JPH04131165A - 塗膜の形成方法 - Google Patents
塗膜の形成方法Info
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- JPH04131165A JPH04131165A JP25490590A JP25490590A JPH04131165A JP H04131165 A JPH04131165 A JP H04131165A JP 25490590 A JP25490590 A JP 25490590A JP 25490590 A JP25490590 A JP 25490590A JP H04131165 A JPH04131165 A JP H04131165A
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- coating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、自動車車体等の基体表面を保護し、美観を付
与させるだめの塗膜の形成方法に関するものである。
与させるだめの塗膜の形成方法に関するものである。
〈従来の技術及びその解決すべき課題〉従来から自動車
等の、必要に応じプライマー塗膜、中塗塗膜を施した基
体表面:こ、メタリック顔料等を含む溶剤型着色塗料(
ベースコート塗料)を塗装し、次いで溶剤型クリヤー塗
料(トップクリヤー塗料)を塗布する、2CIB方式あ
るし)は2C2B方式による塗膜の形成方法が知られて
いる。
等の、必要に応じプライマー塗膜、中塗塗膜を施した基
体表面:こ、メタリック顔料等を含む溶剤型着色塗料(
ベースコート塗料)を塗装し、次いで溶剤型クリヤー塗
料(トップクリヤー塗料)を塗布する、2CIB方式あ
るし)は2C2B方式による塗膜の形成方法が知られて
いる。
近年、溶剤型塗料は、塗装塗膜からの溶剤揮発による公
害問題あるいは塗料貯蔵上の安全件の問題等があり、ベ
ースコート塗料として、例えば特開昭56−15735
8号公報等に記載されているような水性塗料が検討され
るようになってきている。
害問題あるいは塗料貯蔵上の安全件の問題等があり、ベ
ースコート塗料として、例えば特開昭56−15735
8号公報等に記載されているような水性塗料が検討され
るようになってきている。
しかしながら、トップクリヤー塗料:マ相変らず溶剤型
塗料を使用しており、前記問題点が十分解消されておろ
す、また自動東等の屋外で使用される被塗物への水性塗
料の適用は、耐候性が十分でなく、それ故長期耐久性に
問題があった。
塗料を使用しており、前記問題点が十分解消されておろ
す、また自動東等の屋外で使用される被塗物への水性塗
料の適用は、耐候性が十分でなく、それ故長期耐久性に
問題があった。
本発明者等はこのような現状に鑑み、鋭意検討した結果
、溶剤型塗料の公害、安全性等の問題点や水性塗料の耐
候性等の問題点を解消した塗膜の形成方法を見出し、本
発明に到ったものである。
、溶剤型塗料の公害、安全性等の問題点や水性塗料の耐
候性等の問題点を解消した塗膜の形成方法を見出し、本
発明に到ったものである。
〈課題を解決するだめの手段〉
すなわち、本発明は、
内部架橋樹脂粒子かちなる結合剤皮び着色顔料を含有す
る水性着色塗料(ベースコート塗料)を基体表面に塗装
し、次ヒ)で含フン素樹脂を結合剤とする水性クリヤー
塗料(トップクリヤー塗料)を塗装することを特徴とす
る、塗膜の形成方法に関するものである。
る水性着色塗料(ベースコート塗料)を基体表面に塗装
し、次ヒ)で含フン素樹脂を結合剤とする水性クリヤー
塗料(トップクリヤー塗料)を塗装することを特徴とす
る、塗膜の形成方法に関するものである。
以下、本発吃弓を詳細に言栄明する。
本発明で使用される水性着色塗料は、内部架橋樹脂粒子
を主成分とする結合剤、着色顔料及び水性媒体を必須成
分とし、さろに必要に応じ界面活性剤、増粘剤、タレ防
止剤、紫外線吸収剤、成膜助剤等○各種添刀o剤、少量
の有機溶剤、改質樹脂、体質顔料、染料、硬化剤等を配
合したものからなるものである。
を主成分とする結合剤、着色顔料及び水性媒体を必須成
分とし、さろに必要に応じ界面活性剤、増粘剤、タレ防
止剤、紫外線吸収剤、成膜助剤等○各種添刀o剤、少量
の有機溶剤、改質樹脂、体質顔料、染料、硬化剤等を配
合したものからなるものである。
前記内部架橋樹脂粒子は、メチル(メタ)アクリレート
、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)了ク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキンル(メ
タ)アクリレート、エチルヘキンル(メタ)アクリレー
ト、7/ニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)
アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類、スチ
レンもしくはビニルトルエン、メチルスチレン等の置換
スチレン、(メタ)アクリロニドIJ tべ酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニノベ塩化ビニル、ギ酸ビニル等の官
能基を持たなし)ビニルモノマー;(メタ)7グリル酸
、無水マレイン酸等のカルボキンル基を持つビニルモノ
