に共存させる重合防止剤と同一であっても異なって
いてもよい。
蒸留精製時に反応生成物に加えられる重合防止剤は、そ
の合計量において、通常、白金触媒に対して１当量〜５
．０００当量、好ましくはｌＯ当量〜１、０００当量で
ある。
の合計量において、通常、白金触媒に対して１当量〜５
．０００当量、好ましくはｌＯ当量〜１、０００当量で
ある。
発明の効果
本発明に係るγ−メタクリ口キシプロビルシラン化合物
の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロシ
ラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際して
、ヒンダードフェノール化合物および芳香族アミン化合
物の少なくともいずれか一方を共存させるとともに、原
料を含む反応溶液に分子状酸素含有ガスを吹き込んでい
るので、反応系内および蒸留精製中でのゲル生成を有効
に防止でき、収率よくγ−メタクリロキシプロピルシラ
ン化合物を製造できる。
の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロシ
ラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際して
、ヒンダードフェノール化合物および芳香族アミン化合
物の少なくともいずれか一方を共存させるとともに、原
料を含む反応溶液に分子状酸素含有ガスを吹き込んでい
るので、反応系内および蒸留精製中でのゲル生成を有効
に防止でき、収率よくγ−メタクリロキシプロピルシラ
ン化合物を製造できる。
以下実施例により、本発明に係るγ−メタクリロキシロ
ビルシラン化合物の製造方法をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されない。また、実施
例中の％は、アリルメタクリレート基準のモル％である
。
ビルシラン化合物の製造方法をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されない。また、実施
例中の％は、アリルメタクリレート基準のモル％である
。
実施例１
還流冷却管、攪拌機、温度計、滴下ロートおよびガス吹
き込み口を備えた４つロフラスコに、アリルメタクリレ
−Ｈ２６ｇ、塩化白金（ＩＶ）酸のイソプロパツール溶
液０．１ｄ（白金として１０−’ｍ。
き込み口を備えた４つロフラスコに、アリルメタクリレ
−Ｈ２６ｇ、塩化白金（ＩＶ）酸のイソプロパツール溶
液０．１ｄ（白金として１０−’ｍ。
ｌに相当する）、ラジカル重合防止剤としての２゜６−
ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）１．０ｇを
導入し、油加熱槽で８０℃に加熱した。
ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）１．０ｇを
導入し、油加熱槽で８０℃に加熱した。
次に、アリルメタクリレ−）１ｍｏｌに対して３００ｍ
／／分となる速度で、２容量％の酸素を含む０、／Ｎ、
ガスを、ガス吹き込み口より反応液中に吹き込んだ。こ
のガス吹き込みを継続しながら、１２２ ｇのトリメト
キシシランを滴下ロートより１時間かけて滴下し、さら
に８０℃で５時間加熱し続けた。なお、ガス吹き込みは
トリメトキシシラン滴下後も継続して行なった。
／／分となる速度で、２容量％の酸素を含む０、／Ｎ、
ガスを、ガス吹き込み口より反応液中に吹き込んだ。こ
のガス吹き込みを継続しながら、１２２ ｇのトリメト
キシシランを滴下ロートより１時間かけて滴下し、さら
に８０℃で５時間加熱し続けた。なお、ガス吹き込みは
トリメトキシシラン滴下後も継続して行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したところ
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
３％の収率で得られたことかわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
３％の収率で得られたことかわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
実施例２〜５
表１に示されるラジカル重合防止剤を用いて反応を行な
った以外は実施例１と同様の方法で反応を行ない、目的
生成物を単離した。
った以外は実施例１と同様の方法で反応を行ない、目的
生成物を単離した。
反応生成物のガスクロマトグラフィー分析およびＧＰＣ
分析の結果を表１に示す。
分析の結果を表１に示す。
実施例６
吹き込みガスとして、２０容量％の酸素を含む０ ＊
／ Ｎ ＊ガスを用いた以外は、実施例１と同様の方法
で、反応を行なった。
／ Ｎ ＊ガスを用いた以外は、実施例１と同様の方法
で、反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したところ
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
４％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
４％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
実施例７
吹き込みガスとして、０．２容量％の酸素を含む０ ＊
／ Ｎ ＊ガスを用いた以外は、実施例１と同様の方
法で、反応を行なった。
／ Ｎ ＊ガスを用いた以外は、実施例１と同様の方
法で、反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したところ
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
５％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
５％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
比較例１
吹き込みガスとして、Ｎ、ガスを用いた以外は、実施例
１と同様の方法で、反応を行なった。
１と同様の方法で、反応を行なった。
反応途中で、フラスコ内の反応混合物がゲル化を起こし
た。
た。
結果を表１に示す。
比較例２
ラジカル重合防止剤として、４，４°−メチレン−ビス
（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）（商品名：Ｅｔ
ｈａｎｏｘ■７０２、エチル社製）３ｇを用いた以外は
、比較例１と同様の方法で、反応を行なった。
（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）（商品名：Ｅｔ
ｈａｎｏｘ■７０２、エチル社製）３ｇを用いた以外は
、比較例１と同様の方法で、反応を行なった。
反応生成物のガスクロマトグラフィー分析およびＧＰＣ
分析の結果を表１に示す。
分析の結果を表１に示す。
比較例３
ラジカル重合防止剤を用いない以外は、実施例１と同様
の方法で、反応を行なった。
の方法で、反応を行なった。
反応生成物の一ガスクロマトグラフィー分析およびＧＰ
Ｃ分析の結果を表１に示す。
Ｃ分析の結果を表１に示す。
実施例８
塩化白金（ＩＶ）酸のイソプロパツール溶液０．１−を
、１．８−ジビニルテトラメチルシロキサン白金錯体の
トルエン溶液０．２６ｍｊ’ （白金として１０−Ｓｍ
ｏｌに相当する）に代えた以外は、実施例１と同様の方
法で、反応を行なった。
、１．８−ジビニルテトラメチルシロキサン白金錯体の
トルエン溶液０．２６ｍｊ’ （白金として１０−Ｓｍ
ｏｌに相当する）に代えた以外は、実施例１と同様の方
法で、反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したところ
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
