JPH0413444B2 - - Google Patents
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- JPH0413444B2 JPH0413444B2 JP2151791A JP15179190A JPH0413444B2 JP H0413444 B2 JPH0413444 B2 JP H0413444B2 JP 2151791 A JP2151791 A JP 2151791A JP 15179190 A JP15179190 A JP 15179190A JP H0413444 B2 JPH0413444 B2 JP H0413444B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は、ヒドロキノン、クロロ−又はメチル
ヒドロキノン、テレフタル酸及びカルボキシ−ヒ
ドロキシベンゾフエノンからつられた繊維形成性
で熔融紡糸可能な、全芳香族コポリエステル（ポ
リエステル共重合体）のフイラメントに関する。
本発明は、光学的に異方性をもつ熔融物からつく
られ、紡出したままの状態で高モジユラスを有
し、熱処理後に高い強度（tenacity）を有するコ
ポリエステルのフイラメントである。 異方性の熔融物からつくることができ、ヒドロ
キノン、クロロヒドロキノン又はメチルヒドロキ
ノン、及びテレフタル酸から誘導された単位を含
む芳香族ポリエステル共重合体は米国特許第
4118372号、第4075262号、第3991014号、第
4066620号、第3991013号、第4146702号、第
4156070号、及び第4256624号に記載されている。
夫々の場合、第三の成分を混入して熔融流動温度
を低下させ、重合体を劣化させることなく熔融紡
糸を達成できるようにする。 全体がカルボキシル−ヒドロキシ−ベンゾフエ
ノンからつくられたポリエステルは米国特許第
3531435号に記載されている。しかしベンゾフエ
ノン誘導体が少量成分（即ち50モル％より小）で
ある共重合体の記載はない。 最近米国特許第4232144号においては３−カル
ボキシ−４−ヒドロキシ−ベンゾフエノンから誘
導された単位が４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロ
キノン及びテレフタル酸と組合わされ、熔融紡糸
可能なポリエステルをつくる方法が記載されてい
る。米国特許第4232144号においては４−ヒドロ
キシ−安息香酸から誘導された単位が主成分とし
て存在する。 本発明によれば、 構造式 又は 但し式中Ｘは水素、ハロゲン（好ましくはクロ
ル）又は低級アルキル（好ましくはメチル）から
成る群から選ばれ、Ｙは水素、クロロ及びメチル
から成る群から選ばれる、 の単位，，Ａ又はＢから実質的に成るコ
ポリエステルであつて、約25〜45モル％の単位
、約25〜45モル％の単位、約10〜50モル％の
単位Ａ又はＢから成る熔融物が光学的異方性
を示す繊維形成性で熔融紡糸可能なポリエステル
共重合体のフイラメントが提供される。夫々の場
合、ポリエステル中のジオキシ単位の数はジカル
ボニル単位の数に実質的に等しい。 本発明のフイラメントに好適なポリエステル共
重合体は、単位、、及びＡ又はＢから本
質的に成つているが、 単位Ｂが存在する時はＸはハロゲン又は炭素
数１〜４の低級アルキル基であり、単位及び
は夫々37.5〜45モル％の割合で存在し、残りが単
位Ｂであり、 単位Ａが存在しＸが水素の時には、単位及
びは夫々27.5〜32.5モル％の割合で存在し、残
りが単位Ａであり、 単位Ａが存在しＸがハロゲン又は炭素数１〜
４の低級アルキルである場合には、単位及び
は夫々25〜45モル％の割合で存在し残りが単位
Ａであり、 夫々の場合、単位のモル数は実質的に単位
のモル数に等しい。 好適なハロゲン及び低級アルキル単位は夫々ク