マー 2−ヒドロキンエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキンプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基
を持つビニルモノマ、インシアネートエチル(メタ)ア
クリレート等のイ゛ノンアネート基を持つビニルモノマ
ー、グ、1ソシル(メタ)アクリレート等のグリシジル
基ヲ持つヒ゛ニルモノマー等の官能基を持つビニルモノ
マー;一般式CH2=C−Cロロ×=但し、Rはアルキ
ル基又は水素原子;Xは−(C)12)、(CF2)、
R(但し、Rは水素原子又はフッ素原子;mは1〜3の
整数:nは1〜12の整数)〕で示される化合物、般式
CF、=CF (CF2) ficOOH(但し、nは
0〜8の整数)で示される化合物、一般式CF、=CF
O(口F2) 、C’[]0)1(但し、ηはO〜8の
整数)で示される化合物、トリフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン等の
フン素含有ビニルモ/マ〜等の重合性不飽和モノマーを
適宜組合せ重合せしめた平均粒径約0.01〜10μm
の重合体である。該重合体j′!、内部架橋させるため
、相互j=反応する官能基を持つモノマーの組合せ、例
えばカルボキンル基とグリシジル基、水酸基とイ′ノン
アネート基等の組合せの官能基を持つビニルモノマーを
選択含有せし於だモノマー混合物を重合させる方法ある
いはエチレンクリコールジ(メタ)アクリレート、アリ
ル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン等の2個以
上の重合性不飽和基を持つ七ツマ−を含有甘しtで重合
させる方法がとられる。
、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)了ク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキンル(メ
タ)アクリレート、エチルヘキンル(メタ)アクリレー
ト、7/ニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)
アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類、スチ
レンもしくはビニルトルエン、メチルスチレン等の置換
スチレン、(メタ)アクリロニドIJ tべ酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニノベ塩化ビニル、ギ酸ビニル等の官
能基を持たなし)ビニルモノマー;(メタ)7グリル酸
、無水マレイン酸等のカルボキンル基を持つビニルモノ
マー 2−ヒドロキンエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキンプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基
を持つビニルモノマ、インシアネートエチル(メタ)ア
クリレート等のイ゛ノンアネート基を持つビニルモノマ
ー、グ、1ソシル(メタ)アクリレート等のグリシジル
基ヲ持つヒ゛ニルモノマー等の官能基を持つビニルモノ
マー;一般式CH2=C−Cロロ×=但し、Rはアルキ
ル基又は水素原子;Xは−(C)12)、(CF2)、
R(但し、Rは水素原子又はフッ素原子;mは1〜3の
整数:nは1〜12の整数)〕で示される化合物、般式
CF、=CF (CF2) ficOOH(但し、nは
0〜8の整数)で示される化合物、一般式CF、=CF
O(口F2) 、C’[]0)1(但し、ηはO〜8の
整数)で示される化合物、トリフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン等の
フン素含有ビニルモ/マ〜等の重合性不飽和モノマーを
適宜組合せ重合せしめた平均粒径約0.01〜10μm
の重合体である。該重合体j′!、内部架橋させるため
、相互j=反応する官能基を持つモノマーの組合せ、例
えばカルボキンル基とグリシジル基、水酸基とイ′ノン
アネート基等の組合せの官能基を持つビニルモノマーを
選択含有せし於だモノマー混合物を重合させる方法ある
いはエチレンクリコールジ(メタ)アクリレート、アリ
ル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン等の2個以
上の重合性不飽和基を持つ七ツマ−を含有甘しtで重合
させる方法がとられる。
前記内部架橋させるための官能基を持つビニルモノマー
あるし)は2個以上の重合性不飽和基を持つモノマーは
、重合性不飽和基ツマー全量に対し0.2〜10重量%
、好ましくは0.5〜3重量%含有せしめるのが適当で
ある。なお、前記範囲より少な′、1と得ろれる塗膜の
耐久性等が低下し、逆に多過ぎると塗膜の成膜性が悪く
なり、平滑性等が低下する傾向にある。
あるし)は2個以上の重合性不飽和基を持つモノマーは
、重合性不飽和基ツマー全量に対し0.2〜10重量%
、好ましくは0.5〜3重量%含有せしめるのが適当で
ある。なお、前記範囲より少な′、1と得ろれる塗膜の
耐久性等が低下し、逆に多過ぎると塗膜の成膜性が悪く
なり、平滑性等が低下する傾向にある。
本発明において耐候性を向上させるため特に前記モノマ
