JPH0413771A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の目的】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、樹脂組成物、より詳述すれば耐衝撃性、耐ク
ラック性、結露防止性、防曇性、保温性及び加工作業性
に優れた樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 （１）背景 合成樹脂は１機械的性質、電気的性質、寸法安定性、耐
熱性等に優れているため、広範囲の用途に使用されてい
る。近年は、新たな用途の開発やより過酷な使用条件の
設定等に伴なって上記諸特性の一層の向上が要求され、
殊に耐衝撃性及び耐クラツク性の向上も強く望まれてい
る。 ここに耐衝撃性が重要視される用途としては、例えばプ
ラスチック製のハウジングに電気部品等の多数の部品を
取り付ける場合があり、一般には金属部品をインサート
成形手段を用いて埋め込み取り付ける方法が良く知られ
ている。 しかしこの場合、金属とプラスチックの熱的性質（例え
ば膨張率）が異なるため、プラスチック部に破損などの
事故がしばしば発生する。 また土木遅筆分野では、エポキシ樹脂やウレタン樹脂又
はアクリル等プラスチック類が多量に使用されているが
、硬度が高いため、耐摩耗性や引張強度が高い反面、脆
いという欠点があるので。 耐衝撃性及び耐クラツク性の改良を望まれている。 一方、施設園芸関係では多くのプラスチックフィルムが
使用され、結露防止性、防曇性及び保温性等の効果の永
続性が望まれている。 （２）従来技術の問題点 そこで、耐衝撃性及びクラック性等における欠点を改良
する目的では、例えばゴム補強スチレン系樹脂の併用（
特開昭４８−６５２４９号公報）スチレン・ブタジェン
ブロック共重合体による改良方法（特公昭５９−４２０
２１号公報）が提案されている。しかしながら、これら
方法に従いゴム成分を多量に配合すると、耐衝撃性及び
耐クラｙり性は改良されるが、剛性、加工流動性などの
特性が不都合に低下する。 また、結露防止性及び防曇性等における欠点を改良する
目的では、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体樹脂等のような、水溶性樹脂やグリセ
リン脂肪酸エステル系ソルビタン脂肪酸エステル系等の
界面活性剤含有樹脂等か提案されているが、ポリビニル
アルコール、エチレン−ビニルアルコール共ｉ合ｍｂは
融点が比較的高いことや、樹脂骨格中に水酸基を有して
いることから高温にすると縮合反応が起こり、熱分解す
るため汎用のポリエチレン、ポリプロピレン等に比べて
成型しにくく、インフレーシ雪ン等のフィルム成形が困
難である。 さらに水溶性樹脂含有樹脂は水溶性樹脂と汎用樹脂との
相溶性が悪いため水溶性樹脂含量の大幅アップは望めな
いことや透明性が悪い等の問題点があり、界面活性剤含
有樹脂は、一般に界面活性剤が低分子であるために、例
えば結露防止や防曇性フィルムとして使用した場合ブリ
ードアウトするために性能の持続性が望めない等の問題
点がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで本発明が解決意図する課題は、樹脂の耐熱性、電
気的性質２寸法安定性、加工流動性、剛性などの優れた
緒特性を低下させることなしに樹脂の耐衝撃性、耐クラ
ツク性、結露防止性、防曇性、保温性及び加工作業性に
優れた樹脂組成物を提供することである。

【発明の構成】

（１）　［要 以上の課題を解決せんがため、本発明は、（イ）樹脂１
００重量部に対して、（ａ）ポリオキシアルキレングリ
コールと多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価
カルボン酸低級アルキルエステル及び有機ポリイソシア
ネートから選ばれた少なくとも１種類とを反応させて調
製した平均分子量１０．０００以上の高分子量化合物１
．０〜１００重量部及び（ハ）安定剤０．０１〜２．０
重量部を、樹脂に含有させてなる樹脂組成物を要旨とす
る。 尚、本発明で使用する平均分子量とは５重量モ均分子量
を表わすものである。 以下、発明を構成する諸要素事項につき項分けして説明
する。 （２）高分子量化合物 本発明組成物を構成する高分子量化合物の一成分である
ポリオキシアルキレングリコール（以下ＰＯＡＧという