ロロ−及びメチル単位である。このようなポリエ
ステルの熔融紡糸され熱処理で強化されたフイラ
メントは本発明に含まれる。 上記のポリエステル共重合体は実質的に単位
、及びＡ又はＢから成つている。単位
は１，４−ジオキシフエニレン、低級アルキル−
又はハロ−１，４−ジオキシフエニレンであり、
好ましくはヒドロキノン、メチル又はクロロ−ヒ
ドロキノンのジアセテート形によつて与えられ
る。単位はテレフタロイル基であり、通常テレ
フタル酸によつて与えられる。単位Ａは３−カ
ルボニル−4′−オキシ−ベンゾフエノン又はその
クロロ−又はメチル置換体、例えば３−カルボキ
シ−3′−メチル−4′−ヒドロキシベンゾフエノン
から誘導される３−カルボニル−3′−メチル−
4′−オキシベンゾフエノンである。単位Ｂは４
−カルボニル−4′−オキシベンゾフエノン又はそ
のクロロ−又はメチル置換体、例えば４−カルボ
キシ−3′−メチル−4′−ヒドロキシベンゾフエノ
ンから誘導される４−カルボニル−3′−メチル−
4′−オキシベンゾフエノンである。単位の前駆
体は通常アセテートとして用いられる。他の２価
の芳香族ポリエステル生成単位、例えば１，３−
ジオキシフエニレン及びイソフタロイル単位の少
量を存在させ、処理性を増強させ、ポリエステル
共重合体の融点を低下させることができる。 ポリエステル共重合体中に存在するジオキシ単
位、例えば単位の数はジカルボニル単位、例え
ば単位の数と実質的に同等である。モル％は存
在する単位の全モル数、即ち〔＋＋（Ａ又
はＢ）＋他の２価の芳香族ポリエステル生成単
位〕に基づいて計算される。 前駆体原料は一般に共重合体生成物中に望まれ
る単位モル比に対応する割合で組合わされるが、
ヒドロキノン、メチル又はクロロヒドロキノンの
ジアセテートを下記実施例で示すように（７％）、
最大７モル％過剰で用いることが好ましい。官能
基としての同等な原料を用いることもできる。 前述の米国特許第4118372号、及び特に下記の
実施例に示されたように通常の重合法を用いるこ
とができる。一般には、単量体混合物を250mlの
三ツ口フラスコ又は重合管中で、ウツドの合金浴
又は他の適当な加熱媒体中で窒素下で撹拌しなが
ら約250゜〜330−380℃に加熱する。重合は繊維形
成性分子量をもつ重合体が得られるまで全部で
0.5〜１時間、或いは必要に応じそれ以上続ける。
高分子量をもつ最終生成物を得るためには通常真
空を用いる。本発明のポリエステル共重合体は米
国特許第4118372号に記載されているように熔融
物状態で光学的異方性を示す。 フイラメントの製造 上記のポリエステルは、実質的な劣化を伴うこ
となしに、通常の熔融紡糸法により紡糸してフイ
ラメントにすることができる。下記実施例におい
て、フイラメントは空気又は窒素の急冷雰囲気中
に熔融紡糸して、下記実施例に示した捲取速度で
集められる。使用する紡糸口金は直径0.23mm、長
さ通常0.46mmの直角円筒の形をした単一の毛管
（孔）を有している。「熔融温度」は熔融状態が保
たれる温度である（カツコの中の値は紡糸口金の
温度である）。熔融物の圧入速度は下記表におい
て表記の捲取速度で示される概略の線密度(D)を与
えるように調節される。 本明細書において、「紡糸したまゝの繊維」と
いう言葉は押出して通常の捲取を行つた後の、延
伸又は熱処理を行なつていない繊維を意味する。 熱処理及び用途 捕集した後、未延伸（紡糸したまゝ）のモノフ
イラメントの試料をルイズ（Luise）の米国特許
第4183895号記載の方法で、炉中において実質的
に弛緩した状態で熱処理する。加熱は窒素雰囲気
中で温度を段階的に増加させて行なう。典型的に
は、室温から200℃まで２時間で温度を上げ、次
の７時間で304℃まで上げ、最後にさらに７時間
の間304℃に保つ。この加熱方法を RT−200℃／２時間＋200〜304℃／７時間＋ 304℃／７時間 と略記する。 本発明の熱処理した繊維は種々の工業的用途、
