JPS62187761A

JPS62187761A - ポリアミドとエポキシ官能性化合物を含有する熱可塑性ブレンド

Info

Publication number: JPS62187761A
Application number: JP30555286A
Authority: JP
Inventors: ルイス・マイケル・マレスカ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1986-12-23
Publication date: 1987-08-17
Also published as: EP0227053A3; EP0227053A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリアミド樹脂とポリエステル樹脂かポリカー
ボネート樹脂を含有する熱可塑性樹脂ブレンドに係る。

さらに詳細にいうと本発明はポリアミド樹脂と、ポリカ
ーボネート、ポリ（エステル−カーボネート）およびポ
リアリーレートより成る群から選択された少なくとも１
種の樹脂と、エポキシ官能性の相容化剤とを含有する熱
可塑性樹脂ブレンドに係る。

発明の背景ポリカーボネート、ポリ（エステル−カーボネート）、
およびポリアリーレートは、多くの有利な物性をもって
いるため各種の商業分野や工業分野で熱可塑性エンジニ
アリング材料としての用途を有するよく知られた熱可塑
性材料である。たとえばこれらの樹脂は強じん性、可撓
性、衝撃強さ、光学的透明性、および耐熱性といった優
れた性質を示す。通常このような樹脂はいずれもビスフ
ェノール−Ａのような二価フェノールとカーボネート前
駆体および又は芳香族ジカルボン酸との反応によって製
造できる。

これらの樹脂、特にポリカーボネートをポリアミド樹脂
とブレンドして様々な改良された特性をａするブレンド
が得られている。特開昭５０−１１６５４１号公報には
ナイロン１２が５〜２０重二％でポリカーボネートが８
０〜９５重量の、電気絶縁体に用いるブレンドが開示さ
れている。特開昭５６−８５４２０号公報にはポリカー
ボネートを０．５〜１０重量％含有するポリアミド繊維
が開示されている。特公昭５１−２６９３６号公報には
ポリカーボネート樹脂を５〜４０重量％、ポリアミド樹
脂を９５〜６０重量含有する接若剤維成物が開示されて
いる。特開昭５５−６１０５０号公報ではポリ（エステ
ル−カーボネート）を１００重量部、ポリアミドを１〜
１５０重量部含有する成形用組成物が開示されている。

サカノ（５ａｋａｎｏ）らの米国特許第４．３１７，８
９１号にはポリカーボネート、ポリアミド、および共役
ジエンゴムコポリマーを含有する熱可塑性ブレンドが開
示されている。

これらの開示されたブレンドはその意図として記載され
ている目的には有用である。しかしこのようなブレンド
が、存在する物性の組合せかあるいは得られる物性の程
度のいずれかにおいて期待通りではないことはよく知ら
れている。延性と衝撃強さはよくない。破断までの伸び
は普通の用途にはかろうじて有用な程度である。これら
のブレンドには、各樹脂がそれぞれ所存している優れた
物性をブレンド全体に寄与させるのに必要な程度の相容
性が欠如していると理論的に考えられる。

したがって本発明の目的は、延性、衝撃強さおよび破断
までの伸びが向上した、ポリカーボネート、ポリ（エス
テル−カーボネート）および／またはポリアリーレート
とポリアミドとのブレンドを製造することである。

本発明のもう１つの別の目的は相容性が改良されたポリ
カーボネート、ポリ（エステル−カーボネート）および
／またはポリアリーレートとポリアミドとのブレンドを
製造することである。

本発明のさらに別の目的はポリカーボネート、ポリ（エ
ステル−カーボネート）および／またはポリアリーレー
トとポリアミドとのブレンドの延性、衝撃強さおよび破
断までの伸びを、有効量の反応性エポキシ官能性材料の
添加によって改良することである。

最後に本発明の目的は、エポキシ官能性の相容化剤を添
加することによって、ポリカーボネート、ポリ（エステ
ル−カーボネート）および／またはポリアリーレートと
ポリアミドとのブレンドの相容性を改良することである
。

発明の詳細な説明要約すると本発明によって提供されるポリアミドとポリ
カーボネート、ポリ（エステル−カーボネート）および
／またはポリアリーレートとを含有する熱可塑性ブレン
ドは、予期されなかった程に改良された特性、すなわち
溶剤耐性、延性、流れ、および脆性破壊に対する抵抗性
をもっており、このブレンドは、（１）ポリカーボネート、ポリ（エステル−カーボネー
ト）およびポリアリーレートより成る群から選択された
少なくとも１種の樹脂、（ｉｉ　）ポリアミド樹脂、な
らびに（ｉｉｉ）有効量の、反応性でエポキシ官能性の相容化
剤、からなる。

本発明で使用するのに適したポリカーボネート樹脂は、
二価フェノールをホスゲン、ノ＼ロホルメートまたは炭
酸エステルのようなカーボネート前駆体と反応すること
によって製造することができる。一般的にいって、この
ようなカーボネートポリマーは次式の繰り返し構造単位
をもつことで特徴付けられる。