）としては、活性水素基を２個有する有機化合物に、ア
ルキレンオキシドを付加重合させて調製したものであっ
て、好ましくは平均分子量１００以上のグリコールがあ
げられる。 前記活性水素基としては、アルコール性水酸基、アミン
基、フェノール性水酸基などがある。 該活性水素基を２個有する有機化合物の具体例としては
、例えばエチレングリコール、ジエチレノグリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウ
リルアミン、シクロヘキシルアミンなどがあげられる。 付加重合に使用するアルキレンオキサイドとしては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド及びスチレンオキサイド等があげられる。 以上の付加重合は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、ナトリウムメチラート、カリウムメチラー
ト等のアルカリ触媒や三フッ化ホウ素等の酸触媒を用い
、約５０〜２００℃の温度で約２〜３０時間行なわれる
。 得られたＰＯＡＧの平均分子量が１００未満の場合は、
本発明の目的が達成されない。 次に、ＰＯＡＧと反応せしめる多価カルホン酸、その無
水物又はその低級アルキルエステルとしては、例えば、 （ａ）マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、イタコン酸、トリメリド酸、ピロメリト酸も
しくはダイマー酸、（ｂ）　（ａ）に記載した酸の無水
物又は。 （Ｃ）　（ａ）のモノメチルエステル、ジメチルエステ
ル、モノエチルエステル、ジエチルエステル。 モノプロピルエステル、ジプロピルエステル、モノブチ
ルエステル、もしくはジブチルエステル等が挙げられる
。 ＰＯＡＧと多価カルボン酸若しくはその無水物又はその
低級アルキルエステルを反応させる場合、エステル化反
応又はエステル交換反応により官能基比として等量混合
し、１２０〜２５０℃、　１０４〜ｌ０Ｔｏｒｒのよう
な減圧条件下で行う。 さらにＰＯＡＧと反応せしめる有機ポリイソシアネート
としては、例えばトリレンジイソシアネート、４，４°
−メチレン−ビス−（フェニルイソシアネート）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート。 インホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、４，４゛−メチレン−ビス−（シクロヘキシルイ
ソシアネー））　、　４．４’−イソプロピリデン−ビ
ス−（シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルへ
キサメチレンジイソシアネート等があげられる。 ＰＯＡＧと有機ポリイソシアネートを反応させる場合、
例えば両者を１００１０Ｒ当量比１．５〜０．５の範囲
でウレタン化触媒存在下で混合し、８０〜１５０℃で１
〜５時間反応させる。 以上いづれの場合でも、得られた高分子量化合物の平均
分子量は１０，０００以上であることが好ましい、該分
子量が１０，０００未満になると１本発明の目的が達成
されない。 （３）安定剤 高分子量化合物と併用する安定剤としては、ベンゾキノ
ン、ハイドロキノン、ｇイドロキノン、２．５−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン。 ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、ビ素、ヒ
ドラジン誘導体、オクタデシル−３−（３，５−デク−
シャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオ
ネート等があげられる。 （４）対象樹脂 本発明樹脂組成物における樹脂としては何ら限定はなく
、例えばポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、ゴム
補強ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル・ポリスチ
レングラフト共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、ポリアセ
タール、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル
、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アクリル、アクリロニトリル・スチレン共重合体、エチ
レン酢ビ、アクリロニトリル曝ブタジェン・スチレン共
重合体、ポリアクリレート、シリコン、フッ素等があげ
られる。 （５）配合比 本発明の樹脂組成物は、高分子量化合物を樹脂１００重
量部に対して１．０〜１００重量部、好ましくは１．０
〜３０重量部及び安定剤０．００１〜２．０重量部含有
する。高分子量化合物の含有量が樹脂１００重量部に対
して１．０重量部よりも少ないときは、得られた樹脂組
成物の耐衝撃性、結露防止性、防曇性、保温性、加工作
業性が十分でなく、一方１００重量部よりも多量に含有
すると樹脂の機械強度が落ちる傾向がある。 また、安定剤が０．００１重１部よりも少ない場合、成
型時に高分子量化合物の劣化が起こり、２．０重量部よ
り多い場合、着色したり、経済的でない。 （８）組成物の調製 本発明樹脂組成物は、高分子量化合物及び安定剤と樹脂
とが事実上均一に混じり合っていればよいので、その調
製法に特別の制限はなく、混錬方法として、例えば押出
機、ロールミキサー、バンバリーミキサ−、ニーダ−ミ
キサー等で溶融、混練する手段を採用できる。 なお、本発明組成物では、必要に応じ可塑剤、滑剤、着
色剤、充填剤、難燃剤、界面活性剤等を含有させてもよ
い。 さらに本発明樹脂組成物は、成膜性、成膜性が良好であ
るために、フィルム、シート、糸状物、粉末状物、成型
品等いずれにも加工できる。成型方法としては、押出成
形、カレンダ、圧縮成形、射出成形、トランスファ成形
、中空成形、異形押出、回転成形、ラミネート、流延、
インフレーク１ン等いずれの方法も可能である。 〔作用〕 本発明の樹脂組成物は、特定のポリオキシアルキレング
リコールを原料とした高分子量化合物及び安定剤を含む
ため、樹脂本来の耐熱性１機械物性１寸法安定性及び外
観を損なうことなしに、耐衝撃性、加工流動性、耐クラ
ツク性、結露防止性、防曇性及び保温性が改良された樹
脂材料である。しかも、その性質は長期間にわたって安
定に持続される。 〔実施例〕 以下実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果に
つき述べるが、例示は単に説明用のものであって、発明
思想の限定又は制限を意図したものではない、尚、実施
例中、部及び％は重量部及び重量％を表わす。 実施例１ 減圧ニーダ−中に平均分子量５，０００のポリエチレン
グリコール１００部及びテレフタル酸ジメチル３．８８
部、フレーク状水酸化カリウム（１０％水溶液）０．１
部を加え、１Ｔａｒｒの減圧下で２００℃に昇温させ、
メタノールを除去しながら３時間反応させて高分子量化
合物を得た。 得られた高分子量化合物分子量を高速液体クロマトグラ
フィーにより測定したところ、平均分子量的１３０．０
００であった。 上記で得た高分子量化合物３部、安定剤として・＼イド
ロキノンｏ、ｏｏｅ部、市販ポリスチレン樹脂１００部
を均一に混合し、二軸押出機にて混練してペレットを得
た。このペレットをシリンダー温度２００℃に設定した
インラインスクリュー式射出成形機を用いて射出成形し
て試験片を得た。この試験片の物性測定結果を表−１に
示す。 比較例１ 実施例１において高分子量化合物及び安定剤を混合しな
かった場合の物性を測定した。結果を表−１に示す。 実施例２ ポリ（２，８−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル５０部と、ポリブタジェン８％を含むゴム補強ポリス
チレン５０部、安定剤として、オクタデシル−３−（３
，５−ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロピオネート１部及び末端−級化ポリプロピレン
グリコール（平均分子ｉ４，０００　）とへキサメチレ
ンジイソシアネートのＮＣ０１０Ｈ当量比１．０の反応
より得られた高分子量化合物（平均分子量２００，００
０　）　２部とをシリンダー温度２９０℃に設定したイ
ンラインスクリュー式射出成形機により試験片を得た。 結果を表−１に示す。 比較例２ 実施例２において、高分子量化合物及び安定剤を混合し
なかった場合の物性測定結果を表−工に示す。 実施例３ 市販ポリカーボネート樹脂１００部と安定剤として、千
