JPH04136032A - 芳香族ポリアミド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、芳香族ポリアミド系樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは、靭性に著しく優れ衝撃強度にも優れた芳香
族ポリアミド系樹脂組成物に関する。

発明の技術的背景 従来、ナイロンに代表される脂肪族ポリアミドか合成繊
維等の分野で利用されてきたか、近年に至り芳香族ポリ
アミドか優れた耐摩耗性、強靭性、耐薬品性、耐熱性、
易成形性などの特性を有することが知られ、エンジニア
リングプラスチックとして自動車工業材料、電気工業材
料として利用されている。

また、このようなエンジニアリングプラスチックは、そ
の用途に応じ、樹脂の種類と組合せて用いられ、また目
的に応し、種々の改良が加えられている。

しかしながら、技術の進歩とともに現在では、このよう
なエンジニアリングプラスチックには、さらに優れた靭
性あるいは衝撃強度等の特性が要求されるようになって
いる。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、靭性に著しく優れ、耐衝撃性
等の特性にも優れているような芳香族ポリアミド系樹脂
組成物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物は、［Ｉ］
　ジカルボン酸成分単位（ａ）がテレフタル酸成分単位
３０〜１００モル％と、テレフタル酸成分単位以外の芳
香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％および／また
は炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７
０モル％とからなり ジアミン成分単位（ｂ）か 脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族シアミ
ン成分単位からなる繰り返し単位から構成される芳香族
ポリアミドおよび、 ［■コポリアリレートからなり、かっ 前記芳香族ポリアミド［■］は５〜９５重量部の量で、
またポリアリレート［ＩＩ］は５〜９５重゛量部（但し
［Ｉ］　と［ロコとの合計を１００重量部とする）の量
で含まれていることを特徴としている。

本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物は、上記の
ような成分から構成されているため、靭性に著しく優れ
、耐衝撃性等の特性にも優れている。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物につ
いて具体的に説明する。

本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物は、下記の
ような芳香族ポリアミド［Ｉ］　と、ポリアリレート　
［■］とから構成されている。

まず、本発明で用いられる芳香族ポリアミド［Ｉ］につ
いて説明する。

本発明で用いられる芳香族ポリアミドは、特定のジカル
ボン酸成分単位（ａ）と、特定のジアミン成分単位（ｂ
）とからなる繰返し単位から構成される装置 芳香族ポリアミドを構成する特定のジカルボン酸成分単
位（ａ）は、必須成分としてテレフタル酸成分単位（ａ
）を含む。このようなテレフタル酸成分単位（ａ）を含
むポリアミドの繰返し単位は、次式［Ｉ−ａｌで表わす
ことができる。

ＯＯ たたし、上記式［Ｉ−ａｌにおいて、Ｒ１は、アルキレ
ン基を表わし、通常、炭素原子数４〜２５のアルキレン
基を表わす。

本発明において使用される芳香族ポリアミドを構成する
特定のジカルボン酸成分単位は、上記のようなテレフタ
ル酸成分単位（ａ）以外に他のジカルボン酸成分単位を
含んでいてもよい。

このようなテレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸成
分単位としては、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位と脂肪族ジカルボン酸成分単位とがある。

本発明で使用されるテレフタル酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位の例としては、イソフタル酸（ＩＡ）、２
−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸等から導かれる成分単位を挙げるこ
とかできる。本発明のポリアミドがテレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸成分単位を含む場合、このような成
分単位としては、イソフタル酸またはナフタレンンカル
ボン酸成分単位か好ましく特にイソフタル酸成分単位が
好ましい。

このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
単位のうち、本発明において特に好ましいイソフタル酸
成分単位を有する繰返し単位は、次式［Ｉ−ｂ］で表わ
すことができる。

たたし、上記式［Ｉ−ｂ］において、Ｒ１はアルキレン
基または脂環族基を表わし、通常、炭素原子数４〜２５
のアルキレン基を表わす。

さらに、本発明において、使用される脂肪族ジカルボン
酸成分単位は、炭素原子数は特に限定されないが、通常
、４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキレン基を有す
る脂肪族ジカルボン酸から誘導される。このような脂肪
族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）を誘導するために用いら
れる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク酸、アジ
ピン酸（ＡＡ）　、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボル酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカ
ルボン酸を挙げることかできる。このポリアミドが脂肪
族ジカルボン酸成分単位を含む場合、このような成分単
位としては、特にアジピン酸成分単位が好ましい。

このような脂肪族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）を含む繰
返し単位は、次式［Ｉ−ｃ］で表わすことかできる。