ここでＤはポリマー生成反応で使用した二価フェノール
に由来する二価の芳香族基である。本発明の樹脂混合物
を得るのに使用するカーボネートポリマーは（メチレン
クロライド中２５℃で測定した）固宵粘度が約０．３０
〜約１．００＋ＪＩ／ｇの範囲であると好ましい。この
ような芳香族カーボネートポリマーを得るのに使用でき
る二価フェノールは、官能基としてヒドロキシ基を２個
含有し、その各々が芳香核の炭素原子に直接結合してい
るＩｌｌ核か多核の芳香族化合物である。本発明で使用
するのに好ましいポリカーボネート樹脂は２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとカーボネート前
駆体から誘導されたホモポリマーである。

これらの芳香族ポリカーボネートは、たとえば、そして
上述のように、米国特許第４，０１８，７５０号と第４
，１２３．４３６号に記載した方法に従って二価フェノ
ールをホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応させ
たり、米国特許第３゜１５４．００８号に開示されてい
るようなエステル交換プロセスやその他当業者に公知の
プロセスといったような公知の方法で製造することがで
きる。

通常使用されるポリ（エステル−カーボネート）樹脂は
一般に、線状ポリマー鎖中にカーボネート基　　　Ｏカ
ルボキシレート基　０ −ｏ−ｃ−ｏ−−ｃ−ｏ−１および芳香族炭素環式基を縁り返して含み、これらカル
ボキシレート基の少なくともいくつかとカーボネート基
の少なくともいくつかとは芳香族炭素環式基の環炭素原
子に直接結合しているポリマーとして表わすことができ
る。これらのポリ　（エステル−カーボネート）ポリマ
ーは一般に、芳香族二官能性カルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体、二価フェノール、およびカーボネー
ト前駆体を反応させて製造される。

本発明の組成物中に用いられるポリ（エステル−カーボ
ネート）の製造については米国特許第３゜０３０．３３
１号、第３，１６９，１２１号、第３．２０７，８１４
号、第４，１９４，０３８号および第４．１５６．０６
９号（これらは引用によって本明細書中に含まれるもの
とする）に記載されている。

本発明の実施に好ましいポリ（エステル−カーボネート
）としては、二価フェノール、芳香族ジカルボン酸また
はその反応性エステル形成性誘導体（たとえば芳香族二
塩基酸ハロゲン化物など）、およびホスゲンから誘導さ
れた芳香族ポリエステルカーボネートがある。芳香族ポ
リ（エステル−カーボネート）の特に有用な−４は、ビ
スフェノール−Ａと、イソフタル酸、テレフタル酸、ま
たはイソフタル酸とテレフタル酸の混合物、またはこれ
らの酸の反応性誘導体（たとえばテレフタロイルジクロ
ライド、インフタロイルジクロライド、またはインフタ
ロイルジクロライドとテレフタロイルジクロライドの混
合物、など）と、ホスゲンとから誘導されるものである
。これらポリ　（エステル−カーボネート）中のエステ
ル単位のモル割合は一般に約２５〜９０モル％であり、
約３５〜８０モル％が好ましい。テレフタレート単位の
モル割合の範囲は一般に約２〜約９０％であり、約５〜
約５０％が好ましく、コポリマーのエステル単位の残部
はイソフタレート単位からなるのが好ましい。

本発明で使うポリアリーレート樹脂は、線状ポリマー鎖
中にカルボキシレート、２！ＯＣ−０− および芳香族炭素環式基を含有し、これらカルボキシレ
ート基の少なくともいくつかが芳香族炭素環式基の環炭
素原子に直接結合している芳香族ポリエステルである。

これらのポリアリーレートポリマーは一般に、芳香族の
二官能性カルボン酸かそのエステル形成性誘導体と二価
フェノールとを反応させて製造される。もちろん、カル
ボン酸／ヒドロキシ官能性モノマーを頭−尾配列で重合
させてポリアリーレートを製造してもよい。

好ましいポリアリーレートは二価フェノールと二官能性
カルボン酸を含有している。この二官能性カルボン酸部
分はテレフタル酸を約９５〜０モル％と、イソフタル酸
を約５〜約１００モル％含有する。さらに特定的にいう
と、これらのポリアリーレートはテレフタル酸が約３０
〜約７０モル％でイソフタル酸が約７０〜約３０モル％
の混合物を含有している。テレフタル酸が５０モル％で
イソフタル酸が５０モル９６の混合物を含有するポリア
リーレートが普通である。一般に、これらおよびその他
の適当なポリアリーレートの還元粘土はｐ−クロロフェ
ノール中４９℃で測定して約０゜４〜約１．０である（
０．　２　ｇ／　１００ｍ１）。