例えばロープ及びケーブル、及びプラスチツクス
又はゴムの複合体の補強材、例えばタイヤ及びＶ
−ベルトに有用である。 試験法 固有粘度（ηioh）は次式から計算される。 ηioh＝ln（ηrel）／Ｃ 但し式中ηrelは相対粘度、Ｃは溶媒１dl中の重
合体の濃度（ｇ）である。相対粘度は30℃におけ
る毛管粘度計中の重合体溶液対溶媒の流下時間の
比である。使用した溶媒は(A)7.5％トリフルオロ
酢酸／17.5％塩化メチレン／12.5％のジクロロテ
トラフルオロアセトン水和物／12.5％のパークロ
ロエチレン／50％のｐ−クロロフエノール（すべ
て容量％）の混合物か、又は(B)ペンタフルオロフ
エノールである。(A)中の濃度は0.5ｇ／dl、(B)中
の濃度は0.1ｇ／dlである。 重合体は「粘着温度」で特徴付けられる。これ
は熱的に勾配をもつた高温の棒を重合体におしつ
け次第に高温側へと移動させた時に重合体が最初
にくつつく温度である。 モノフイラメントの引張特性は70〓（21.1℃）、
相対湿度65％で記録式応力−歪分析計
（recording stress−strain analyzer）を用いて
測定した。ゲージ長は1.0インチ（2.54cm）、伸び
の割合は10％／分とする。結果をＤ／Ｔ／Ｅ／Ｍ
又はＴ／Ｅ／Ｍとして報告する。茲にＤはテツク
ス単位の線密度、ＴはdN／tex単位の破断強度、
Ｅは初期長さの増加百分率として表わされた破断
時伸び、ＭはdN／tex単位の初期モジユラスであ
る。線密度は通常熱処理により変化しないから、
紡糸したまゝのフイラメントについてのみ記載し
た。５本のフイラメントの試料についての平均の
引張特性を報告する。 本発明の繊維は紡糸したままで初期モジユラス
が高く（即ち200dN／tex以上）、熱処理後に強度
が高い。 イソフタル酸及びフエノールから３−カルボキ
シ−4′−アセトキシベンゾフエノンをつくる方法
は米国特許第4232144号に記載されている。４−
カルボキシ−4′−アセトキシベンゾフエノンは同
様な方法でテレフタル酸とフエノールとからつく
られる。同様な方法で低級アルキル及びハロ置換
体もつくられる。 実施例 すべての実施例で同じ一般的方法を用いた。下
記に示した結果は代表的なものであり、前述の反
応原料を含むすべての実験を含むものではない。
このような実験のあるものでは、得られた悪い結
果は反応系の条件についてあまり知られていない
こと、不純な反応原料又は熱処理条件が不適当で
あることなどに帰因する。 これらの実施例において、ジヒドロキシフエノ
ールのジアセテート及びカルボキシヒドロキシベ
ンゾフエノンのモノアセテートを用いた。テレフ
タル酸はエステル又は他の誘導体としてではな
く、そのまゝ使用した。 単量体成分は最終重合体に望まれるのと実質的
に同じモル比で加え、アセチル化したジヒドロキ
シフエノールは一般に過剰に（通常５〜７％）用
いる。得られた重合体は例えば次のように同定す
る。 CHQ／TPA／３，4′CHB（44.4／44.4／11.1） これは重合体が44.4％の１，４−ジヒドロキシ
−クロロ−１，４−フエニレン単位、44.4モル％
のテレフタロイル単位及び11.1モル％の３−カル
ボニル−4′−オキシベンゾフエノン単位（過剰の
ジアセテートはこれらの％の中には含まれない）
を含んでいることを意味する。 三ツ口フラスコ又は重合体管には(1)圧力的に気
密にされた樹脂ブツシングを通つて延びたガラス
製撹拌機、(2)窒素入口、及び(3)副成物の酢酸捕集
用のフラスコを取付けた水冷又は空冷凝縮器へと
到る短いカラムを取付ける。凝縮器の端には真空
をかけるためのアタツチメントを取付ける。電気
的に加熱したウツド合金浴又は垂直に取付けた沸
騰液蒸気浴を用いて加熱する。実質的にすべての
酢酸が発生してしまうまで大気圧下で窒素を通し