ーとしてフン素含有ビニルモノマーを、好ましくは5〜
30重量%モノマー全量に対し含有せしめるのが望まし
いっ 内部架橋樹脂粒子の製造方法としては、例えば分散安定
剤、界面活性剤等を含有せしめた水性媒体中で重合開始
剤存在下で前記モノマー混合物を周知の方法により乳化
重合もしくは分散重合せしと、る方法;有機溶剤中で前
記モノマー混合物、好ましくは得ちれる重合体の酸価が
30〜120程度になるような混合物を周知の方法によ
り一段法もしくは多段法で溶液重合せしめ、中和抜水を
加え、前記有機溶剤を一部もしくは全部蒸留除去せしめ
る方法等が代表的な方法として挙げられるが、これらの
方法に限定されるものではない。なお、内部架橋樹脂粒
子を、水性媒体中で安定に分散させるため親水1生樹脂
を併用もしくは特開平124870号公報等:二記載さ
れている如き親水住樹脂でカプセル化させたものも利用
出来る。
ーとしてフン素含有ビニルモノマーを、好ましくは5〜
30重量%モノマー全量に対し含有せしめるのが望まし
いっ 内部架橋樹脂粒子の製造方法としては、例えば分散安定
剤、界面活性剤等を含有せしめた水性媒体中で重合開始
剤存在下で前記モノマー混合物を周知の方法により乳化
重合もしくは分散重合せしと、る方法;有機溶剤中で前
記モノマー混合物、好ましくは得ちれる重合体の酸価が
30〜120程度になるような混合物を周知の方法によ
り一段法もしくは多段法で溶液重合せしめ、中和抜水を
加え、前記有機溶剤を一部もしくは全部蒸留除去せしめ
る方法等が代表的な方法として挙げられるが、これらの
方法に限定されるものではない。なお、内部架橋樹脂粒
子を、水性媒体中で安定に分散させるため親水1生樹脂
を併用もしくは特開平124870号公報等:二記載さ
れている如き親水住樹脂でカプセル化させたものも利用
出来る。
水性着色塗料の構成成分である着色顔料としては、二酸
化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料やフ
タロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ベン
ジジンイエロー等の有機顔料あるいは得られる塗膜にメ
タリンク感をもたせた−)場合はアルミ顔料、マイカ顔
料、銅顔料、グラフ−イト顔料等の鱗片状顔料が代表的
なものとして挙げられる。なお、アルミ顔料、銅顔料等
の酸化されやすし)顔料を使用する場合はリン酸ニスチ
ル等○抑制剤を併用もしくは七れて表面処理こたものを
使用するのが望ましい。
化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料やフ
タロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ベン
ジジンイエロー等の有機顔料あるいは得られる塗膜にメ
タリンク感をもたせた−)場合はアルミ顔料、マイカ顔
料、銅顔料、グラフ−イト顔料等の鱗片状顔料が代表的
なものとして挙げられる。なお、アルミ顔料、銅顔料等
の酸化されやすし)顔料を使用する場合はリン酸ニスチ
ル等○抑制剤を併用もしくは七れて表面処理こたものを
使用するのが望ましい。
水性着色塗料の構成成分である水性媒体は水蛍独てもよ
いが、アルコール等の水混和性有機溶剤を少量併用した
媒体も使用出来る。
いが、アルコール等の水混和性有機溶剤を少量併用した
媒体も使用出来る。
本発明で使用される水性着色塗料:よ、以上説閂した成
分を必須成分とし、必要に応じ前述の第三成分を配合し
たものかち構成されるが、特に水性媒体に可溶もしく:
ま安定に分散するアミ71指、ブロック化ポリイソンア
ネート等の硬化剤を配合し、塗膜形成時、焼付により結
合剤と架橋せしぬるようにするのが望まし”71゜ 耐候性を付与させるため前記改質樹脂として、後述する
水性クリヤー塗料に使用される含フン素樹脂を併用する
のが望まし5〜。該含フッ素樹脂を併用した場合は、前
記内部架橋樹脂粒子の重合惟不飽和モノマーの構成成分
として(メタ)アクリル酸の炭素数2〜4のアルキルエ
ステルを5〜80重量%含むものが前記含フッ素樹脂と
相溶件がよく、その結果鮮映性のよい塗膜が得みれるの
で好ましい。
分を必須成分とし、必要に応じ前述の第三成分を配合し
たものかち構成されるが、特に水性媒体に可溶もしく:
ま安定に分散するアミ71指、ブロック化ポリイソンア
ネート等の硬化剤を配合し、塗膜形成時、焼付により結
合剤と架橋せしぬるようにするのが望まし”71゜ 耐候性を付与させるため前記改質樹脂として、後述する
水性クリヤー塗料に使用される含フン素樹脂を併用する
のが望まし5〜。該含フッ素樹脂を併用した場合は、前
記内部架橋樹脂粒子の重合惟不飽和モノマーの構成成分
として(メタ)アクリル酸の炭素数2〜4のアルキルエ
ステルを5〜80重量%含むものが前記含フッ素樹脂と
相溶件がよく、その結果鮮映性のよい塗膜が得みれるの
で好ましい。
なお、本発明で使用する水性着色塗料は、結合剤10〜
50重量%、着色顔料5〜50重量%からなる固形分約
15〜60重量%の塗料が適当である。但し、着色顔料
として前記鱗片状着色顔料を使用した場合は固形公約1
5〜30重量%程度が適当である。
50重量%、着色顔料5〜50重量%からなる固形分約
15〜60重量%の塗料が適当である。但し、着色顔料
として前記鱗片状着色顔料を使用した場合は固形公約1
5〜30重量%程度が適当である。
次に、本発明で使用される水性クリヤー塗料は含フッ素