・・・　［Ｉ　−ｃ］ たたし、上記式［Ｉ−ｃ］において、ｎは通常、４〜２
０、好ましくは６〜１２の整数を表わす。

Ｒ１は前記と同様である。

本発明において、ジカルボン酸成分単位（ａ）が、テレ
フタル酸成分単位とテレフタル酸成分単位以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位および／またはている場合には、
ジカルボン酸成分単位１００モル％中に、テレフタル酸
成分単位か３０〜１００モル％好ましくは５０〜９０モ
ル％の量で含有され、テレフタル酸成分単位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位か０〜７０モル％好ましくは０
〜３０モル％の量で含有されている。また、脂肪族ジカ
ルボン酸成分単位好ましくは炭素数４〜どの脂肪族ジカ
ルボン酸成分単位か０〜７０モル％好ましくは１０〜６
０モル％の量で含有されている。

ジカルボン酸成分単位（ａ）として、テレフタル酸成分
単位、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位および／または脂肪族ジカルボン酸成分単位が
それぞれ上記のような量て含有されていると、このよう
なジカルボン酸成分単位（ａ）と後述するようなジアミ
ン成分単位（ｂ）とからなる芳香族ポリアミド［Ｉ］を
含む組成物から得られる成形体は、耐熱老化性や熱変形
温度等の耐熱特性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗性等の
機械的特性、耐薬品性、耐水性等の物理的化学的特性に
特に優れている。

また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位（ａ）
として、上記のようなテレフタル酸成分単位および／ま
たはテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸
成分単位と共に、少量、たとえば、１０モル％以下程度
の量の多価カルボン酸成分単位か含まれていてもよい。

このような多価カルボン酸成分単位としては、具体的に
は、トリメリット酸およびピロメリット酸等のような三
塩基酸および多塩基酸を挙げることができる。

上記のようなジカルボン酸成分単位（ａ）とともに、本
発明で使用される芳香族ポリアミド［Ｉ］を構成するジ
アミン成分単位（ｂ）は、脂肪族系ジアミン成分単位の
みからなっていてもよく、脂肪族系ジアミン成分単位と
脂環族系ジアミン成分単位とからなっていてもよく、脂
環族系ジアミン成分単位のみからなっていてもよい。

このような脂肪族系ジアミン成分単位は、直鎖°状のア
ルキレンジアミン成分単位であっても、分枝を有する鎖
状のアルキレンジアミン成分単位であってもよい。この
ような脂肪族系ジアミン成分単位のうちでは、炭素数か
４〜２５の直鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアルキレ
ンシアミン成分単位が好ましく、さらに好ましくは炭素
数が６〜１８の直鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアル
キレンジアミン成分単位が望ましい。

このような脂肪族系ジアミン成分単位としては、具体的
には、たとえば、 １．４−ジアミノブタン １．６−シアミツヘキサン、 １．７−ジアミノへブタン、 １．８−ジアミノオクタン、 １．９−ジアミノノナン、■、ｌＯ−ジアミノデカン、
■、１１−ジアミノウンデカン、 １．１２−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジア
ミンから誘導される成分単位； および、 １．４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１．４−
ジアミノ−１−エチルブタン、１．４−ジアミノ−１，
２−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ−１，３−ジメ
チルブタン、１．４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタ
ン、１．４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１．
２−ジアミノ−１−ブチルエタン、１．６−ジアミツー
２．５−ジメチルヘキサン、１．６−ジアミツー２．４
−ジメチルヘキサン、１．６−ジアミツー３．３−ジメ
チルヘキサン、１．６−ジアミツー２．２−ジメチルヘ
キサン、■、６−ジアミツー２．２．４−トリメチルヘ
キサン、１．６−ジアミツー２．４．４−トリメチルヘ
キザン、■、７−ジアミツー２．３−ジメチルへブタン
、１．７−ジアミツー２．４−ジメチルへブタン、１．
７−ジアミツー２．５−ジメチルへブタン、１．７−ジ
アミツー２，２−ジメチルへブタン、１．８−ジアミノ
−１，３−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−１，
４−ジメチルオクタン、■、８−ジアミノー２．４−ジ
メチルオクタン、１．８−ジアミノ−３，４−ジメチル
オクタン、“１．８−ジアミノ−４，５−ジメチルオク
タン、１．８−ジアミノ−２，２−ジメチルオクタン、
■、８−ジアミノー３．３−ジメチルオクタン、１．８
−ジアミノ−４，４−ジメチルオクタン、１．６−ジア
ミツー２．４−ジエチルヘキサン、１．９−ジアミノ−
５−メチルノナン等の分枝を有する鎖状のアルキレンジ
アミンから誘導される成分単位を挙げることができる。

