JPH0413335B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0413335B2 JPH0413335B2 JP7394082A JP7394082A JPH0413335B2 JP H0413335 B2 JPH0413335 B2 JP H0413335B2 JP 7394082 A JP7394082 A JP 7394082A JP 7394082 A JP7394082 A JP 7394082A JP H0413335 B2 JPH0413335 B2 JP H0413335B2
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- JP
- Japan
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- optically active
- reaction
- racemic
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（）および（）で示される新規
な光学活性またはラセミのテトラリン誘導体の製
造方法に関するものである。
な光学活性またはラセミのテトラリン誘導体の製
造方法に関するものである。
〔式中、Ｒは低級アルコキシ基を表わす。〕
式（）、（）で示される化合物は医薬（例え
ば、特開昭54−44649号公報）、農薬等の中間原料
として有用な化合物である。
ば、特開昭54−44649号公報）、農薬等の中間原料
として有用な化合物である。
本発明はまた式（）で示される光学活性また
はラセミのテトラリン誘導体の製造方法をも提供
するものである。すなわち光学活性またはラセミ
の４−（２−メチル−１−プロペニル）−５，５−
ジメチル−テトラヒドロ−２−フラノン、通称パ
イロシンをフリーデルクラフツ触媒の存在下芳香
族エーテルと反応させることを特徴とする式
（）で示される化合物の製造方法である。
はラセミのテトラリン誘導体の製造方法をも提供
するものである。すなわち光学活性またはラセミ
の４−（２−メチル−１−プロペニル）−５，５−
ジメチル−テトラヒドロ−２−フラノン、通称パ
イロシンをフリーデルクラフツ触媒の存在下芳香
族エーテルと反応させることを特徴とする式
（）で示される化合物の製造方法である。
本発明者らはパイロシンと芳香族エーテルをフ
リーデルクラフツ触媒の存在下に反応させること
により、式（）で示される新規化合物を一段で
高収率で製造する方法を開発した。芳香族エーテ
ルとしてはアニソール、フエニルエチルエーテ
ル、フエニルプロピルエーテル、フエニルブチル
エーテル等のアルコキシ置換ベンゼンを用いる。
リーデルクラフツ触媒の存在下に反応させること
により、式（）で示される新規化合物を一段で
高収率で製造する方法を開発した。芳香族エーテ
ルとしてはアニソール、フエニルエチルエーテ
ル、フエニルプロピルエーテル、フエニルブチル
エーテル等のアルコキシ置換ベンゼンを用いる。
本反応を促進するに有効なルイス酸としては、
塩化アルミニウム、塩化第二鉄などの一般にフリ
ーデルクラフツ反応に用いるものを使用する。用
いる量は通常２倍乃至８倍当量、好ましくは２倍
乃至2.4倍当量である。
塩化アルミニウム、塩化第二鉄などの一般にフリ
ーデルクラフツ反応に用いるものを使用する。用
いる量は通常２倍乃至８倍当量、好ましくは２倍
乃至2.4倍当量である。
本発明方法は溶媒を用いなくとも実施できるが
本反応を本質的に阻害しない溶媒を用いて行うこ
ともできる。このような溶媒としては塩化メチレ
ン、ジクロロエタン等が挙げられる。
本反応を本質的に阻害しない溶媒を用いて行うこ
ともできる。このような溶媒としては塩化メチレ
ン、ジクロロエタン等が挙げられる。
反応温度は通常−20℃から芳香族エーテルの沸
点下で充分である。
点下で充分である。
上記反応式において化合物（Ａ）を優位に生成
させるには反応温度を下げる方が好ましく、その
温度は−10℃乃至30℃が実際的である。
させるには反応温度を下げる方が好ましく、その
温度は−10℃乃至30℃が実際的である。
反応時間は反応条件によつて異なるが、通常５
分から10時間で目的を達することができる。反応
の進行度は反応液の一部を採取し、ガスクロマト
グラフイー、薄層クロマトグラフイー等の分析手
段によつて知ることができる。
分から10時間で目的を達することができる。反応
の進行度は反応液の一部を採取し、ガスクロマト
グラフイー、薄層クロマトグラフイー等の分析手
段によつて知ることができる。
本反応において光学活性パイロシンを用いれば
生成する式（）で示される化合物も光学活性を
有し、光学活性は保持される。
生成する式（）で示される化合物も光学活性を
有し、光学活性は保持される。
一般に生物活性化合物は、そのキラリテイによ
り活性に差が現われる。このため光学活性化合物
を製造する技術を開発することは重要な意義を有
する。本発明の化合物は、所望により光学活性体
として得られることになる。かかる点からも本発
明は格別の特徴を有するものである。
り活性に差が現われる。このため光学活性化合物
を製造する技術を開発することは重要な意義を有
する。本発明の化合物は、所望により光学活性体
として得られることになる。かかる点からも本発
明は格別の特徴を有するものである。
本発明の方法で用いる原料のパイロシンは、菊
酸の加熱開裂反応（Botyu Kagaku，15，１
（1950））によつて、あるいは２，５−ジメチル−
２，４−ヘキサジエンを酸化してモノエポキサイ
ドとし、ナトリウム化マロン酸エステルと反応さ
せた後加水分解する方法（Tetrahedron
Letters，1845〜1846（1978）等によつて得られ
る。また光学活性なパイロシンは光学活性な菊酸
を加熱することにより合成することができる
（Agr.Biol.Chem.，34，1115（1970））。