樹脂を主成分とする結合剤及び水性媒体を必須成分とし
、さるに必要に応じ界面活性剤、成膜助剤、紫外線吸収
剤等の各種添加剤、少量の有機溶剤、改質樹脂、得られ
る塗膜の透胡性を阻害しない程度の着色顔料、染料、体
質顔料、硬化剤等を配合したものかろなるものである。
樹脂を主成分とする結合剤及び水性媒体を必須成分とし
、さるに必要に応じ界面活性剤、成膜助剤、紫外線吸収
剤等の各種添加剤、少量の有機溶剤、改質樹脂、得られ
る塗膜の透胡性を阻害しない程度の着色顔料、染料、体
質顔料、硬化剤等を配合したものかろなるものである。
前記含フン素樹脂は、水に安定に分散するものであれば
特に制限ないが代表的には以下の方法により得られるも
のが適当である。
特に制限ないが代表的には以下の方法により得られるも
のが適当である。
(イ)特願平2−147793号、特願平2−3456
2号等に記載の活性水素基を持たなし)有機溶剤中で、
水酸基含有含フッ素樹脂にインンア不一ト・基含有ビニ
ルモノマー及びカルボキンル基含有ビニルモ/マー(又
はアミノ基含有ビニルモノマー)を含むビニルモノマー
成分もしく;ま該ビニルモノマー成分の共重合体をクラ
フト化反応せし袷、前記含フッ素樹脂にカルボキンル基
(又はアミ7基)を導入し、それを中和後、水を加え、
前記有機溶剤を除去する方法っり口)特開平2−707
06号等に記載の親水性側鎖を有する含フッ素樹脂の存
在下でビニルモノマーを乳化重合する方法。
2号等に記載の活性水素基を持たなし)有機溶剤中で、
水酸基含有含フッ素樹脂にインンア不一ト・基含有ビニ
ルモノマー及びカルボキンル基含有ビニルモ/マー(又
はアミノ基含有ビニルモノマー)を含むビニルモノマー
成分もしく;ま該ビニルモノマー成分の共重合体をクラ
フト化反応せし袷、前記含フッ素樹脂にカルボキンル基
(又はアミ7基)を導入し、それを中和後、水を加え、
前記有機溶剤を除去する方法っり口)特開平2−707
06号等に記載の親水性側鎖を有する含フッ素樹脂の存
在下でビニルモノマーを乳化重合する方法。
(ハ)含フッ素樹脂と酸価約30〜120のアクリル樹
脂系、アルキド樹脂系、ポリエステル系樹脂、ポリブタ
ジェン系樹脂等の中和せしめた水性樹脂を水中に分散さ
せる方法。
脂系、アルキド樹脂系、ポリエステル系樹脂、ポリブタ
ジェン系樹脂等の中和せしめた水性樹脂を水中に分散さ
せる方法。
(場合フン素樹脂を強制乳化させる方法。
前記水性化する前の含フッ素重合体としては、特開昭5
7 34107号、特開昭58−136605号、特開
昭59−102961号、特開昭59−102962号
、特開昭59−189108号、特開昭60−6’、5
18号、特開昭61−57609号、特開昭62776
7号公報などに記載の有機溶剤可溶性のものが望ましい
。
7 34107号、特開昭58−136605号、特開
昭59−102961号、特開昭59−102962号
、特開昭59−189108号、特開昭60−6’、5
18号、特開昭61−57609号、特開昭62776
7号公報などに記載の有機溶剤可溶性のものが望ましい
。
具体的には、例えばフルオロオレフィン30〜70ff
itt%、ンクロヘキシルビニルエーテル5〜60mm
%、アルキルビニルエーテル3〜50重量%、ヒドロキ
シアルモルビニルエーテル3〜20重量%及びその他の
ビニルモノマー0〜40重量%かろなる共重合体で水酸
基価10〜120、酸価0〜20、数平均分子量100
0〜1.00,000のものが適当であるっ 市販されているものとしては、旭硝子社製ルミフロンL
F100.ルミフロンLF 200.ルミフロンLF2
10、ルミフロンLF300、ルミフロンLF400、
ルミフロンLF916;大日本インキ化学工業社製フル
オネートJZ−111−60、フルオネートH2−11
48−60、フルオス・−トに−700、フルオネート
に−702、フル1不−)K−7Q3、フルオネートに
−704;三菱レイヨン社製ダイヤナールLR−250
4、ダイヤナール、へR−2126;東し社製コータッ
クスFx−68、コータックスFX 96、コータッ
クスFX−145等が代表的なものとして挙げられる。
itt%、ンクロヘキシルビニルエーテル5〜60mm
%、アルキルビニルエーテル3〜50重量%、ヒドロキ
シアルモルビニルエーテル3〜20重量%及びその他の
ビニルモノマー0〜40重量%かろなる共重合体で水酸
基価10〜120、酸価0〜20、数平均分子量100
0〜1.00,000のものが適当であるっ 市販されているものとしては、旭硝子社製ルミフロンL
F100.ルミフロンLF 200.ルミフロンLF2
10、ルミフロンLF300、ルミフロンLF400、
ルミフロンLF916;大日本インキ化学工業社製フル
オネートJZ−111−60、フルオネートH2−11
48−60、フルオス・−トに−700、フルオネート
に−702、フル1不−)K−7Q3、フルオネートに
−704;三菱レイヨン社製ダイヤナールLR−250
4、ダイヤナール、へR−2126;東し社製コータッ
クスFx−68、コータックスFX 96、コータッ
クスFX−145等が代表的なものとして挙げられる。
なお、前記(イ)〜(ハ)の方法で使用するグラフト体
及びアクリル樹脂は該構成成分として(メタ〉アクリル
酸の炭素数2〜4のアルキルエステルを5〜80重量%
含むものが前記含フッ素樹脂と相溶性がよいため好まし
