JPH0413889A - スズメッキ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は酸性スズメッキ浴から電気メッキ法によってス
ズメッキを行なう方法に関する。

（従来の技術） 鉄鋼業における表面処理としての酸性スズメッキ浴から
電気スズメッキを行なう場合、近年までは可溶性スズ陽
極が用いられていたが、このスズ陽極は消耗が早く寸法
安定性が悪いばかりでなく、摺電圧か高い、メッキ液の
管理が難しい等の欠点を有していた。

このため最近では不溶性陽極が用いられるようになり、
主として鉛合金あるいは白金電気メッキチタン陽極（Ｐ
ｔ−Ｔｉ陽極）が用いられている。

しかし鉛合金陽極は有害な鉛がメッキ液中に多量に入る
、スズメッキ皮膜中に鉛が合金として析出して悪影響を
与える等の欠点があるため、次第にＰｔ−Ｔｉ陽極か多
く用いられるようになってきた。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記Ｐｔ−Ｔｉ陽極は高価であるため、陽極コ
スト高の原因となるので、安価かつ長寿命で、メッキ液
を汚染することの無いスズメッキ方法の開発か望まれて
いた。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはスズメッキ方法において、使用する陽極の
面から検討した。熱分解法によりチタン−にに白金族金
属酸化物を被覆した陽極について検討したか、価格とし
ては上記Ｐｔ−Ｔｉ陽極よりも低価格であるが、寿命の
点ではＰｔ−Ｔｉ陽極より僅かに長い程度なので満足で
きず、更に他の不溶性陽極について検討し、本発明を完
成するに至った。

すなわち本発明は、酸性スズメッキ浴から電気メッキ法
によってスズメッキを行なうにあたり、耐食性金属基体
上に、バルブ金属酸化物と、酸化イリジウムおよび／ま
たは白金とからなる被覆を有する電極を陽極として用い
ることを特徴とするスズメッキ方法である。

本発明において、バルブ金属酸化物とは、チタン、ニオ
ブ、ジルコニウムまたはタンタル等の酸化物、またはこ
れらの混合物を指す。これらのバルブ金属酸化物とイリ
ジウム酸化物および／または白金とからなる被覆を有す
る電極は、バルブ金属酸化物を含有しない被覆を有する
電極と比較して、スズメッキ用陽極としての寿命が長く
なる。

特に、バルブ金属酸化物として酸化タンタルを使用した
ものは、耐久性が著しく向上する。

バルブ金属酸化物と酸化イリジウムおよび／または白金
とからなる被覆中のバルブ金属酸化物の量が多すぎると
摺電圧の上昇をまねき、逆に少なすぎると電極寿命が短
くなる。従って、バルブ金属の種類によって異なるが、
バルブ金属酸化物として酸化タンタルを使用する場合、
その含有量は１０〜７５ｍｏｌ％が好ましく、より好ま
しくは２０〜５５ｍｏｌ％である。

基体として使用する耐食性金属としては、バルブ金属が
最適であり、チタン、ニオブ、タンタルまたはジルコニ
ウムを使用するが、チタンが安価であり好ましい。

耐食性金属基体上にバルブ金属酸化物と、酸化イリジウ
ムおよび／または白金とからなる被覆を設ける方法は、
例えば熱分解法による。その方法をバルブ金属酸化物と
して酸化タンタルを使用した例につき説明すれば、塩化
タンタル、タンタルアルコキシド等のタンタル化合物、
塩化イリジウム等のイリジウム化合物、塩化白金酸等の
白金化合物をアルコールに溶解しか塗布液を、予めサン
ドブラストあるいは塩酸、フッ化水素酸等によりエツチ
ングした耐食性金属基体上に塗布して電気炉等により大
気雰囲気中で４００〜６００’Ｃで加熱する。こ、の操
作を必要な回数だけ繰り返すことにより酸化タンタルと
酸化イリジウムおよび／または白金とからなる被覆を有
する電極を得る。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これら
は本発明を何等限定するものではない。

実施例１ １５Ｘ　２００．Ｘ　１ｍｍのチタン板をトリクレンで
脱脂した後、熱シュウ酸でエツチングして粗面化した基
体に、ＩｒＯ，：Ｔａ、０８＝８：２（モル比）となる
ように塩化イリジウム酸とペンタノルマルブトキシタン
タルを秤量して、ブタノールを適量加えた塗布液を塗布
して、大気雰囲気中で電気炉により５００℃で１時間加
熱処理する操作を酸化イリジウムの量がイリジウム換算
で６ｇ／ｍ”となるまで繰り返して、酸化イリジウムと
酸化タンタルとからなる被覆を有する電極を得た。