オメ素０．１部、高分子量化合物としてビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物（平均分子量３，０００
　）と無水：ハク酸の縮合物（平均分子量１５０，００
０　）　５部をシリンダー温度２５０℃の射出成形機で
試験片を得た。物性の測定結果を表１に示す。 比較例３ 実施例３において、高分子量化合物及び安定剤を混合し
なかった場合の物性測定結果を表−１に示す。 実施例４ ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０．０００
）とへキサメチレンジイソシアネートのＮＧＯｌｏ）ｌ
当量比１．０の反応により得られた高分子量化合物（平
均分子量２００，０００　）　５部と安定剤としてチオ
尿素０．００１部とポリエチレンテレフタレート１００
部をオートクレーブ内で窒素ガスシールして２８５℃、
１０分間混練して得た混合物を熱プレスによリーシート
化した。このシートの試験片を用いてアイゾツト衝撃強
さを測定すると、２３℃において４５ｋｇ−ｃ層／ｃ■
であり、高分子量化合物及び安定剤無添加の場合の１５
ｋｇ−Ｃｍ／ｃ■と比較して大幅な耐衝撃性の改善が見
られた。 （以下余白） 表−１ 本Ｉ　　ＪＩＳ　　Ｋ７１１０ 本２　　ＪＩＳ　　Ｋ７１１３ 実施例５ 低密度ポリエチレン樹脂９０部と実施例１の高分子量化
合物１０部とベンゾキノン０．０２部を混合した後、４
０１／−押出機（押出温度１９０℃）で溶融しベレット
化した。 次に、インフレーション成形機を使用してグイ温度１９
０℃、押出量５　ｋｇ／ｈＦ−、ブローアツプ比１．９
の条件で膜厚４０延のフィルムを得た。 このフィルムの強度は、破断点強度（ＡＳＴＭＩ）８Ｂ
２Ａ法に準拠、以下同じ）　２９０ｋｇ／ｃ■２．破断
点伸度（ＡＳＴＭ０８８２Ａ法に準拠、以下同じ）６９
０％であり、透明性ヘーズ（ＡＳＴＭＤＩ００３に準拠
、以下同じ）は８．５％であった。 また、このフィルムを５０℃恒温水槽の上方に補助具を
用いて水平から３０°傾斜させた状態で密封被覆して防
曇効果の持続性およびフィルム表面の濡れ状態を観察し
た。その結果、防曇性は良好で、しかもその効果は３ケ
月後も変わらなかった。 一方、フィルム成形１日後に５０℃の恒温槽に１週間挿
入し、取り出して１８置いてブルーミングの有無を観察
した結果、ブルーミングは全く見られなかった。 実施例６ ジエチレングリコールにエチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイド重量比５０１５０を付加して得られた平均
分子量４．０００のポリオキシアルキレングリコールと
へキサメチレンジイソシアネートとの反応により得られ
た高分子量化合物（平均分子量３２０，０００　）　１
０部とブチルヒドロキシアニソール０．０２部と結晶性
ポリプロピレン９０部と防曇剤としてソルビタンエステ
ル０．５部を実施例５と同様にして、膜厚３０井のフィ
ルムを得た。 このフィルムの破断点強度は３０５ｋｇ／ｃｍ２．破断
点伸度は４５０％、透明性ヘーズは９．０％であった。 実施例５と同様の試験において、防曇効果とその持続性
、ブルーミングも良好であった。 比較例４ 低密度ポリエチレン１００部に防曇剤としてソルビタン
モノラウレート１．０部を練り込み、実施例５と同様に
して膜厚４０μのフィルムを得た。 このフィルムの防曇効果は１週間で失われた。 また、ブルーミングも大きく、使用に耐えなかった。

【発明の効果】

本発明は、樹脂本来の耐熱性、電気的性質１寸法安定性
、加工流動性、剛性などの優れた緒特性を低下させるこ
となしに、該樹脂に優れた耐衝撃性及び耐クラツク性を
付与しうろこと並びに結露防止性 防曇性及び保温性を付与しうることにより、 樹脂利用分野の拡大に貢献しうる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １（イ）樹脂１００重量部に対して、（ロ）ポリオキシ
   アルキレングリコールと多価カルボン酸、多価カルボン
   酸無水物、多価カルボン酸低級アルキルエステル及び有
   機ポリイソシアネートから選ばれた少なくとも１種類と
   を反応させて調製した平均分子量１０，０００以上の高
   分子量化合物１．０〜１００重量部、及び（ハ）安定剤
   ０．００１〜２．０重量部を、樹脂に含有させてなる樹
   脂組成物。