ながら反応混合物を加熱して温度を上昇させる。
次に真空をかけて圧力を大気圧から１mmＨｇ
（133.3Pa）まで徐々に低下させる。１mmＨｇ以下
の圧力の真空下で加熱を続け、粘度が熔融紡糸に
満足な値になるまで続ける。冷化し固化した重合
体を粉砕し、その一部を熔融紡糸用の円筒形のプ
ラグ中で成形する。 実施例 １ クロロヒドロキノン（CHQ）、テレフタル酸
（TPA）、及び３−カルボキシ−4′−ヒドロキシ
−ベンゾフエノン（３，4′−CHB）又は４−カ
ルボキシ−4′−ヒドロキシ−ベンゾフエノン
（４，4′−CHB）の共重合体からつくられたフイ
ラメント
ヒドロキノン、テレフタル酸及びカルボキシ−ヒ
ドロキシベンゾフエノンからつられた繊維形成性
で熔融紡糸可能な、全芳香族コポリエステル（ポ
リエステル共重合体）のフイラメントに関する。
本発明は、光学的に異方性をもつ熔融物からつく
られ、紡出したままの状態で高モジユラスを有
し、熱処理後に高い強度（tenacity）を有するコ
ポリエステルのフイラメントである。 異方性の熔融物からつくることができ、ヒドロ
キノン、クロロヒドロキノン又はメチルヒドロキ
ノン、及びテレフタル酸から誘導された単位を含
む芳香族ポリエステル共重合体は米国特許第
4118372号、第4075262号、第3991014号、第
4066620号、第3991013号、第4146702号、第
4156070号、及び第4256624号に記載されている。
夫々の場合、第三の成分を混入して熔融流動温度
を低下させ、重合体を劣化させることなく熔融紡
糸を達成できるようにする。 全体がカルボキシル−ヒドロキシ−ベンゾフエ
ノンからつくられたポリエステルは米国特許第
3531435号に記載されている。しかしベンゾフエ
ノン誘導体が少量成分（即ち50モル％より小）で
ある共重合体の記載はない。 最近米国特許第4232144号においては３−カル
ボキシ−４−ヒドロキシ−ベンゾフエノンから誘
導された単位が４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロ
キノン及びテレフタル酸と組合わされ、熔融紡糸
可能なポリエステルをつくる方法が記載されてい
る。米国特許第4232144号においては４−ヒドロ
キシ−安息香酸から誘導された単位が主成分とし
て存在する。 本発明によれば、 構造式 又は 但し式中Ｘは水素、ハロゲン（好ましくはクロ
ル）又は低級アルキル（好ましくはメチル）から
成る群から選ばれ、Ｙは水素、クロロ及びメチル
から成る群から選ばれる、 の単位，，Ａ又はＢから実質的に成るコ
ポリエステルであつて、約25〜45モル％の単位
、約25〜45モル％の単位、約10〜50モル％の
単位Ａ又はＢから成る熔融物が光学的異方性
を示す繊維形成性で熔融紡糸可能なポリエステル
共重合体のフイラメントが提供される。夫々の場
合、ポリエステル中のジオキシ単位の数はジカル
ボニル単位の数に実質的に等しい。 本発明のフイラメントに好適なポリエステル共
重合体は、単位、、及びＡ又はＢから本
質的に成つているが、 単位Ｂが存在する時はＸはハロゲン又は炭素
数１〜４の低級アルキル基であり、単位及び
は夫々37.5〜45モル％の割合で存在し、残りが単
位Ｂであり、 単位Ａが存在しＸが水素の時には、単位及
びは夫々27.5〜32.5モル％の割合で存在し、残
りが単位Ａであり、 単位Ａが存在しＸがハロゲン又は炭素数１〜
４の低級アルキルである場合には、単位及び
は夫々25〜45モル％の割合で存在し残りが単位
Ａであり、 夫々の場合、単位のモル数は実質的に単位
のモル数に等しい。 好適なハロゲン及び低級アルキル単位は夫々ク
ロロ−及びメチル単位である。このようなポリエ
ステルの熔融紡糸され熱処理で強化されたフイラ
メントは本発明に含まれる。 上記のポリエステル共重合体は実質的に単位
、及びＡ又はＢから成つている。単位