い。また含フッ素樹脂とグラフト体もしくは水性樹脂と
の割合は9515〜10/90(重量基準)が適当であ
る。
及びアクリル樹脂は該構成成分として(メタ〉アクリル
酸の炭素数2〜4のアルキルエステルを5〜80重量%
含むものが前記含フッ素樹脂と相溶性がよいため好まし
い。また含フッ素樹脂とグラフト体もしくは水性樹脂と
の割合は9515〜10/90(重量基準)が適当であ
る。
本発明の水性クリヤー塗料の構成成分である水性媒体は
、水性着色塗料と同様なものが使用8来る。
、水性着色塗料と同様なものが使用8来る。
水性クリヤー塗料と、以上説明した成分を必須成分とし
、必要に応じ前述の第三成分を配合したものから構成さ
れるが、特に水性媒体に可溶もしくは安定に分散するア
ミン樹脂、ブロック化ポリイソシアネート等の硬化剤を
配合し、塗膜形成時、焼付により結合剤と架橋せしめる
ようにするのが望ましい。
、必要に応じ前述の第三成分を配合したものから構成さ
れるが、特に水性媒体に可溶もしくは安定に分散するア
ミン樹脂、ブロック化ポリイソシアネート等の硬化剤を
配合し、塗膜形成時、焼付により結合剤と架橋せしめる
ようにするのが望ましい。
なお、水性クリヤー塗料は、固形分約10〜40重量%
が適当である。
が適当である。
次に本発明の塗膜の形成方法について説明する。
基体表面に必要に応じブライマー塗膜、中塗塗膜等を施
した後前記水性着色塗料をエアースプレ、静電スプレー
等の手段により乾燥膜要約10〜30μmになるよう塗
装する。次いで塗膜中の含水率が約20%以下になるよ
うセツティングした後、水性クリヤー塗料を同様な塗装
手段により乾燥膜要約10〜40μmになるように塗装
し、センティング後、100〜200℃で焼付け、両塗
膜を硬化せしめるのが適当である。
した後前記水性着色塗料をエアースプレ、静電スプレー
等の手段により乾燥膜要約10〜30μmになるよう塗
装する。次いで塗膜中の含水率が約20%以下になるよ
うセツティングした後、水性クリヤー塗料を同様な塗装
手段により乾燥膜要約10〜40μmになるように塗装
し、センティング後、100〜200℃で焼付け、両塗
膜を硬化せしめるのが適当である。
なお、当然ではあるが、水性着色塗料を塗装し、焼付硬
化せしめた後、水性クリヤー塗料を塗装し、焼付硬化せ
しめることも可能である。
化せしめた後、水性クリヤー塗料を塗装し、焼付硬化せ
しめることも可能である。
く発胡の効果〉
本発明の塗膜形成方法は、ベースコート塗料、トップク
リヤー塗料とも水性塗料を使用しているため、有膜溶剤
による公害問題、安全性の問題がなく、またベースコー
ト塗料の結合剤として内部架橋樹脂粒子を使用している
ため耐久性に優れ、かつ未硬化のベースコート塗膜上に
ウェットオンウェットでトップクリヤー塗料を塗り重ね
てもトップクリヤー塗料中に含まれる有機溶剤によりベ
ースコート塗膜が潤滑もしくは流動することが少なく、
それ故鱗片状メタリック顔料を使用した場合でもベース
コート塗膜中に配向している鱗片状メタリック顔料の流
動性が防止a来、均一なメタリック感のある塗膜が得ら
れる。
リヤー塗料とも水性塗料を使用しているため、有膜溶剤
による公害問題、安全性の問題がなく、またベースコー
ト塗料の結合剤として内部架橋樹脂粒子を使用している
ため耐久性に優れ、かつ未硬化のベースコート塗膜上に
ウェットオンウェットでトップクリヤー塗料を塗り重ね
てもトップクリヤー塗料中に含まれる有機溶剤によりベ
ースコート塗膜が潤滑もしくは流動することが少なく、
それ故鱗片状メタリック顔料を使用した場合でもベース
コート塗膜中に配向している鱗片状メタリック顔料の流
動性が防止a来、均一なメタリック感のある塗膜が得ら
れる。
また、トップクリヤー塗料の結合剤として含フッ素樹脂
を使用しているため長期耐候性のよい塗膜が得ちれ、従
来にない塗膜の形成方法である。
を使用しているため長期耐候性のよい塗膜が得ちれ、従
来にない塗膜の形成方法である。
以下、本発明を実施例によりさろに詳細に説明する。な
お、実施例中部−,,1%−は重量基準を示す。
お、実施例中部−,,1%−は重量基準を示す。
〈内部架橋樹脂粒子水性液Aの調製〉
撹拌装置を取付けた反応容器に水60部加え、窒素ガス
を通じ容器内部を窒素ガスで置換した後、ラウリル硫酸
す) IJウム系アニオン界面活性剤2部とポ+Jオキ
ンエチレンアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤3B
を加え、撹拌しつつ70℃に昇温させた。
を通じ容器内部を窒素ガスで置換した後、ラウリル硫酸
す) IJウム系アニオン界面活性剤2部とポ+Jオキ
ンエチレンアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤3B
を加え、撹拌しつつ70℃に昇温させた。
次いでメチルメタクリレート5Bとアゾビスイソブチロ
ニトリル0.05部の混合物を滴下し、1時間反応させ
た後、ブチルアクリレ−) 6.16 B、メチルメタ
クリレート10部、アリルメタクリレート1部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.17部の混合物(a)を約
1時間かけ滴下反応させた。
ニトリル0.05部の混合物を滴下し、1時間反応させ
た後、ブチルアクリレ−) 6.16 B、メチルメタ