この電極を陽極とし、チタン板を陰極として、酸化スズ
２５ｇ／Ｑ、フェノールスルホン酸８０ｇ／α、５０℃
の酸性スズメッキ液を用いて、電流密度３０Ａ／ｄｍ”
でメッキ試験を行なった。７４日経過後に摺電圧がＩＯ
Ｖを越えたので陽極寿命と判断してメッキ試験を中断し
た。

実施例２ １５Ｘ２００Ｘ１ｍｍのチタン板をサンドブラスト処理
した基体に、ＩｒＯ，：Ｔａ、０．：Ｐｔ＝４：４：２
（モル比）となるように塩化イリジウム酸、ペンタノル
マルブトキシタンタルおよび塩化白金酸を秤量して、エ
タノールを適量加えた塗布液を塗布して、大気雰囲気中
で電気炉により５００℃で２０分間加熱処理する操作を
酸化イリジウムの量がイリジウム換算で９ｇ／ｍ”とな
るまで繰り返して、酸化イリジウム、酸化タンタルおよ
び白金とからなる被覆を有する電極を得た。

この電極を陽極とし、実施例１と同一の条件でメッキ試
験を行なった。８０日経過後に摺電圧が１０■を越えた
ので陽極寿命と判断してメッキ試験を中断した。

実施例３ １５Ｘ２００Ｘ１ｍｍのチタン板を熱濃塩酸によりエツ
チングした基体に、ＩｒＯ２：Ｔａ、○、：　ｐｔ４：
５：１（モル比）となるように実施例２と同じ方法で作
製した塗布液を塗布して、大気雰囲気中で電気炉により
５００　’Ｃで１時間加熱処理する操作を酸化イリジウ
ムの量がイリジウム換算で１４ｇ／ｍ’となるまで繰り
返して、酸化イリジウム、酸化タンタルおよび白金とか
らなる被覆を有する電極を得た。

この電極を陽極とし、実施例１と同一の条件でメッキ試
験を行なった。８５日経過後に摺電圧が］、ＯＶを越え
たので陽極寿命と判断してメッキ試験を中断した。

実施例４ １５Ｘ２００Ｘ１ｍｍのチタン板を熱シュウ酸によりエ
ツチングした基体に、ＩｒＯ，：Ｔａ、Ｏ，：Ｎｂ、○
、：ＴｉＯ，＝６　：　２＋１＋１（モル比）となるよ
うに、塩化イリジウム酸、ペンタノルマルブトキシタン
タル、ペンタノルマルブトキシニオブ、オルトチタン酸
−ｎ−ブチルを秤量して、エタノールを適量加えた塗布
液を塗布して、大気雰囲気中で電気炉により５００　℃
で１０分間加熱処理する操作を酸化イリジウムの量がイ
リジウム換算で６ｇ／ｍ’となるまで繰り返して、酸化
イリジウム、酸化タンタル、酸化ニオブおよび酸化チタ
ンとからなる被覆を有する電極を得た。

この電極を陽極とし、実施例１と同一の条件でメッキ試
験を行なった。８１日経過後に摺電圧か１０Ｖを越えた
ので陽極寿命と判断してメッキ試験を中断した。

比較例］ 実施例１と同一寸法の市販のＰｔ−Ｔｉ電極（白金被覆
厚み３．５μｍ）を陽極とし、実施例１と同一の条件で
メッキ試験を行なった。１８日経過後に摺電圧か１．Ｏ
Ｖを越えたので陽極寿命と判断してメッキ試験を中断し
た。

比較例２ 実施例１と同一寸法の市販のＩｒｅ、−Ｔｉ電極（Ｉｒ
０．　２０ｇ／ｍ’）を陽極とし、実施例１と同一の条
件でメッキ試験を行なった。２５日経過後に摺電圧が］
ＯＶを越えたので陽極寿命と判断してメッキ試験を中断
した。

（発明の効果） 本発明のスズメッキ方法で使用する陽極は安価であり、
スズメッキ浴中で優れた耐久性を示すので、メッキ浴を
汚染することなく長期間メッキを行なうことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　酸性スズメッキ浴から電気メッキ法によってスズメ
   ッキを行なうにあたり、耐食性金属基体上に、バルブ金
   属酸化物と、酸化イリジウムおよび／または白金とから
   なる被覆を有する電極を陽極として用いることを特徴と
   するスズメッキ方法。 ２　バルブ金属酸化物が酸化タンタルであり、被覆中の
   酸化タンタルの含有量が１０〜７５ｍｏｌ％である請求
   項１記載のスズメッキ方法。