本発明のポリアリーレートは、芳香族ジカルボン酸の酸
塩化物と二価フェノールとの反応、芳香族ジカルボン酸
のジアリールエステルと二価フェノールとの反応、芳香
族二塩基酸と二価フェノールのジエステル誘導体との反
応、といったような従来よく知られているポリエステル
生成反応のいずれかで製造することができる。これらの
プロセスはたとえば米国特許第３．３１７，４６４号、
第３．９４８．８５６号、第３．７８０．１４８号、第
３．８２４．２１３号および第３，１３３゜８９８号に
記載されている。

上述のようなポリカーボネート、ポリ（エステル−カー
ボネート）またはポリアリーレート樹脂の調製に有用で
典型的な二価フェノールは次の一般式で表わされる。

ＨＯ−Ａ　＋　Ｅ　−Ａ　−＋−ＯＨここで、Ａはフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、
アントリレンなどのような芳香族基であり、Ｅはメチレ
ン、エチレン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピ
リデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミ
シン、イソアミレン、アミリデン、イソブチリデンなど
のようなアルキレン基かアルキリデン基などでよく、一
般に炭素原子を１〜１２個有する。Ｅがアルキレンかア
ルキリデンの基である場合、Ｅはまた、芳香族結合、第
三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結合、ケイ
素含有結合、またはスルフィド、スルホキシド、スルホ
ン等のようなイオウ含を結合といった非アルキレン基も
しくは非アルキリデン基によって連結された２個以上の
アルキレンもしくはアルキリデン基から成っていてもよ
い。さらにＥは、炭素原子５〜７個の脂環式Ｊ！（たと
えばシクロペンチル、シクロヘキシル）もしくは炭素原
子５〜７個のシクロアルキリデン（たとえばシクロへキ
シリデン）、直接結合、スルフィド、スルホキシドもし
くはスルホンのようなイオウ含有結合、エーテル結合、
カルボニル基、第三級窒素基、またはシランもしくはシ
ロキシのようなケイ素含を結合でもよい。Ｅが表わし得
るその他の基も当業者は思い当たるであろう。Ｒは水素
であるかあるいは炭素原子１〜８個のアルキル（メチル
、エチル、プロピル、等）、アリール（フェニル、ナフ
チル、等）、アラルキル（ベンジル、エチルフェニル、
等）、または炭素原子５〜７個の脂環式（シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、等）のような−価の炭化水素基で
ある。Ｙは塩素、臭素、フッ素、等のような無機の原子
、ニトロ基、等のような有機ｕ１上記のＲのような９機
基、またはＯＲのようなオキシ基でよく、Ｙとしては反
応体と反応条件に対して不活性であってかつこれらの影
響を受けないことだけが必要である。文字Ｓはゼロから
２０までの任意の整数であり、ｍはゼロからＡ上の置換
に供し得る位置の数までの任意の整数であり、ｐはゼロ
からＥ上の置換し得る位置の数までの任意の整数であり
、ｔは少なくとも１の整数である。

上記式Ｉで表わされる典型的な二価フェノール化合物に
存在するＹ置換基が１個より多い場合それらは同じでも
よいし異なっていてもよい。Ｒ置換基についても同じで
ある。Ｓが１より大きい場合Ｅは同一であることも異な
っていることもできる。Ｅが直接結合の場合、芳香環は
アルキレンやその他の橋かけを介在することなく互いに
直接結合する。芳香核残基Ａ上のヒドロキシ基とＹの位
置はオルト、メタまたはパラ位で変わることができる。

また芳香族炭化水素残基の環炭素原子が２個以上Ｙおよ
びヒドロキシ基で置換されている場合その配置は隣接、
非対称または対称関係であることができる。

上記のポリマーに使用し得る二価フェノール化合物の例
としては次のものがあげられる。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
すなわちビスフェノール−Ａ）、２．４′−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、ビス−（２−ヒドロキシフェニル
）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン
、ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メト
キシフェニル）メタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）エタン、１．１−ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタ
ン、１．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１゜２−
ビス−（フェニル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フエ
ニルブロバン、など。

また、ヒドロキノンとレゾルシノールで代表されるジヒ
ドロキシベンゼン類、４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ル、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、２．４’　−
ジヒドロキシジフェニルのようなジヒドロキシジフェニ
ル類、２，６−シヒドロキシナフタレン等のようなジヒ
ドロキシ−ナフタレン類もある。

また、Ｅがイオウ含有基である二価フェノール類、たと
えばビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．
４’　−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
５′　−クロロ−２゜４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、３−クロロ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、および４，４′　−ジヒドロキシトリフェ
ニルジスルホン等によって例示されるジヒドロキシアリ
ールスルホンなども有用である。これらとその他の何月
なスルホンの製造については米国特許第２．２８８．２
８２号、に記載されている。末端をヒドロキシで停止し
たポリスルホンや、ハロゲン、窒素、アルキル基などを
用いて置換したスルホンもｑ用である。