５％の収率て得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
５％の収率て得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子量２．０００以上の重
合物は０．１％以下であった。
実施例９
塩化白金（ＩＶ）酸のイソプロパツール溶液０．１ｍｌ
を、ジクロロ（ｌ、５−シクロオクタジエン）白金（Ｉ
Ｆ）３．７■に代えた以外は、実施例３と同様の方法で
反応を行なった。
を、ジクロロ（ｌ、５−シクロオクタジエン）白金（Ｉ
Ｆ）３．７■に代えた以外は、実施例３と同様の方法で
反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したところ
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
２％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子ｊｔ２，０００以上の
重合物は０．１％以下であった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
２％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をＧＰＣ分析したところ、分子ｊｔ２，０００以上の
重合物は０．１％以下であった。
実施例１Ｏ
ヒドロシラン化合物として、下記式で示されるポリメチ
ルハイドロジエンシロキサン（１００ｃＳｔ。
ルハイドロジエンシロキサン（１００ｃＳｔ。
ＳｉＨ基含基量有量１０％５００ ｇを用いた以外は、
実施例１と同様の方法で、反応を行なった。
実施例１と同様の方法で、反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したところ
、アリルメタクリレートの転化率が９３％であることが
わかった。。また、反応生成物をＧＰＣ分析したところ
、高分子量の重合物は存在しなかった。
、アリルメタクリレートの転化率が９３％であることが
わかった。。また、反応生成物をＧＰＣ分析したところ
、高分子量の重合物は存在しなかった。
実施例１１
反応溶媒として、トルエン１００ ｍｌを用いた以外は
、実施例１と同様の方法で反応を行なった。
、実施例１と同様の方法で反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したところ
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
４％の収率で得られたことがわかった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが８
４％の収率で得られたことがわかった。
比較例４
原料、白金触媒およびラジカル重合防止剤を導入する前
に、フラスコ内のガスを乾燥空気で置換し、かつガス吹
き込みを行なわない以外は実施例１と同様にして反応を
行なった。
に、フラスコ内のガスを乾燥空気で置換し、かつガス吹
き込みを行なわない以外は実施例１と同様にして反応を
行なった。
フラスコ内の反応混合物は、反応の途中で粘度か高くな
りゲル化を起こした。
りゲル化を起こした。
Claims (1)
- （１）アリルメタクリレートとヒドロシラン化合物との
反応を、白金触媒存在下、ヒンダードフェノール化合物
および芳香族アミン化合物の少なくともいずれか一方を
共存させるとともに、分子状酸素含有ガスを反応溶液に
吹き込みながら行なうことを特徴とするγ−メタクリロ
キシプロピルシラン化合物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2249284A JP2647243B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
| US07/748,557 US5145979A (en) | 1990-08-23 | 1991-08-22 | Processes for the preparation of γ-methacryloxypropylsilane compounds |
| DE69123662T DE69123662T2 (de) | 1990-08-23 | 1991-08-23 | Verfahren zur Herstellung von y-Methacryloxypropylsilanverbindungen |
| EP91307774A EP0472438B1 (en) | 1990-08-23 | 1991-08-23 | Processes for the preparation of y-methacryloxypropylsilane compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2249284A JP2647243B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04128293A true JPH04128293A (ja) | 1992-04-28 |
| JP2647243B2 JP2647243B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=17190680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2249284A Expired - Lifetime JP2647243B2 (ja) | 1990-08-23 | 1990-09-19 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2647243B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302678A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Chisso Corp | 精製されたアクリロキシ基もしくはメタクリロキシ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
| JP2010065039A (ja) * | 2003-06-23 | 2010-03-25 | Air Products & Chemicals Inc | シクロテトラシロキサンを重合に対し安定化する方法及び組成物 |
| JP2011063568A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-03-31 | Showa Denko Kk | ヒドロシリル化合物の製造方法 |
-
1990
- 1990-09-19 JP JP2249284A patent/JP2647243B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302678A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Chisso Corp | 精製されたアクリロキシ基もしくはメタクリロキシ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
| JP2010065039A (ja) * | 2003-06-23 | 2010-03-25 | Air Products & Chemicals Inc | シクロテトラシロキサンを重合に対し安定化する方法及び組成物 |
| JP2011063568A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-03-31 | Showa Denko Kk | ヒドロシリル化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2647243B2 (ja) | 1997-08-27 |
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