このような直鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアルキレ
ンジアミン成分単位のうちては、直鎖状のアルキレンジ
アミン成分単位が好ましく、とくに１，６−シアミツヘ
キサン、１．８−ジアミノオクタン、■、ＩＯ−ジアミ
ノデカン、■、■２−ジアミノドデカン等の直鎖状アル
キレンジアミンのうちの１種あるいは２種以上の化合物
から誘導される成分単位が好ましい。

脂環族ジアミン成分単位は、通常、炭素原子数が６〜２
５程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環
を含むジアミンから誘導される成分単位である。

このような指環族ジアミン成分単位としては、具体的に
は、たとえば、 １．３−ジアミノシクロヘキサン、 １．４−ジアミノシクロヘキサン、 １．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジ
アミン、 ピペラジン、 ２．５−ジメチルピペラジン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパン、４．４゛−ジアミノ
−３，３°−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 ４．４°−ジアミノ−３，３−ジメチルジシクロヘキシ
ルメタン、 ４．４−ジアミノ−３，３゛−ジメチル−５，５“−ジ
メチルジシクロヘキシルメタン、 ４．４−ジアミノ−３，３−ジメチル−５，５−ジメチ
ルジシクロヘキシルプロパン、 α−α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、 α−α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、 α−α°−ビス（４−アミノンクロヘキシル）−１，４
−シクロヘキサン、 α−α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，３
−シクロヘキサンなどの脂環族ジアミンから誘導される
成分単位を挙げることができる。

これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、ビス（ア
ミノメチル）シクロへ牛サン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、４．４−ジアミノ−３，３’−ジメ
チルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、１．３−ビス（アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ｔ、ａ−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される
成分単位が好ましい。

本発明の芳香族ポリアミド系樹脂組成物に用いられる芳
香族系ポリアミドＮ］としては、温度３０℃の濃硫酸中
で測定した極限粘度［η］が、通常　０．５ｄｌ／ｇ〜
３．０ｄ、ｌ！／ｇ、好ましくは０．５ｄｌｌ／ｌｒ〜
２．８ｄＩＩ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜２．５ｄ
ｌ／ｇの範囲内にあるものを使用する。

このような芳香族系ポリアミド［Ｉ］は、例えば、従来
より公知の方法を利用して製造することができる。

たとえば、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ、１０．Ｃ
ｏｎ−ｄｅｎｓａｔｌｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　Ｉ
ｎｔｅｒｒａｅｌａｌ　ａｎｄ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ（Ｐ、Ｗ、Ｍｏｒｇａｎ著）　　Ｉｎｔｅ
ｒ−ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１％５）
）　、あるいはＭａｋｒｏ＊ｏ１．Ｃｈｅｗ、、　４７
．９３−１１３（１％１）に記載されているように、前
述した芳香族系ポリアミド［Ｉ］の構成成分単位を誘導
し得る芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハライドとジアミン
とを溶液法にて重縮合させることによって芳香族系ポリ
アミド［ＩＦを得ることができる。また、界面重合法に
よっても芳香族系ポリアミド［Ｉ］を得ることができる
。

また、前記芳香族系ジカルボン酸成分単位に対応する芳
香族系ジカルボン酸とジアミン成分単位に対応するジア
ミンまたはそのポリアミドの塩とを水等の溶媒の存在下
または不存在下に、溶融法にて重縮合させることによっ
て芳香族系ポリアミド［Ｉ］を得ることができる。

さらにまた、上記の溶液法などを利用することによりオ
リゴマーを生成させた後、固相重合法によってさらに重
縮合させて芳香族系ポリアミド［Ｉ］を得ることもでき
る。

なお、本発明で用いられる芳香族系ポリアミドを形成す
るジアミン成分単位は、上述のようなアルキレンジアミ
ン成分の他に、芳香族系ジアミン成分単位を含んでいて
も良く、このような芳香族系ジアミン成分単位としては
、具体的には、たとえば、−一キシリレンジアミン、ｐ
−キシリレンジアミン等の芳香族系ジアミンから誘導さ
れる成分単位を挙げることができる。これらの芳香族系
ジアミンは単独で、または２種以上組合せて用いること
ができる。

本発明で使用されるポリアミドは、前記式［■−ａ］　
　　［Ｉ−ｂコおよび前記式［Ｉ−ｃ］で表わされる繰
返し単位を含有するポリアミドであってもよく、また、
前記式［Ｉ−ａ］で表わされる繰返し単位を主な繰返し
単位とするポリアミドと、前記式［Ｉ−ｂｌで表わされ
る繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミドと、前
記式［Ｉ−ｃ］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単
位とするポリアミドとからなるポリアミドの混合物であ
ってもよい。