米国特許第３，１４８，１７２号に記載されているよう
なジヒドロキシ芳香族エーテルは本発明で二価フェノー
ルとして有用である。これらジヒドロキシ芳香族エーテ
ルは米国特許第２，７３９゜１７１号に記載されている
ようにして製造できる。

このような化合物の代表例は次のようなものである。

４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシトリフェニルエーテル、４．３’−１４
，２’−１４，１’−１２，２′−１２，３′　−等の
ジヒドロキシジフェニルエーテル類、４．４′−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニル
エーテル、４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニル
エーテル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソブチルジフ
ェニルエーテル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソプロピルジ
フェニルエーテル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３′　−ジニトロジフェ
ニルエーテル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３′　−ジクロロジフェ
ニルエーテル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３′　−ジフルオロジフ
ェニルエーテル、４．４′−ジヒドロキシ−２，３′　−ジブロモジフェ
ニルエーテル、６．６′　−ジヒドロキシジナフチル−２，２’　−エ
ーテル、６．６′−ジヒドロキシ−５，５′　−ジクロロジナフ
チル−２，２′−エーテル、４．４′−ジヒドロキシベンタフ二二ルエーテル、４．
４′−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニルエ
ーテル、４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジェトキシジフェニ
ルエーテル、等。

二価フェノール類の混合物も使用することができる。本
明細書中で二価フェノールというときにはこのような物
質の混合物が包含されると考えられる。上記のポリマー
の製造に適した他の二価フェノールが米国特許第２．９
９９．８３５号、第３．０２８，３６５号、第３．３３
４，１５４号および第４，１３１．５７５号に開示され
ている。

一般に、従来からポリエステルの製造に使用されている
芳香族二官能性カルボン酸またはその反応性誘導体（酸
ハロゲン化物など）はいずれも上記のポリ（エステル−
カーボネート）やポリアリーレートの製造に使用するこ
とができる。使用できる二官能性の芳香族カルボン酸と
しては全体が芳香族性のカルボン酸に加えて脂肪族−芳
香族カルボン酸が含まれる。もちろん、これら二官能性
カルボン酸の多少（分子数による割合）が二官能性の脂
肪族カルボン酸であってもよいことが当業者にはわかる
であろう。しかし、このような脂肪族カルボン酸の使用
は芳香族カルボン酸に付随する望ましい特性が実質的に
低下するような程度にまでするべきではない。これらの
芳香族ジカルボン酸やその反応性誘導体（たとえば芳香
族二塩基酸ハロゲン化物など）を用いると、物性の点か
ら最も有用なポリ（エステル−カーボネート）とポリア
リーレートができる。

これらの芳香族二官能性カルボン酸は次の一般式で表わ
せる。

ＨＯＯＣ−Ｒ１−Ｃ０ＯＨＩＩここでＲ１はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換フェニレン、などのような芳香族基、式！中のＥで
定義されたもののような非芳香族結合を介して連結して
いる２個以上の芳香族基、またはアラルキル基やアルカ
リール基のような二価の脂肪族−芳香族炭化水素基も表
わす。本発明の目的にとっては芳香族ジカルボン酸また
はたとえばそれらの酸ハロゲン化物やジフェニルエステ
ルのような反応性誘導体が好ましい。すなわち、式■で
表わされるような好ましい芳香族二官能性カルボン酸は
Ｒ１はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、置換フ
ェニレンなどのような芳香族基である。本発明のポリ（
エステル−カーボネート）またはポリアリーレート樹脂
の製造に使用できる適当な芳香族ジカルボン酸のいくつ
かの非限定的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ホモフタル酸、０−１ｍ−１およびｐ−
フェニレンニ酢酸、ならびにジフェニルジカルボン酸お
よびナフタレンジカルボン酸異性体のような多核芳香族
酸がある。これらの芳香族化合物は、式Ｉの芳香族化合
物が置換されているのと同じようにＹ基で置換されてい
てもよい。もちろんこれらの酸は単独で用いてもよいし
、２種以上の異なる酸の混合物として用いてもよい。

ポリカーボネートまたはポリ（エステル−カーボネート
）樹脂を製造するのに用いるカーボネート前駆体はハロ
ゲン化カルボニル、炭酸エステル、またはハロホルメー
トのいずれでもよい。本発明で使用することができるハ
ロゲン化カルボニルは塩化カルボニルと臭化カルボニル
である。炭酸エステルの典型例としてはジフェニルカー
ボネ−１・、ジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（
ブロモフェニル）カーボネ−１・、ジ（トリクロロフェ
ニル）カーボネート、ジ（１−リブロモフェニル）カー
ボネート、等のようなジ（ハロフェニル）カーボネート
類、ジ（トリル）カーボネー　トのようなジ（アルキル
フェニル）カーボネート類、ジ（ナフチル）カーボネー
ト、ジ（クロロナフチル）カーボネート、フェニルトリ
ルカーボネート、クロロナフチルクロロフェニルカーボ
ネート、などがある。本発明で使用するのに適したハロ
ホルメートには、ヒドロキノン等のビスクロロホルメ−
１・類のような二価フェノール類のとスハロホルメート
類、またはエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール等のビスハロホルメート類
のようなグリコール類のビスハロホルメート類がある。