クリレート10部、アリルメタクリレート1部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.17部の混合物(a)を約
1時間かけ滴下反応させた。
さろにブチルアクリレート6部、メチルメタクリレート
5部、ヒドロキシエチルメタクリレート1.62B、ア
クリル酸0.22部及びアゾビスイソブチロニトリル0
.13部の混合物ら〕を約1時間かけ滴下反応させた。
5部、ヒドロキシエチルメタクリレート1.62B、ア
クリル酸0.22部及びアゾビスイソブチロニトリル0
.13部の混合物ら〕を約1時間かけ滴下反応させた。
次いで温度を85℃に昇温させさるに3時間反応させ、
内部架橋樹脂粒子水性液、へを調製した。得られた水性
液の固形分は38%、樹脂の酸価は5、水酸基価は20
であった。
内部架橋樹脂粒子水性液、へを調製した。得られた水性
液の固形分は38%、樹脂の酸価は5、水酸基価は20
であった。
く内部架橋樹脂粒子水性液BLy)調製〉前記水性液A
の調製においてアリルメタクリレート1部の代りにグリ
シジルメタクリレート0.8部とメタクリル酸0.4部
を使用する以外)ま同様にして内部架橋樹脂粒子水性液
Bを調製した。
の調製においてアリルメタクリレート1部の代りにグリ
シジルメタクリレート0.8部とメタクリル酸0.4部
を使用する以外)ま同様にして内部架橋樹脂粒子水性液
Bを調製した。
得られた水性液の固形分は38%、樹脂の酸価は5、水
酸基価は20であった。
酸基価は20であった。
〈非内部架橋樹脂粒子水性液Cc′)調製〉前記水性液
Aの調製におし)で混合物(a)中のアリルメタクリレ
ート1部及びメチルメタクリレート10Bの代りにメチ
ルメタクリレート11部を使用する以外は同様にして非
内部架橋樹脂粒子水性液Cを調製した。
Aの調製におし)で混合物(a)中のアリルメタクリレ
ート1部及びメチルメタクリレート10Bの代りにメチ
ルメタクリレート11部を使用する以外は同様にして非
内部架橋樹脂粒子水性液Cを調製した。
得ちれた水性液の固形分は38%、樹脂の酸価は5、水
酸基価は20であった。
酸基価は20であった。
〈内部架橋樹脂粒子水性液りの調製〉
前記水性液Aの調製において混合物(a)中のアリルメ
タクリレート1部及びメチルメタクリレート10部の代
りにアリルメタクリレート5部及びメチルメタクリレー
ト6部を使用する以外は同様にして内部架橋樹脂粒子水
性液りを調製した。
タクリレート1部及びメチルメタクリレート10部の代
りにアリルメタクリレート5部及びメチルメタクリレー
ト6部を使用する以外は同様にして内部架橋樹脂粒子水
性液りを調製した。
得ちれた水性液の固形分は38%、樹脂の酸価は5、水
酸基価は20であった。
酸基価は20であった。
〈内部架橋樹脂粒子水性液Eの調製〉
撹拌装置を取付けた反応容器に水40部、n−ブタノー
ル20nを加え、窒素ガスを通じ容器内部を窒素ガスで
置換した後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系ノ
ニオン界面活性剤2部を加え、撹拌しつつ70℃に昇温
させた。
ル20nを加え、窒素ガスを通じ容器内部を窒素ガスで
置換した後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系ノ
ニオン界面活性剤2部を加え、撹拌しつつ70℃に昇温
させた。
次いでアリルメタクリレート2.5部、ブチルアクリレ
ート5部、メチルメタクリレート15部、2−(パーフ
ロロオクチル)エチルアク’)レ−)5部及び50%ベ
ンゾイルパーオキサイドペースト0.3部の混合物を約
2時間かけ滴下反応させた。
ート5部、メチルメタクリレート15部、2−(パーフ
ロロオクチル)エチルアク’)レ−)5部及び50%ベ
ンゾイルパーオキサイドペースト0.3部の混合物を約
2時間かけ滴下反応させた。
さろにブチルアクリレート5部、メチルメタクリレート
5B、アクリル酸2.5部及び50%ベンゾイルパーオ
キサイドペース)0.1.:+Bの混合物を約1時間か
け、滴下反応させた。次いで温度を80℃に昇温させ、
さろに3時間反応させた。冷却後ジメチルエチルアミン
でpt(8,0に調整し、内部架橋樹脂粒子水性液Eを
調製した。得られた水性液の固形分は40%、酸価48
.5であった。
5B、アクリル酸2.5部及び50%ベンゾイルパーオ
キサイドペース)0.1.:+Bの混合物を約1時間か
け、滴下反応させた。次いで温度を80℃に昇温させ、
さろに3時間反応させた。冷却後ジメチルエチルアミン
でpt(8,0に調整し、内部架橋樹脂粒子水性液Eを
調製した。得られた水性液の固形分は40%、酸価48
.5であった。
〈含フッ素樹脂水性液Fの調製〉
タロロトリフルオロエチレン55.2%、シクロヘキシ
ルビニルエーテル20%、エチルビニルエーテル15%
及びヒドロキシブチルビニルエーテル9.8%からなる
モノマーを特開昭57−34107号公報に記載の方法
に従って含フッ素共重合体(水酸基価28.3.7g4
5℃)の60%メチルエチルケトン溶液を調製した。
ルビニルエーテル20%、エチルビニルエーテル15%
及びヒドロキシブチルビニルエーテル9.8%からなる
モノマーを特開昭57−34107号公報に記載の方法
に従って含フッ素共重合体(水酸基価28.3.7g4
5℃)の60%メチルエチルケトン溶液を調製した。
該溶液100部に2−メタクロイルオキシエチルイソシ