本発明で使用されるポリアミドが混合物である場合、こ
れらの混合物のうちでも前記式［Ｉ　−ａ］で表わされ
る繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミドと、前
記式［Ｉ−ｂｌおよび／または［Ｉ−ｃ］を主な繰返し
単位とするポリアミドとからなる組成物であることが好
ましい。この場合、式［Ｉ−ａ］で表わされる繰返し単
位を主な繰返し単位とするポリアミドの含有率は、通常
は３０重量％以上である。

さらにこの場合、前記式［Ｉ−ｂｌ表わされる繰返し単
位を主な繰返し単位とするポリアミドは０〜７０重量％
好ましくは０〜３０重量％であり前記式［Ｉ−ｃ］で表
わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミド
の配合比率は、０〜７０重量％、好ましくは１０〜６０
重量％である。

本発明で使用される芳香族ポリアミドは、従来から用い
られているポリアミドよりも非常に高いガラス転移温度
（Ｔｇ　）を示す。すなわち、本発明で使用される芳香
族ポリアミドのガラス転移温度は、通常は７０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１４０℃であり、従来のポリアミ
ドたとえば６ローナイロンよりも、通常２０〜１００℃
もガラス転移温度が高くなる。

次に本発明の芳香族ポリアミド系樹脂組成物を構成する
ポリアリレート［ＩＩ］について説明する。

ポリアリレート　［ＩＩ］ ポリアリレート　［ＩＩ］　は、ビスフェノール類と、
テレフタル酸、イソフタル酸、これらの混合物またはこ
れらの誘導体との反応により得られる。

上記のようなビスフェノール類としては、具体的には、
４．４゛−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、ビス（
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メ
タン、冊−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プ
ロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ
−ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４°−メチルフ
ェニルメタン、■、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシナフチル）プロパンなどが用いられる。

上記のようなビスフェノール類は、単独であるいは混合
して用いてもよく、あるいはビスフェノール類と少量の
二価の化合物、たとえば２，２°−ジヒドロキシジフェ
ニル、２．６−シヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン
、レゾルシノール、２．６−シヒドロキシトルエン、３
．６−シヒドロキシトルエンなどとを混合して用いるこ
ともてきる。

ビスフェノール類としては、一般に２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンすなわちビスフェノール
Ａを使用することが好ましい。

本発明では、上記のようなビスフェノール類と、テレフ
タル酸またはイソフタル酸あるいはこれらの誘導体とを
反応させることによってポリアリレート［■］が得られ
るが、ここでテレフタル酸またはイソフタル酸の誘導体
とは、これらの酸のジクロライトあるいはジエステルを
意味する。

また、テレフタル酸、イソフタル酸または前記誘導体の
フェニル基は、アルキル基で置換されていてもよい。

このようなポリアリレート［Ｉｌ］は、従来から公知の
重合法、たとえば下記式［Ｕ−ａ］で示すような界面重
合法、あるいは、溶液重合法、溶融重合法などの任意の
方法により製造することができる。

（ポリアリレート） ・・・・・・　［Ｕ　−ａｌ 本発明で用いられるこのようなポリアリレート［■］は
、熱変形温度か高く、通常１４０〜１８０℃程度である
。

このようなポリアリレートは、２５℃、フェノール／テ
トラクロルエタン（重量比６：４）中で測定した対数粘
度が通常０．４〜０．８程度である。

本発明においては前記芳香族ポリアミド［Ｉ］は５〜９
５重量部好ましくは３０〜９０重量部の量で、またポリ
アリレート［■］は５〜９５重量部好ましくは１０〜７
０重量部の量で、（但しτＩ］と［■］の合計を１００
重量部とする。）となるような量で用いられる。両者の
重量比がこのような範囲にあると、特に靭性に優れ衝撃
強度にも優れる傾向がある。

エポキシ樹脂［Ｉ１１］ 本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物に必要に応
じて含まれるエポキシ樹脂［ＩＩＩ］は、灰化合物であ
る。

このようなエポキシ樹脂［Ｉ［Ｉ］　としては、鎖状あ
るいは分枝を有する鎖状分子の分子末端に、あるいは の基が結合したエポキシ樹脂、あるいは分子末端以外の
分子鎖中に２個以上のエポキシ基を含有する線状脂肪族
エポキサイド型のエポキシ樹脂、 脂環族構造を有する分子鎖中に２個以上のエポキシ基を
含有する脂環族エポキサイド型のエポキシ樹脂が挙げら
れ、具体的には下記のような樹脂が用いられる。