は１，４−ジオキシフエニレン、低級アルキル−
又はハロ−１，４−ジオキシフエニレンであり、
好ましくはヒドロキノン、メチル又はクロロ−ヒ
ドロキノンのジアセテート形によつて与えられ
る。単位はテレフタロイル基であり、通常テレ
フタル酸によつて与えられる。単位Ａは３−カ
ルボニル−4′−オキシ−ベンゾフエノン又はその
クロロ−又はメチル置換体、例えば３−カルボキ
シ−3′−メチル−4′−ヒドロキシベンゾフエノン
から誘導される３−カルボニル−3′−メチル−
4′−オキシベンゾフエノンである。単位Ｂは４
−カルボニル−4′−オキシベンゾフエノン又はそ
のクロロ−又はメチル置換体、例えば４−カルボ
キシ−3′−メチル−4′−ヒドロキシベンゾフエノ
ンから誘導される４−カルボニル−3′−メチル−
4′−オキシベンゾフエノンである。単位の前駆
体は通常アセテートとして用いられる。他の２価
の芳香族ポリエステル生成単位、例えば１，３−
ジオキシフエニレン及びイソフタロイル単位の少
量を存在させ、処理性を増強させ、ポリエステル
共重合体の融点を低下させることができる。 ポリエステル共重合体中に存在するジオキシ単
位、例えば単位の数はジカルボニル単位、例え
ば単位の数と実質的に同等である。モル％は存
在する単位の全モル数、即ち〔＋＋（Ａ又
はＢ）＋他の２価の芳香族ポリエステル生成単
位〕に基づいて計算される。 前駆体原料は一般に共重合体生成物中に望まれ
る単位モル比に対応する割合で組合わされるが、
ヒドロキノン、メチル又はクロロヒドロキノンの
ジアセテートを下記実施例で示すように（７％）、
最大７モル％過剰で用いることが好ましい。官能
基としての同等な原料を用いることもできる。 前述の米国特許第4118372号、及び特に下記の
実施例に示されたように通常の重合法を用いるこ
とができる。一般には、単量体混合物を250mlの
三ツ口フラスコ又は重合管中で、ウツドの合金浴
又は他の適当な加熱媒体中で窒素下で撹拌しなが
ら約250゜〜330−380℃に加熱する。重合は繊維形
成性分子量をもつ重合体が得られるまで全部で
0.5〜１時間、或いは必要に応じそれ以上続ける。
高分子量をもつ最終生成物を得るためには通常真
空を用いる。本発明のポリエステル共重合体は米
国特許第4118372号に記載されているように熔融
物状態で光学的異方性を示す。 フイラメントの製造 上記のポリエステルは、実質的な劣化を伴うこ
となしに、通常の熔融紡糸法により紡糸してフイ
ラメントにすることができる。下記実施例におい
て、フイラメントは空気又は窒素の急冷雰囲気中
に熔融紡糸して、下記実施例に示した捲取速度で
集められる。使用する紡糸口金は直径0.23mm、長
さ通常0.46mmの直角円筒の形をした単一の毛管
（孔）を有している。「熔融温度」は熔融状態が保
たれる温度である（カツコの中の値は紡糸口金の
温度である）。熔融物の圧入速度は下記表におい
て表記の捲取速度で示される概略の線密度(D)を与
えるように調節される。 本明細書において、「紡糸したまゝの繊維」と
いう言葉は押出して通常の捲取を行つた後の、延
伸又は熱処理を行なつていない繊維を意味する。 熱処理及び用途 捕集した後、未延伸（紡糸したまゝ）のモノフ
イラメントの試料をルイズ（Luise）の米国特許
第4183895号記載の方法で、炉中において実質的
に弛緩した状態で熱処理する。加熱は窒素雰囲気
中で温度を段階的に増加させて行なう。典型的に
は、室温から200℃まで２時間で温度を上げ、次
の７時間で304℃まで上げ、最後にさらに７時間
の間304℃に保つ。この加熱方法を RT−200℃／２時間＋200〜304℃／７時間＋ 304℃／７時間 と略記する。 本発明の熱処理した繊維は種々の工業的用途、
例えばロープ及びケーブル、及びプラスチツクス
又はゴムの複合体の補強材、例えばタイヤ及びＶ