その他のカーボネート前駆体も当業者は思い当たるであ
ろうがホスゲンともいう塩化カルボニルが好ましい。

本発明に適したポリアミドは、アミノ基とカルボン酸基
の間に炭素原子を少なくとも２個もっているモノアミノ
−モノカルボン酸かそのラクタムを重合することにより
、またはアミノ基の間に炭素原子を少なくとも２個含有
するジアミンとジカルボン酸とをほぼ等モル割合で重合
することにより、または上記のモノアミノカルボン酸か
そのラクタムをほぼ等分子割合のジアミンおよびジカル
ボン酸と共に重合することにより、得ることができる。

このジカルボン酸はその官能性誘導体、たとえばエステ
ルや酸塩化物の形態で用いてもよい。

、（ジアミンとジカルボン酸の）「はぼ等分子」割合と
いう言い方は、厳密に等分子割合という意味と、従来前
られるポリアミドの粘度を安定化させるための技術とし
て使われているように前記の割合から少し外れた意味と
の両者を意味して使用されている。

ポリアミドの製造に有用な上記モノアミノ−モノカルボ
ン酸またはそのラクタムの例としてはアミノ基とカルボ
ン酸基との間に２〜１６個の炭素原子を含有する化合物
があり、ラクタムの場合にはこれらの炭素原子が−Ｃｏ
−ＮＨ−基と共に１つの環を形成している。アミノカル
ボン酸およびラクタムの特定例としては、アミノカプロ
ン酸、ブチロラクタム、ビバロラクタム、カプロラクタ
ム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノ
ラクタム、ドデカノラクタムならびに３−および４−ア
ミノ安息６酸を挙げることができる。

これらポリアミドの製造で使うのに適したジアミンには
直鎖と分枝鎖のアルキル、アリールおよびアルキル−ア
リールジアミンが含まれる。このようなジアミンとして
はたとえば次の一般式で表わされるものがある。

Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２）。ＮＨ＝ここで【ｌは２〜１６の整数である。たとえば、トリメ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、特にヘキサメ
チレンジアミンがあり、さらにトリメチルへキサメチレ
ンジアミン、メタ−フェニレンジアミン、パラーフ二二
レンジアミン、メタ−キシレンジアミン、バラ−キシレ
ンジアミンなどがある。

ジカルボン酸は、たとえば上記式■で表わされるような
芳香族ジカルボン酸でも、次式の脂肪族ジカルボン酸で
もよい。

ＨＯＯＣ−Ｚ−ＣＯＯＨここでＺは炭素原子を少なくとも２個含自°する二価の
脂肪族基を表わす。このような酸の例はセバシン酸、オ
クタデカンニ酸、スペリン酸、グルタル酸、ピメリン酸
およびアジピン酸である。

本発明のブレンドのポリアミドは結晶性、非晶質（アモ
ルファス）、混合Ｉｒｌのいずれでもよい。

ポリアミドすなわちよくナイロンとよばれるものの典型
例としては、たとえば、ポリアミド６．６／６．１１．
１２．６／３．６／４．６／１０および６／１２、テレ
フタル酸および／またはイソフタル酸とトリメチルへキ
サメチレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピ
ン酸とメタ−キシリレンジアミン類とから得られるポリ
アミド、アジピン酸、アゼライン酸および２，２−ビス
−（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから得られる
ポリアミド、ならびにテレフタル酸と４゜４′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンから得られるポリアミドがあ
る。上工己のポリアミドまたはそのプレポリマーの２種
以上からそれぞれ得られる混合物および／またはコポリ
マーも本発明の範囲内である。