グリシジルエーテル型； ビスフェノールＡジグリシジルエーテルビスフェノール
Ａジβメチルグリシジルエーテル ビスフェノールＦジグリシジルエーテルテトラ上トロキ
シフェニルメタンテトラグリシジルエーテル レゾルシノールジグリシジルエーテル ハロゲン化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル ノボラックグリシジルエーテル ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテルなどのポリア
ルキレングリコールジグリシジルエーテル 水素添加ビスフェノールＡグリシジルエーテルビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエ
ーテル エポキシウレタン樹脂 グリセリントリグリシジルエーテル ペンタエリスリトールジグリシジルエーテルグリシジル
エーテル・エステル型； Ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテル・エステル グリシジルエステル型； フタル酸ジグリシジルエステル テトラハイドフタル酸ジグリシジルエステルヘキサハイ
ドロフタル酸ジグリシジルエステルポリアクリル酸グリ
シジルエステル ダイマー酸ジグリシジルエステル グリシジルアミン型ニ ゲリシジルアニリン テトラグリシジルジアミノジフェニルメタントリグリシ
ジルイソシアヌレート 線状脂肪族エポキシ樹脂； エポキシ化ポリブタジェン エポキシ化大豆油 脂環族エポキシ樹脂： ３．４エポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル３．４
エポキシ−６メチルシクロヘキサンカルボキシレート ３．４エポキシシクロヘキシンメチル（３，４−エポキ
シシクロヘキサン）カルボキシレートビス（３，４−エ
ポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル）アジペート ビニルシクロヘキセンジエボキサイド ジシクロペンタジエンオキサイド ビス（２，３−エポキシシクロベンチル）エーテルリモ
ネンジオキサイド 上記のようなエポキシ樹脂、たとえば、フェノール系あ
るいはアルコール系のグリシジルエーテル、グリシジル
エステル、グリシジルアミンは、それぞれ相当する多価
アルコール、多塩基酸、ポリアミンと、エピクロルヒド
リンとを反応させて脱塩酸して調製することができる。

エポキシ化オレフィンは、過酢酸のような過酸をオレフ
ィンの二重結合に反応させることにより調製することか
できる。

３．４エポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル３．４
エポキシ−６メチルシクロヘキサンカルボキシレート ３．４エポキシシクロヘキシンメチル（３，４−エポキ
シシクロヘキサン）カルボキシレートビス（３，４−エ
ポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル）アジペート ビニルシクロヘキセンジエポキサイド ジシクロペンタジエンオキサイド ビス（２，３−エポキシシクロベンチル）エーテルリモ
ネンジオキサイド 上記のようなエポキシ樹脂、たとえば、フェノール系あ
るいはアルコール系のグリシジルエーテル、グリシジル
エステル、グリシジルアミンは、それぞれ相当する多価
アルコール、多塩基酸、ポリアミンと、エピクロルヒド
リンとを反応させて脱塩酸して調製することができる。

エポキシ化オレフィンは、過酢酸のような過酸をオレフ
ィンの二重結合に反応させることにより調製することが
できる。

本発明においては、このようなエポキシ樹脂を調製する
際には、前記ポリアリレート［ＩＩ］を調製する際に用
いられたと同様のビスフェノール類の化合物を用いるこ
とができる。

本発明においては、上記のようなエポキシ樹脂の内で、
グリシジルエーテル型のエポキシ樹脂ヲ用いることが好
ましく、中でも、フェノール系のエポキシ樹脂が好まし
く、特にビスフェノールＡを主原料として用いてなるエ
ポキシ樹脂を用いることが好ましい。

このようなエポキシ樹脂のエポキシ当量は通常、１７０
〜３５００である。

本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物において、
必要に応じて上記のようなエポキシ樹脂ＴＩＩ［］が配
合される場合には、芳香族ポリアミド系樹脂組成物１０
０重量部中に、芳香族ポリアミド［Ｉ］は５〜９５重量
部好ましくは３０〜９０重量部の量で、またポリアリレ
ート［Ｕ］は５〜９５重量部好ましくは１０〜７０重量
部の量で、エポキシ樹脂［Ｉ１１］は０．５〜２０重量
部好ましくは１〜１０重量部の量（但し［Ｉ］、［Ｉ［
］および［ＩＩＩ］の合計を１００重量部とする。）で
含まれていることが望ましい。エポキシ樹脂がこのよう
な量で含まれると、得られる芳香族ポリアミド系樹脂組
成物の靭性（材料か破断するまでの伸びが大きいと共に
引張強さも大きいこと）がとくに向上する傾向がある。