−ベルトに有用である。 試験法 固有粘度（ηioh）は次式から計算される。 ηioh＝ln（ηrel）／Ｃ 但し式中ηrelは相対粘度、Ｃは溶媒１dl中の重
合体の濃度（ｇ）である。相対粘度は30℃におけ
る毛管粘度計中の重合体溶液対溶媒の流下時間の
比である。使用した溶媒は(A)7.5％トリフルオロ
酢酸／17.5％塩化メチレン／12.5％のジクロロテ
トラフルオロアセトン水和物／12.5％のパークロ
ロエチレン／50％のｐ−クロロフエノール（すべ
て容量％）の混合物か、又は(B)ペンタフルオロフ
エノールである。(A)中の濃度は0.5ｇ／dl、(B)中
の濃度は0.1ｇ／dlである。 重合体は「粘着温度」で特徴付けられる。これ
は熱的に勾配をもつた高温の棒を重合体におしつ
け次第に高温側へと移動させた時に重合体が最初
にくつつく温度である。 モノフイラメントの引張特性は70〓（21.1℃）、
相対湿度65％で記録式応力−歪分析計
（recording stress−strain analyzer）を用いて
測定した。ゲージ長は1.0インチ（2.54cm）、伸び
の割合は10％／分とする。結果をＤ／Ｔ／Ｅ／Ｍ
又はＴ／Ｅ／Ｍとして報告する。茲にＤはテツク
ス単位の線密度、ＴはdN／tex単位の破断強度、
Ｅは初期長さの増加百分率として表わされた破断
時伸び、ＭはdN／tex単位の初期モジユラスであ
る。線密度は通常熱処理により変化しないから、
紡糸したまゝのフイラメントについてのみ記載し
た。５本のフイラメントの試料についての平均の
引張特性を報告する。 本発明の繊維は紡糸したままで初期モジユラス
が高く（即ち200dN／tex以上）、熱処理後に強度
が高い。 イソフタル酸及びフエノールから３−カルボキ
シ−4′−アセトキシベンゾフエノンをつくる方法
は米国特許第4232144号に記載されている。４−
カルボキシ−4′−アセトキシベンゾフエノンは同
様な方法でテレフタル酸とフエノールとからつく
られる。同様な方法で低級アルキル及びハロ置換
体もつくられる。 実施例 すべての実施例で同じ一般的方法を用いた。下
記に示した結果は代表的なものであり、前述の反
応原料を含むすべての実験を含むものではない。
このような実験のあるものでは、得られた悪い結
果は反応系の条件についてあまり知られていない
こと、不純な反応原料又は熱処理条件が不適当で
あることなどに帰因する。 これらの実施例において、ジヒドロキシフエノ
ールのジアセテート及びカルボキシヒドロキシベ
ンゾフエノンのモノアセテートを用いた。テレフ
タル酸はエステル又は他の誘導体としてではな
く、そのまゝ使用した。 単量体成分は最終重合体に望まれるのと実質的
に同じモル比で加え、アセチル化したジヒドロキ
シフエノールは一般に過剰に（通常５〜７％）用
いる。得られた重合体は例えば次のように同定す
る。 CHQ／TPA／３，4′CHB（44.4／44.4／11.1） これは重合体が44.4％の１，４−ジヒドロキシ
−クロロ−１，４−フエニレン単位、44.4モル％
のテレフタロイル単位及び11.1モル％の３−カル
ボニル−4′−オキシベンゾフエノン単位（過剰の
ジアセテートはこれらの％の中には含まれない）
を含んでいることを意味する。 三ツ口フラスコ又は重合体管には(1)圧力的に気
密にされた樹脂ブツシングを通つて延びたガラス
製撹拌機、(2)窒素入口、及び(3)副成物の酢酸捕集
用のフラスコを取付けた水冷又は空冷凝縮器へと
到る短いカラムを取付ける。凝縮器の端には真空
をかけるためのアタツチメントを取付ける。電気
的に加熱したウツド合金浴又は垂直に取付けた沸
騰液蒸気浴を用いて加熱する。実質的にすべての
酢酸が発生してしまうまで大気圧下で窒素を通し
ながら反応混合物を加熱して温度を上昇させる。
次に真空をかけて圧力を大気圧から１mmＨｇ
（133.3Pa）まで徐々に低下させる。１mmＨｇ以下
の圧力の真空下で加熱を続け、粘度が熔融紡糸に