アネート6.2邪を撹拌しつつ滴下反応させ、その後7
0℃に保ち、ブチルアクリレート5.4部、メタクリル
酸6部及び50%ペンソイルパーオキサイドペースト0
.1部の混合物を約1時間かけて滴下反応させ、さらに
4時間反応させた。
アネート6.2邪を撹拌しつつ滴下反応させ、その後7
0℃に保ち、ブチルアクリレート5.4部、メタクリル
酸6部及び50%ペンソイルパーオキサイドペースト0
.1部の混合物を約1時間かけて滴下反応させ、さらに
4時間反応させた。
冷却後ジメチルエチルアミン6.4部加え中和させた。
次いで水200Bを滴下しつつ、メチルエチルケトンの
共沸温度まで温度を昇温させ、メチルエチルケトン/水
の共沸物を蒸留除去しつつ、溶剤系から水性系に相転換
して、含フッ素樹脂水性液Fを調製した。得られた水性
液の固形分は50%、樹脂の酸価は6Q、水酸基価は5
6てあった。
共沸温度まで温度を昇温させ、メチルエチルケトン/水
の共沸物を蒸留除去しつつ、溶剤系から水性系に相転換
して、含フッ素樹脂水性液Fを調製した。得られた水性
液の固形分は50%、樹脂の酸価は6Q、水酸基価は5
6てあった。
〈含フッ素樹脂水性液Gの調製〉
撹拌装置を取付けた反応容器にメチルエチルケトン10
0部を入れ、70℃に昇温させた後、メチルメタクリレ
ート11部、n−ブチルメタクリレート80部、ターシ
マリブチルメタクリレート2部、ヒドロキンエチルメタ
クリレート7部及びアソビスイソブチロニ) IJル1
5Bの混合物を、約2時間かけて滴下反応させ、さらに
アゾビスイソブチロニ) IJル01.5部加え、4時
間反応させ、固形分50%のアクリル共重合体(水酸基
価30)溶液を調製した。
0部を入れ、70℃に昇温させた後、メチルメタクリレ
ート11部、n−ブチルメタクリレート80部、ターシ
マリブチルメタクリレート2部、ヒドロキンエチルメタ
クリレート7部及びアソビスイソブチロニ) IJル1
5Bの混合物を、約2時間かけて滴下反応させ、さらに
アゾビスイソブチロニ) IJル01.5部加え、4時
間反応させ、固形分50%のアクリル共重合体(水酸基
価30)溶液を調製した。
該アクリル共重合体溶液50部と前記水性液Fで使用し
た含フッ素共重合体の60%メチルエチルケトン溶液5
0部との混合物に、2−メタクリロイルオキンニテルイ
ソンアネート3部ヲ撹拌しつつ滴下し反応させた。次″
5)で70℃に保ちブチルアクリレート6部、アクリル
酸3.5部及び50%ペンソイルパーオキサイドペース
ト0.1部の混合物を1時間かけ滴下反応させた。さら
に4時間反応させた後、ジメチルエチルアミン4,5部
力りえ、中和させた。
た含フッ素共重合体の60%メチルエチルケトン溶液5
0部との混合物に、2−メタクリロイルオキンニテルイ
ソンアネート3部ヲ撹拌しつつ滴下し反応させた。次″
5)で70℃に保ちブチルアクリレート6部、アクリル
酸3.5部及び50%ペンソイルパーオキサイドペース
ト0.1部の混合物を1時間かけ滴下反応させた。さら
に4時間反応させた後、ジメチルエチルアミン4,5部
力りえ、中和させた。
次−1で水200部を滴下しつつ、メチルエチルケトン
の共沸温度まて昇温させ、メチルエチルケトン/水の共
沸物を蒸留除去しつつ、溶剤系から水性系に相転換して
、固形分41〕%、メチルエチルケトン10%残留の含
フッ素樹脂水性液Gを調製した。
の共沸温度まて昇温させ、メチルエチルケトン/水の共
沸物を蒸留除去しつつ、溶剤系から水性系に相転換して
、固形分41〕%、メチルエチルケトン10%残留の含
フッ素樹脂水性液Gを調製した。
〈含フッ素樹脂水性液Hの調製〉
メチルメタクリレート21,4部、インブチルメタクリ
レ−) 59.1部、アクリル酸7.5B、ヒドロキシ
エチルメタクリレート12部とする以外は前記アクリル
共重合体溶液の調製法と同様にして、固形分50%のア
クリル共重合体(水酸基価51,6、酸価58)溶液を
調製した。
レ−) 59.1部、アクリル酸7.5B、ヒドロキシ
エチルメタクリレート12部とする以外は前記アクリル
共重合体溶液の調製法と同様にして、固形分50%のア
クリル共重合体(水酸基価51,6、酸価58)溶液を
調製した。
該アクリル共重合体溶液90部と前記含フッ素共重合体
の60%メチルエチルケトン溶液10 Bとの混合物を
ジメチルエチルアミン3部で中和後、n−ブチルエーテ
ル化メラミン樹脂の60%nブタノール溶液を28部加
え、均一に溶解させた。
の60%メチルエチルケトン溶液10 Bとの混合物を
ジメチルエチルアミン3部で中和後、n−ブチルエーテ
ル化メラミン樹脂の60%nブタノール溶液を28部加
え、均一に溶解させた。
次−、)で前記有機溶剤を残留量が10部になる様減圧
除去した復水を96.2部加え、乳化させ、固形分40
%の含フッ素樹脂水性液Hを調製した。
除去した復水を96.2部加え、乳化させ、固形分40
%の含フッ素樹脂水性液Hを調製した。
〈含フン素樹脂水性液Iの調製〉
前記含フン素樹脂水性液Fの調製におけるジメチルエチ
ルアミン中和前のグラフト化含フッ素共重合体溶液にブ
ロック化ポリイソシアネート化合物ニーコロネートDC
2725J(日本ポリウレタン社製商品名)〕を33.
3部える以外は同様にして固形分50%の含フン素樹脂
水性液Iを調製した。
ルアミン中和前のグラフト化含フッ素共重合体溶液にブ
ロック化ポリイソシアネート化合物ニーコロネートDC
2725J(日本ポリウレタン社製商品名)〕を33.