また、本明細書中および添付の特許請求の範囲で使用す
る「ポリアミド」という用語には強靭化ポリアミドすな
わち超強靭性ポリアミドが含まれるものと理解されたい
。超強靭性ポリアミドすなわちより普通に知られている
名称の超強靭性ナイロンは、たとえばイーアイデュポン
（Ｅ、　１．ＤｕＰｏｎｔ）がザイテル（Ｚｙｔｃｌ　
）　Ｓ　Ｔという商標で市販しており、またあるいは、
とりわけニブシュタイン（ＥｐＳｔＯＩｆｌ　）の米国
特許第４．１７４，３５８号、ツバツク（Ｎｏｖａｋ　
）の米国特許第４，４７４，９２７号、ルーラ（Ｒｏｕ
ｒａ　）の米国特許第４，３４６．１９４号およびジョ
フリオン（Ｊｏｆ［’ｒｉｏｎ）の米国特ｊ「第４，２
５１．６４４号（これらの特許は引用によって本明細書
中に含まれるものとする）をはじめとする多くの米国特
許に従って製造できる。これらの超強靭性ナイロンは１
種以上のポリアミドを１種以上のポリマー性かコポリマ
ー性のエラストマー性強靭化剤とブレンドすることによ
って製造される。適した強靭化剤は、上記の米国特許な
らびにケイウッド二相（Ｃａｙｖｏｏｄ、Ｊｒ、　）の
米国特許第３，８８４，８８２号、スウィガ−（Ｓｗｉ
ｇｅｒ）の米国特許第４．１４７．７４０号およびガル
シ（Ｇａｌｌｕｅｃｉ）ら、ジャーナル・オブ・アプラ
イド・ポリマー・サイエンス（Ｊ、ＡＰＰＬ、ＰＯＬＹ
、ＳＣ１，）　、第２７巻、第４２５〜４３７頁（１９
８２年）の「エポキシ変性ポリエチレンの調製と反応（
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　！？ｃａｃｔｉｏｎ
ｓ　ｏｒ　ＩＥｐｏｘｙ−Ｍｏｄｉｒｉｃｄ　Ｐｏ１ｙ
ｅｔｈｙｌｅｎｅ）　Ｊに開示されている。典型的な場
合、これらのエラストマー性のポリマーとコポリマーは
、直鎖でも分枝でもよく、さらにコアーシェルグラフト
コポリマーをはじめとするグラフトポリマーやグラフト
コポリマーでもよく、その特徴は、ポリアミドポリマー
の靭性を高めるべくポリアミドマトリックスとＦ０互作
用し得るかまたはこれに密着し得る官能性および／また
は活性のまたは極性の高い基をもつモノマーを、共重合
かまたは予じめ形成されたポリマー上へのグラフト平台
かによってポリマー中に取り込んで有していることであ
る。

ポリアミドとポリカーボネート、ポリ（エステル−カー
ボネート）および／またはポリアリーレートとのあらゆ
る割合の熱可塑性ブレンドは少なくとも多少の程度は本
発明の利点を示す。しかし、実際上、熱可塑性樹脂各１
００ｆｆｆ量部中にポリアミドが少なくとも５重量部（
好ましくは２０重量部）、ポリカーボネート、ポリ（エ
ステル−カーボネート）および／またはポリアリーレー
トが少なくとも５重口部（好ましくは２０重量部）含ま
れていない限り、このような熱可塑性ブレンドに対する
利点は測定できるほどではない。

本発明の樹脂ブレンド中に相容化剤として使うのに適し
たエポキシ官能性物質は脂肪族か脂環式のエポキシ官能
性かポリエポキシ官能性を含有している。一般に本発明
での使用に適したエポキシ官能性物質は、過酢酸のよう
なエポキシ化剤と分子内の脂肪族か脂環式の不飽和点と
の反応によって誘導される。エポキシ化剤のエポキシ化
作用に干渉しない他の官能基、たとえばエステル、エー
テル、ヒドロキシ、ケトン、ハロゲン、芳香環などが分
子内に同時に存在していてもよい。エポキシで官能化さ
れた物質の周知の１群は脂肪族もしくは脂環式のアルコ
ール類または芳香族フェノール類のグリシジルエーテル
である。これらアルコール類やフェノール類は１個より
多くのヒドロキシル基をもっていてもよい。適当なグリ
シジルエーテルは、たとえばモノフェノール類やビスフ
ェノール−Ａのような式Ｉで表わされるジフェノール類
とエビクロロヒドリンとの反応で製造できる。

ポリマー性の脂肪族エポキシドには、たとえばグリシジ
ルメタクリレートまたはアリルグリシジルエーテルとメ
タクリル酸メチル、スチレン、アクリル酸エステルまた
はアクリロニトリルとのコポリマーが含まれるであろう
。

特定的には本発明で使用できるエポキシとして、グリシ
ドール、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テ
トラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、
フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル
酸のジグリシジルエステル、エポキシ化ダイズ油、ブタ
ジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシ
ド、ジシクロペンタジェンジオキサイド、ビニルシクロ
ヘキセンジオキサイド、ビス（３，４−エポキシ−６−
メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、および３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレートがある。

エポキシで官能化された物質として適当なのは、ダウケ
ミカルカンパニー（Ｄｏｗ　Ｃｂｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｆ
ｆ１ｐａｎｙ）がＤＥＲ−３３２という商標で、シェル
オイルコーポレーション（Ｓｂｅｌｌ　Ｏｌｌ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ　）がエポン（Ｕｐｏｎ）　８２６．
８２８および８７１という商標で、チバーガイギコーポ
レーション（Ｃｉ　ｂａ−Ｇｌｅｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）がＣＹ−１８２およびＣＹ−１８３という商
標で、ユニオンカーバイドがＥＲＬ−４２２１という商
標で供給している。