満足な値になるまで続ける。冷化し固化した重合
体を粉砕し、その一部を熔融紡糸用の円筒形のプ
ラグ中で成形する。 実施例 １ クロロヒドロキノン（CHQ）、テレフタル酸
（TPA）、及び３−カルボキシ−4′−ヒドロキシ
−ベンゾフエノン（３，4′−CHB）又は４−カ
ルボキシ−4′−ヒドロキシ−ベンゾフエノン
（４，4′−CHB）の共重合体からつくられたフイ
ラメント
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ２
ヒドロキノン（HQ）、テレフタル酸（TPA）
及び３−カルボキシ−4′−ヒドロキシ−ベンゾフ
エノン（３，4′CHB）の共重合体からつくられ
たフイラメント
及び３−カルボキシ−4′−ヒドロキシ−ベンゾフ
エノン（３，4′CHB）の共重合体からつくられ
たフイラメント
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
クロロヒドロキノン（CHQ）、テレフタル酸
（TPA）及び３−カルボキシ−3′−メチル−4′−
ヒドロキシ−ベンゾフエノン（３，3′−
4′CMHB）の共重合体からつくられたフイラメ
ント
（TPA）及び３−カルボキシ−3′−メチル−4′−
ヒドロキシ−ベンゾフエノン（３，3′−
4′CMHB）の共重合体からつくられたフイラメ
ント
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 又は 但し式中Ｘは水素、ハロゲン又は炭素数１〜４
の低級アルキルから成る群から選ばれ、Ｙは水
素、クロロ及びメチルからなる群から選ばれる、 の単位，，Ａ又はＢから成るコポリエス
テルであつて、 単位Ｂが存在する時は、Ｘはハロゲン又は炭
素数１〜４の低級アルキル基であり、単位及び
は夫々37.5〜45モル％の割合で存在し、残りが
単位Ｂであり、 単位Ａが存在しＸが水素の時には、単位及
びは夫々27.5〜32.5モル％の割合で存在し、残
りが単位Ａであり、 単位Ａが存在しＸがハロゲン又は炭素数１〜
４の低級アルキルである時には、単位及びは
夫々25〜45モル％の割合で存在し残りが単位Ａ
であり、 夫々の場合、単位のモル数は実質的に単位
のモル数に等しい、 熔融物が光学的異方性を示す繊維形成性で熔融
紡糸可能なコポリエステルのフイラメント。 ２ 単位及びが夫々37.5〜45モル％の割合で
存在し、Ｘはクロロ又はメチルであり、単位Ｂ
が残りの単位を構成する特許請求の範囲第１項記
載の繊維形成性コポリエステルのフイラメント。 ３ 単位及びが夫々27.5〜32.5モル％の割合
で存在し、Ｘは水素であり、単位Ａが残りの単
位を構成する特許請求の範囲第１項記載の繊維形
成性コポリエステルのフイラメント。 ４ 単位及びが夫々25〜45モル％の割合で存
在し、Ｘはクロロ又はメチルであり、単位Ａが
残りの単位を構成する特許請求の範囲第１項記載
の繊維形成性コポリエステルのフイラメント。
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| US06/281,200 US4335232A (en) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | Optically anisotropic melt forming polyesters |
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-
1981
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1982
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-
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