3部える以外は同様にして固形分50%の含フン素樹脂
水性液Iを調製した。
〈アクリル樹脂水性液JLy)調製〉
撹拌装置を取付けた反応容器に水100部加え、窒素ガ
スを通じ容器内部を窒素ガスで置換した後、ラウリル硫
酸す)IJウム系アニオン界面活性剤2部とポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤2Bを
加え、撹拌しつつ70℃に昇温させた。
スを通じ容器内部を窒素ガスで置換した後、ラウリル硫
酸す)IJウム系アニオン界面活性剤2部とポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤2Bを
加え、撹拌しつつ70℃に昇温させた。
次ヒバでメチルメタクリレート5部とアゾビスイソブテ
ロニ) IJル0.5部の混合物を約1時間かけ滴下反
応させ、さらにメチルメタクリレート8部、n−ブチル
メタクリレート61.5部、ヒドロキンエチルメタクリ
レート7部、アクリル酸3. v B、スチレン15部
及びアゾビスイソブチロニ) IJル1.5部の混合物
を約2時間かけ滴下反応させ、さらに4時間反応させ、
固形分50%のアクリル樹脂水性液jを調製した。
ロニ) IJル0.5部の混合物を約1時間かけ滴下反
応させ、さらにメチルメタクリレート8部、n−ブチル
メタクリレート61.5部、ヒドロキンエチルメタクリ
レート7部、アクリル酸3. v B、スチレン15部
及びアゾビスイソブチロニ) IJル1.5部の混合物
を約2時間かけ滴下反応させ、さらに4時間反応させ、
固形分50%のアクリル樹脂水性液jを調製した。
〈アルミニウム顔料分散液KO調製〉
平均粒径27μm、固形分65%で、揮発性分としてミ
ネラルスピリットとソルベントナフサを含むノンリーフ
ィングタイプ鱗片状アルミニウム顔料60Bにノニオン
界面活性剤2部、イソプロピルアルコール13B、水2
5Bを撹拌しつつ加え、アルミニウム分散液Kを調製し
た。
ネラルスピリットとソルベントナフサを含むノンリーフ
ィングタイプ鱗片状アルミニウム顔料60Bにノニオン
界面活性剤2部、イソプロピルアルコール13B、水2
5Bを撹拌しつつ加え、アルミニウム分散液Kを調製し
た。
〈雲母顔料分散液りの調製〉
鱗片状雲母顔料(′イリオジン1015− (メルク、
ジャパン社製商品名):60Rにポリカルボン酸系増粘
剤5部と水35部を撹拌しつつ加え、雲母顔料分散液り
を調製した。
ジャパン社製商品名):60Rにポリカルボン酸系増粘
剤5部と水35部を撹拌しつつ加え、雲母顔料分散液り
を調製した。
〈青色顔料分散液Mの調製〉
フタロシアニンプル3部、ノニオン界面活性剤3B、ヘ
キサメチロールメトキシメラミン30部及び水64部を
混合し、青色顔料分散液Mを調製したつ 〈白色顔料分散液Nの調製〉 チタン白60部、ノニオン界面活性剤2部、ヘキサメチ
ロールメトキシメラミン15部及び水23部を混合し、
白色顔料分散液Nを調製した。
キサメチロールメトキシメラミン30部及び水64部を
混合し、青色顔料分散液Mを調製したつ 〈白色顔料分散液Nの調製〉 チタン白60部、ノニオン界面活性剤2部、ヘキサメチ
ロールメトキシメラミン15部及び水23部を混合し、
白色顔料分散液Nを調製した。
く水性着色塗料a−f、水性クリヤー塗料S〜20調製
〉 水性着色塗料a−f及び水性クリヤー塗料S〜2をそれ
ぞれ第1表及び第2表に示す配合物を均一に混合し、調
製した。
〉 水性着色塗料a−f及び水性クリヤー塗料S〜2をそれ
ぞれ第1表及び第2表に示す配合物を均一に混合し、調
製した。
第
表
第
表
実施例1〜7及び比較例1〜2
プライマーを施したアルミニウム板表面に、水性着色塗
料をエアースプレーにて塗布し、セツティング後水性ク
リヤー塗料をエアースプレーにて塗布し、焼付硬化甘し
狛だ。
料をエアースプレーにて塗布し、セツティング後水性ク
リヤー塗料をエアースプレーにて塗布し、焼付硬化甘し
狛だ。
なお、使用塗料、塗装条件は第3表に示す通りである。
得られた塗板につき塗膜外観、光沢、耐水性及び耐候性
の試験をし、その結果を第3表下段に示した。
の試験をし、その結果を第3表下段に示した。
第3表より明らかな通り、本発門の方法により得られた
塗膜は塗膜外観、耐水性、耐候性とも良好であった。
塗膜は塗膜外観、耐水性、耐候性とも良好であった。
一方、水性着色塗料として内部架橋樹脂粒子を使用せず
、通常の樹脂粒子を結合剤とした比較例1においては水
性クリヤー塗料を塗布した際、鱗片状アルミニウム顔料
が流動し、均一なメタリック感が得ちれず、黒ぽい不拘
−プ;外観と一;っだ。
、通常の樹脂粒子を結合剤とした比較例1においては水
性クリヤー塗料を塗布した際、鱗片状アルミニウム顔料
が流動し、均一なメタリック感が得ちれず、黒ぽい不拘
−プ;外観と一;っだ。
また、水性クリヤー塗料として含フッS樹脂を結合剤と
しなかった比較例2において;よ、耐候性が不良であっ
た。
しなかった比較例2において;よ、耐候性が不良であっ
た。
Claims (3)
- (1)内部架橋樹脂粒子からなる結合剤及び着色顔料を
含有する水性着色塗料を基体表面に塗装し、次いで含フ
ッ素樹脂を結合剤とする水性クリヤー塗料を塗装するこ
とを特徴とする塗膜の形成方法。 - (2)前記顔料が鱗片状着色顔料である請求項(1)に
記載の塗膜の形成方法。 - (3)前記内部架橋樹脂粒子が、フッ素含有ビニルモノ
マーを含むビニルモノマーを主成分とする重合性不飽和
モノマーの重合体から得られる請求項(1)に記載の塗
膜の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02254905A JP3090941B2 (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 塗膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02254905A JP3090941B2 (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 塗膜の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04131165A true JPH04131165A (ja) | 1992-05-01 |
| JP3090941B2 JP3090941B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=17271479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02254905A Expired - Lifetime JP3090941B2 (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 塗膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3090941B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6317287B1 (en) | 1995-04-07 | 2001-11-13 | Copal Company Limited | Motor with output shaft having lead screw portion and pre-load generating mechanism |
| US8968881B2 (en) | 2004-12-08 | 2015-03-03 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Precoated metal sheet and method of production of precoated metal sheet |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07117215A (ja) * | 1993-10-27 | 1995-05-09 | Nippon Baldwin Kk | 湿し水循環装置 |
-
1990
- 1990-09-25 JP JP02254905A patent/JP3090941B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6317287B1 (en) | 1995-04-07 | 2001-11-13 | Copal Company Limited | Motor with output shaft having lead screw portion and pre-load generating mechanism |
| US8968881B2 (en) | 2004-12-08 | 2015-03-03 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Precoated metal sheet and method of production of precoated metal sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3090941B2 (ja) | 2000-09-25 |
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