酸の加熱開裂反応（Botyu Kagaku，15，１
（1950））によつて、あるいは２，５−ジメチル−
２，４−ヘキサジエンを酸化してモノエポキサイ
ドとし、ナトリウム化マロン酸エステルと反応さ
せた後加水分解する方法（Tetrahedron
Letters，1845〜1846（1978）等によつて得られ
る。また光学活性なパイロシンは光学活性な菊酸
を加熱することにより合成することができる
（Agr.Biol.Chem.，34，1115（1970））。
以上説明した如く、本発明によつて式（）で
示される新規化合物及びその製造が可能となるの
みならず、光学活性体として得ることが可能とな
る。次に実施例によつて本発明の方法を説明す
る。
示される新規化合物及びその製造が可能となるの
みならず、光学活性体として得ることが可能とな
る。次に実施例によつて本発明の方法を説明す
る。
実施例
無水塩化アルミニウム7.32ｇ（54.9mmol）に
パイロシン4.19ｇ（24.95mmol）、アニソール2.70
ｇ（24.95mmol）のエチレンジクロリド溶液（30
ml）をゆつくり滴下した。徐々に昇温し70℃で30
分間撹拌した。冷却後希塩酸を加え、有機層を分
液後、苛性ソーダ水溶液で抽出した。水層を塩酸
で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水
で洗浄、芒硝で乾燥後減圧下溶媒を留去した。シ
リカゲルカラムで精製し4.31ｇ（15.6mmol、62.6
％）の６及び７−メトキシ−１，１，４，４−テ
トラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン−２−酢酸を得た。
パイロシン4.19ｇ（24.95mmol）、アニソール2.70
ｇ（24.95mmol）のエチレンジクロリド溶液（30
ml）をゆつくり滴下した。徐々に昇温し70℃で30
分間撹拌した。冷却後希塩酸を加え、有機層を分
液後、苛性ソーダ水溶液で抽出した。水層を塩酸
で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水
で洗浄、芒硝で乾燥後減圧下溶媒を留去した。シ
リカゲルカラムで精製し4.31ｇ（15.6mmol、62.6
％）の６及び７−メトキシ−１，１，４，４−テ
トラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン−２−酢酸を得た。
NMR（CDCl3）δ（ppm）＝1.08，1.10（Ｓ，3H），
1.26，1.29，1.31，1.34，1.35（Ｓ，9H），1.52
〜1.72（2H、ｍ），2.06〜2.40（2H、ｍ），2.66
〜2.74（1H、ｍ），6.70〜7.28（4H、ｍ），
13CNMRスペクトルから ６−メトキシ−１、１、４、４−テトラメチル−
１、２、３、４−テトラヒドロナフタレン−２−
酢酸と７−メトキシ−１、１、４、４−テトラメ
チル−１、２、３、４−テトラヒドロナフタレン
−２−酢酸との比は46：54であつた。
1.26，1.29，1.31，1.34，1.35（Ｓ，9H），1.52
〜1.72（2H、ｍ），2.06〜2.40（2H、ｍ），2.66
〜2.74（1H、ｍ），6.70〜7.28（4H、ｍ），
13CNMRスペクトルから ６−メトキシ−１、１、４、４−テトラメチル−
１、２、３、４−テトラヒドロナフタレン−２−
酢酸と７−メトキシ−１、１、４、４−テトラメ
チル−１、２、３、４−テトラヒドロナフタレン
−２−酢酸との比は46：54であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 光学活性またはラセミの４−（２−メチル−
１−プロペニル）−５，５−ジメチルテトラヒド
ロ−２−フラノンとアルコキシ置換ベンゼンをフ
リーデルクラフツ触媒の存在下に反応させること
を特徴とする式（）および式（） 〔式中、Ｒは低級アルコキシ基を表わす。〕 で示される光学活性またはラセミのテトラリン誘
導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7394082A JPS58192849A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | テトラリン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7394082A JPS58192849A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | テトラリン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58192849A JPS58192849A (ja) | 1983-11-10 |
| JPH0413335B2 true JPH0413335B2 (ja) | 1992-03-09 |
Family
ID=13532608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7394082A Granted JPS58192849A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | テトラリン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58192849A (ja) |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP7394082A patent/JPS58192849A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58192849A (ja) | 1983-11-10 |
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