これは芳香族ポリアミドとポリアリレートの相溶性が向
上する為であろうと考えられる。

スチレン系共重合体［■コ 本発明に係る芳香族ポリアミド系組成物に必要に応じて
含まれるスチレン系共重合体［ＩＶ］は、スチレン系モ
ノマーと不飽和酸またはその誘導体との共重合体である
か、これらの共重合成分のほかに必要に応して他の共重
合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい。任意
に共重合されていてもよい該不飽和単量体成分としては
、具体的には、例えば生成するスチレン系共重合体中の
スチレン成分単位と等モル未満の範囲のエチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、
１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセン、等の炭素原子数か２〜２０のα−
オレフィン等を例示することができる。

スチレン系モノマーとしてはスチレンの他０−クロロス
チレン、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、トリア
リルシアヌレート、メチクリル酸メチル、ジアリルベン
ゼンホスホネート等があげられる。これらのうちでスチ
レンか好ましく用いられる。

不飽和酸またはその誘導体としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ナジック
酸■（エンドシス−ビシクロ［２，２，１］］ヘプトー
５−エンー２．３−ジカルボン酸またはこれらの酸無水
物あるいはこれらの誘導体、たとえば酸ハライド、アミ
ド、イミド、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩
化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ルなどが挙げられる。これらの内では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好ましく、特にマレイン酸、
ナジック酸■またはこれらの酸無水物が好適である。

これ等の原料からなるスチレン系共重合体のうちでスチ
レン−無水マレイン酸共重合体が好ましい。

上記のようなスチレン系共重合体［ＩＶ］を用いると、
前記芳香族ポリアミド［Ｉ］が本来具備する引っ張り強
度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度などの機械的性質
を維持しつつ、破断伸度等の特性に優れた摺動部品等を
得るのに好適な芳香族ポリアミド系樹脂組成物が得られ
る。

不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるモノマ
ーを前記のスチレンと共重合して上記のようなスチレン
系重合体［ＩＶ］を製造するには、従来公知の種々の方
法を採用する二とができる。

たとえば、溶液重合、乳濁重合、懸濁重合、バルク重合
などの方法がある。いずれにしても効率よく共重合させ
るためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施する
ことが好ましい。ラジカル開始剤の使用割合はスチレン
系共重合体１００重量部に対して通常０．００１〜１重
量部の範囲である。ラジカル開始剤としては有機ペルオ
キシド、有機ベルエステル、その他アゾ化合物が挙げら
れる。これらラジカル開始剤の中でもジクミルペルオキ
シド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジ
アルキルペルオキシドが好ましい。

本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物において、
必要に応じて上記のようなスチレン系重合体［ＩＶ］が
配合される場合には、芳香族ポリアミド系樹脂組成物１
００重量部中に、芳香族ポリアミド［Ｉ］は５〜９５重
量部好ましくは３０〜９０重量部の量で、またポリアリ
レート［Ｉ１］は５〜９５重量部好ましくは１０〜７０
重量部の量で、スチレン系重合体［ＩＶ］は０．５〜２
０重量部好ましくは１〜１０重量部の量（但し［Ｉ］、
［Ｉ１］および［ＩＶ］の合計を１００重量部とする。

）で含まれていることが望ましい。スチレン系重合体［
ＩＶ］がこのような量で含まれると、得られる芳香族ポ
リアミド系樹脂組成物の靭性がとくに向上する傾向があ
る。これは芳香族ポリアミドとボリアレートの相溶性が
向上する為であろうと考えられる。

芳香族ポリアミド系樹脂組成物の調製 このような芳香族ポリアミド系樹脂組成物は、上記のよ
うなポリアミド［Ｉ］と、ポリアリレート［■］と、さ
らに必要に応じて、上述したような他の樹脂すなわちエ
ポキシ樹脂［ＩＩ［］あるいはスチレン系共重合体［Ｉ
Ｖ］を混合し、次いて、これらの各構成成分を溶融状態
に維持しながら充填剤等の添加剤をさらに配合し混練す
るなどの方法により製造される。

なおこのような芳香族ポリアミド系樹脂組成物を製造す
るに際して、各成分の混合順序は任意であり、たとえば
ポリアミド［Ｉ］　とボリアリレー）　［Ｉ］とを予め
混合して樹脂組成物を調製し、次いてこれに必要に応じ
てエポキシ樹脂［ＩＩＩ］スチレン系共重全共重合体］
　　あるいは後述するような各種添加剤などをこれに加
えて混合してもよく、またこれら全成分を同時に混合し
てもよい。

予備混合に際しては、乳鉢、ヘンシェルミキサーボール
ミル、リボンブレンダーなどを用いることができる。全
成分を溶融混合するに際しバリーミキサーなどの溶融混
合機を用いることができる。