これらのエポキシ官能性物質は、相容性に関連する物理
的特性を目で見かっ測定することによって立証される相
容性の改善に有効な量で熱可塑性ブレンドに添加する。

当業者は、所与のエポキシ官能性物質に対して最適量を
決定することができる。一般に、熱可塑性ブレンドに添
加するエポキシ官能性物質の量は熱可塑性樹脂各１００
重量部に対して約０．０１〜約１０．０重量であり、エ
ポキシ官能性物質を約０．０５重量部〜約５６０重量部
加えるのが好ましい。

もちろん、その他の通常の適当な熱可塑性樹脂に加えて
、本発明の熱可塑性ブレンドは各種の衝撃改質剤、安定
剤、難燃剤、離型剤、補強剤、顔料などを含有し得る。

種々の添加剤が広く用いられており、本発明での使用に
適していると思われる。

本発明の熱可塑性ブレンドは標準的な技法によって簡単
に製造される。たとえば、単に溶融混和したり乾式混和
し、高温で溶融押出しして製造できる。押し出した混和
物を次に成形して特定の寸法の成形品にしたり、あるい
はさらに押し出してフィルムやシートの製品にする。

特定具体例の説明以下の実施例で本発明をさらに説明するが本発明の範囲
をこれらに限定するつもりは全くない。

実施例１〜１３ヴエルナーブフライデラー（Ｗｅｒｎｃｒ　Ｐｆ’１ｃ
ｌｄｃｒｃ「）のＺＳＫ−２８二軸式エクストルーダー
を用い、５６５＠〜５８５下の範囲の温度で、ポリカー
ボネート［ゼネラルエレクトリックカンバニイ（Ｇｅｎ
ｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のレ
キサン（ＬＨＸＡＮ）１３１、メチレンクロライド中２
５℃の固有粘度（１，ｖ、）は０．　５９５〜０．　６
４０ｄｌ／ｇｌと一連のナイロンとのブレンドを製造し
た。これらの樹脂は強制熱風オーブン中、１１０℃で５
〜１０時間乾燥しておいた。これらのブレンドの半数に
は、ユニオンカーバイドコーポレーション（Ｕｎｉｏｎ
　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）が市販
している脂環式ジエポキシドのＥＲＬ−４２２１エポキ
シも含有させた。ペレット化した生成物を空気循環式オ
ーブン中１１０丁で１０時間乾燥した後、７５トンのニ
ューベリー（Ｎｅｖｂｕｒｙ　）射出成形機（温度は表
Ｉに示す）で射出成形してＡＳＴＭ試験片にした。物理
的特性は標章的なＡＳＴＭ試験法に従って測定した（表
■）。また油圧プレス機により４７５’Ｆで圧縮成形板
（厚さ１／１６インチ）も用意した。バーゲン（Ｂｃｒ
ｇｃｎ）の楕円形ヒズミ治具とカンバー（Ｋａｍｂｏｕ
ｒ　）らが記載の方法［マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒ
ｏｆｆｌｏｌｃｃｕｌｃｓ）　、５゜３３５　（１９７
２）］　とを用いて臨界ヒズミＥ０を測定することによ
って、圧縮成形サンプルの溶剤耐性を測定した。結果を
表■にまとめて示す。

表■ 実施例　　　　　　臨界ヒズミ　（％）アセ！・ン　ト
ルエン　ガソリン２比較ＡＩ　　　、１９　　　．１９　　　．１９４　　
　　．８０　　　　ＪＩ　　　　Ｊ４５　　　　．８０
　　　．３８　　　．４７Ｇ　　　　　、３２　　　．
３２　　　．２８７　　　　　、［＋２　　　．６２　
　　　Ｊ９ルキサン（１，ｃｘａｎ　）　１３１　　［
ゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　１Ｅｌｅｃ
ｔｒｌｃ）　］２無鉛ガソリン〔アモコ（Ａａ＋ｏｃｏ
　）　］実施例１４〜１７ヴエルナーブフライデラー（Ｗｃｒｎｅｒ　Ｐｌ’１ｅ
ｉｄｅｒｅ「）のＺＳＫ−２８二軸式エクストルーダー
を用いて５７５’〜６１０’Ｆの範囲の温度で、ゼネラ
ルエレクトリックカンバニイ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅ１ｃ
ｃｔｒ１ｃＣｏａ＋ｐａｎｙ）製のポリ（エステル−カ
ーボネート）、レキサン（Ｌｃｘａｎ　）　４７０１を
、トロガミド（Ｔｒｏｇａａ＋ｉｄ）　Ｔ樹脂というナ
イロン６　（３）、Ｔおよびザイデル（Ｚｙｔｃｌ　）
　３３０樹脂というナイロン６、Ｉ、Ｔとブレンドした
。これらのブレンドのうちの半数はユニオンカーバイド
コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏ
ｒｐｏ、、ｒａｔｉｏｎ　）が市販している脂環式ジエ
ポキシドのＥＲＬ−４２２１エポキシも含有していた。