上記のような本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成
物は、通常の溶融成形法、たとえば圧縮成形法、射出成
形法または押出し成形法などによって各種エンジニアリ
ングプラスチック例えば１動車用摺動部品、エンジン廻
り部品、電装品、精密機器部品、電子部品等に成形され
る。

本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物は、上記の
ように芳香族ポリアミド［Ｉ］　とポリアリレート［■
コとを必須の構成成分とするが、これらの必須成分の他
に必要に応して、上述したような他の樹脂すなわちエポ
キシ樹脂［ＩＩＩ］あるいはスチレン系共重合体［ＩＶ
］を含み、また無機あるいは有機充填剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光保護剤、耐熱安定剤、亜憐酸塩安定剤
、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤
滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料などの添加剤を
一種以上含んでいてもよい。また本発明に係る芳香族ポ
リアミド系樹脂組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレートなどの熱可塑性樹脂、
ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊
維、アスベスト繊維、金属繊維などの補強剤、クレー　
シリカ、マイカ、グラファイト、ガラスピーズ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、水銀化マグネシウム、ハイドロタ
ルサイトなどの充填剤を適当量含有することもてきる。

発明の効果 本発明に係る芳香族ポリアミド系樹脂組成物は、上記の
ような芳香族ポリアミドとポリアリレートとから構成さ
れているため、靭性に著しく優れ、耐衝撃性等の特性に
も優れている。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

試料の調製 ［ポリアミド（ＰＡ−１）の合成〕 テレフタル酸２０１ｇ　（５５モル％）、アジピン酸１
４４．７ｇ　（４５モル％）、ヘキサメチレンジアミン
２５５．６ｇ　（１００モル％）および触媒として次亜
リン酸ソーダ０．４５ｇとイオン交換水１４８ｇを１ｇ
オートクレーブに仕込み、窒素置換後２５０℃、３５ｋ
ｇ／ｃシで１時間反応を進行させた。

この様にして得られた低次縮合物の濃硫酸中、３０℃で
の極限粘度［η］は０．１５ｄｌ／ｇであった。

この低次縮合物を二軸押出機により、さらに溶融重合さ
せることによりポリマーを得た。得られたポリマーは、
３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度［η］は、１．０
２ｄＮ／ｇてあり、融点は３１２℃であった。

［ポリアミド（ＰＡ−２）の合成］ テレフタル酸２５５．８＋ｒ　（７０モル％）、イソフ
タル酸１０９．８ｇ　（３０モル％）、ヘキサメチレン
ジアミン２５５．６ｇ　（１００モル％）および次亜リ
ン酸ソーダ０．４５ｇとイオン交換水１４８ｇを用いて
ＰＡ−１と同様の方法で、３０℃の濃硫酸中で測定した
極限粘度［ηコが、１．００ｄＮ／ｇてあり、融点は３
２４℃のポリアミドを得た。

［ポリアリレート　（ＰＡＲ）］ テレフタル酸５０モル％とイソフタル酸５０モル％とか
らなる混合酸と、ビスフェノールＡとを重縮合させたポ
リアリレート（ユニチカ（株）製　Ｕポリマー　Ｕ−１
００）。

［エポキシ樹脂（Ａ）コ エポキシ当量３０００のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（三井石浦化学工業（株）製エポミソクＲ−３０９） ［スチレン−無水マレイン酸共重合体（Ｂ）］（積氷水
化成品工業製　ダイラーク　＃２３２）実施例１ ［芳香族ポリアミド系樹脂組成物の製造］上記のように
して得られたポリアミド（ＰＡ２）８９重量％、ポリア
リレート１０重量％と、エポキシ当量３０００のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（三井石浦化学工業（株）製
エポミックＲ−３０９）１重量％とを、３３０℃、二軸
押出機（■池貝鉄工製ＰＣＭ−４５　）で混練して芳香
族ポリアミド系樹脂組成物を製造した。

製造された芳香族ポリアミド系樹脂組成物を３３０℃で
射出成形し、試験片を作った。

得られた試験片を使い、引っ張り強度、破断伸度、曲げ
強度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、（ノツチあり
）について求めた。

結果を表１に示す。

［試験方法］ 耐衝撃性試験は、＾ＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じ、試験片
を用いて行なった。

引っ張り強度（ｋｇ　／　ｃｄ　）および引っ張り伸度
（破断伸度）（％）はＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準じた。

曲げ強度（ｋｇ　／　ｃｄ　）および曲げ弾性率はＡＳ
ＴＭ−Ｄ−７９０に準した。

実施例２ 実施例１において、芳香族ポリアミド系樹脂組成、物を
製造する際に、ポリアミド（ＰＡ−２）　の使用量を６
７重量％とし、ポリアリレートの量を３０重量％とし、
エポキシ樹脂（Ａ）の量を３重量％とじた以外は、実施
例１と同じ製法で試験片を作り実施例１と同様の試験を
行なった。

結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１において、芳香族ポリアミド系樹脂組成物を製
造する際に、ポリアミド（ＰＡ−２）の使用量を６７重
量％とし、ポリアリレートの量を３０重量％とじ、エポ
キシ樹脂（Ａ）に代えてスチレン−無水マレイン酸共重
合体（Ｂ）を３重量％の量で用いた以外は、実施例１と
同じ製法で試験片を作り実施例１と同様の試験を行なっ
た。

結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１において、芳香族ポリアミド系樹脂組成物を製
造する際に、ポリアミド（ＰＡ−２）の使用量を７０重
量％とし、ポリアリレートの使用量を３０重量％とし、
エポキシ樹脂（Ａ）を用いなかった以外は、実施例１と
同じ製法で試験片を作り実施例１と同様の試験を行なっ
た。

結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において、芳香族ポリアミド系樹脂組成物を製
造する際に、ポリアミド（ＰＡ−２）の使用量を３４重
量％とし、ポリアリレートの使用量を６０重量％とし、
エポキシ樹脂（Ａ）を６重量％の量で用いた以外は、実
施例１と同じ製法で試験片を作り実施例１と同様の試験
を行なった。

結果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において、芳香族ポリアミド系樹脂組成物を製
造する際に、ポリアミド（ＰＡ−２）に代えてポリアミ
ド（ＰＡ−１）を６７重量％とし、ポリアリレートの使
用量を３０重量％とし、エポキシ樹脂（Ａ）を３重量％
の量で用いた以外は、実施例１と同じ製法で試験片を作
り実施例１と同様の試験を行なった。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、芳香族ポリアミド系樹脂組成物を製
造する際に、ポリアミド（ＰＡ−２）に代えてポリアミ
ド（ＰＡ−１）だけを１００重量％の量で用いた以外は
、実施例１と同じ製法で試験片を作り実施例１と同様の
試験を行なった。

結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１において、芳香族ポリアミド系樹脂組成物を製
造する際に、ポリアミド（ＰＡ−２）たけを１００重量
％の量で用いた以外は、実施例１と同じ製法で試験片を
作り実施例１と同様の試験を行なった。

結果を表１に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）［ I ］ジカルボン酸成分単位（ａ）がテレフタ
   ル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸成分
   単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％
   および／または炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成
   分単位０〜７０モル％とからなり ジアミン成分単位（ｂ）が 脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミ
   ン成分単位からなる繰り返し単位から構成される芳香族
   ポリアミドおよび、 ［II］ポリアリレートからなり、かつ 前記芳香族ポリアミド［ I ］は５〜９５重量部の量で
   、またポリアリレート［II］は５〜９５重量部（但し［
   I ］と［II］との合計を１００重量部とする）の量で
   含まれていることを特徴とする芳香族ポリアミド系樹脂
   組成物。
2. （２）［ I ］ジカルボン酸成分単位（ａ）がテレフタ
   ル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸成分
   単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％
   および／または 炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０
   モル％とからなり ジアミン成分単位（ｂ）が 脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミ
   ン成分単位からなる繰り返し単位から構成される芳香族
   ポリアミド、 ［II］ポリアリレートおよび［III］エポキシ樹脂から
   なり、かつ 前記芳香族ポリアミド［ I ］は５〜９５重量部の量で
   、またポリアリレート［II］は５〜９５重量部の量で、
   エポキシ樹脂［III］は０．５〜２０重量部（但し［ I
   ］、［II］および［III］の合計を１００重量部とする
   ）の量で含まれていることを特徴とする芳香族ポリアミ
   ド系樹脂組成物。
3. （３）［ I ］ジカルボン酸成分単位（ａ）がテレフタ
   ル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸成分
   単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％
   および／または 炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０
   モル％とからなり ジアミン成分単位（ｂ）が 脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミ
   ン成分単位からなる繰り返し単位から構成される芳香族
   ポリアミド、 ［II］ポリアリレートおよび［IV］スチレン系共重合体
   からなり、かつ 前記芳香族ポリアミド［ I ］は５〜９５重量部の量で
   、またポリアリレート［II］は５〜９５重量部の量で、
   スチレン系共重合体［IV］は０．５〜２０重量部（但し
   ［ I ］、［II］および［IV］の合計を１００重量部と
   する）の量で含まれていることを特徴とする芳香族ポリ
   アミド系樹脂組成物。