これらのブレンドの物理的特性と成形条件を表■に示す
。溶剤耐性データを表■にまとめて示す。

表■ 組成　　　　実施例（重量％）　　　１４　　　１５　　　１６　　　１７
ポリ（エステル− カーボネート）７５　　　７５　　　７５　　　７５ナ
イロン［１（３）、Ｔ　　　　２５　　　２５ナイロンＢ、ｌ、Ｔ　　　　　　　　　　　　２５　　　２５Ｅ
ＲＩ、−４２２１エポキシ　　　０．２　　　　　　０
．２特性引張り強さくｐｓｉ）降伏　　　　１０，８００　　＋１．１００　９．９０
０　１１．４００破断　　　　８．３００　８．６００
　６．９００　８．９００伸び（％）降伏　　　　７．１　　７．１　　４．２　　７．１破
断　　　　１７．０　　１７．２　　１８．９　　２０
．２アイゾツト衝撃（ｆ’ｔ−１ｂ／ｉｎ）ノツチなし
　２２．８９　２８．１１　３０．０２　３４．０４ノ
ツチ付　　　、ＯＬ　　　、７１　　　．８３　　　１
．０７１１ＤＴ　０ｆ）ｐｓｉ　　（Ｆ）　−３１７，
２３２１，９３２２，９成形条件シリンダ一温度（１：）後方　　　　５３０　　５３０　　５３０　　５３０中
央　　　　５３０　　５３０　　５３０　　５３０ノズ
ル　　　５２５　　５２５　　５３０　　５３０金型温
度（Ｆ）射出圧力（ｐｓｉ）１５００　　１５００　　１５００　　　＋５００サイ
クル時間（秒）表Ｖ実施例　　　　　臨界ヒズミ（％）アセトン　トルエン　ガソリン２比較Ｂｌ　　　、４０　　　．１９　　　．２８１４　
　　　．５０　　　．３１　　　．６５１５　　　　．
５２　　　．３２　　　．６５１Ｂ　　　　　　　、５
５　　　　　　．２７　　　　　　．５０１７　　　　
．５５　　　．４２　　　．１３５１　レキサン（Ｌｅ
ｘａｎ　）　４１０１　［ゼネラルエレクトリック（Ｇ
ｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｌｃ）　］２無鉛レギュラ
ーガソリン［アモコ（Ａｍｏｃｏ　）　］実施例１８ＥＲＬ−４２２１エポキシの代わりにビスフェノールＡ
のジクリジルエーテルであるエポン（ＥＰＯＮ）　８２
　ｇエポキシ［シェル（Ｓｂｃｌｌ　）　］を用いた以
外は実施例７を繰り返した。前の実施例と同様に、エポ
ン（ＥＰＯＮ）　８２８エポキシを含釘するブレンドは
エポキシド相容化剤を含まない同じ組成物に比べて機械
的特性が向−ヒしていた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ｉ）ポリカーボネート、ポリ（エステル−カー
ボネート）およびポリアリーレートより成る群から選択
された少なくとも１種の樹脂、（ｉｉ）ポリアミド樹脂
、ならびに（ｉｉｉ）有効量の効果的なエポキシ官能性の相容化剤
からなる熱可塑性ブレンド。
（２）前記少なくとも１種の樹脂がポリカーボネートで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のブ
レンド。
（３）前記少なくとも１種の樹脂がポリ（エステル−カ
ーボネート）であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載のブレンド。
（４）前記少なくとも１種の樹脂がポリアリーレートで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のブ
レンド。
（５）１００重量部の熱可塑性樹脂が前記ポリアミドを
少なくとも５重量部および前記少なくとも１種の樹脂を
少なくとも５重量部含むことを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載のブレンド。
（６）前記熱可塑性樹脂がポリアミドを少なくとも２０
重量部および前記少なくとも１種の樹脂を少なくとも２
０重量部含むことを特徴とする特許請求の範囲第５項に
記載のブレンド。
（７）熱可塑性樹脂各１００重量部に対して前記エポキ
シ官能性相容化剤を約０．０１〜約１０．０重量部含有
することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のブ
レンド。
（８）前記相容化剤が脂肪族または脂環式のエポキシま
たはポリエポキシ官能性を含有することを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
（９）前記相容化剤が脂肪族または脂環式のポリエポキ
シ官能性を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
８項に記載のブレンド。
（１０）前記ポリアミド樹脂が結晶性および非晶質ポリ
アミドより成る群から選択されることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載のブレンド。