JPH0414036A - 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、予めカブラされた直接ポジ用ハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、更に詳しくは、改良さ
れた写真特性を示す直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。

（従来技術） 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は、主として印刷
業界で写真製版工程での「返し」工程に使用されること
が多い。

この「返し」工程では元の原稿画像をポジ像からポジ像
またはネガ像からネガ像と再現されるが、この工程での
重要なポイントは、元画像の細線、網点画像の忠実な再
現が要求される。

これらの要求を満たすために使用される直接ポジ用ハロ
ゲン化銀乳剤の写真特性は、調子が硬調（特に足部が硬
調）で最高濃度（Ｄｍａｘ）が高く、最低濃度（Ｄｍ　
ｉ　ｒ））が低いことが必要とされている。

一般的に直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料に用いられる
乳、剤は太き（二つに分けられる。一つはハロゲン化銀
粒子内部に、電子をトラップすると言われている電子ト
ラップ性化合物を有し、その表面が予めカブらされてい
るハロゲン化銀粒子よりなる型の乳剤で、それ自身で直
接反転する。

もう一つの乳剤は電子トラップ性化合物をハロゲン化銀
粒子内部に作らずに、粒子表面をカブらされる型の乳剤
で有機減感剤の添加により初めて反転する。

前者の乳剤としては、米国特許３．　３６７、　７７８
、同３，６３２．３４０等に記載されている。

この特許では予め、コア乳剤を作り、そのコア乳剤を、
イオウ増感、金増感、還元増感、等の化学増感処理、周
期律表第８族に属する金属（ロジウム、パラジウム、イ
リジウム、オスニウス、白金、ルテニウム等）で処理し
てシェルを被覆した後、そのシェルの表面をカブらして
直接ポジ用反転乳剤を製造する方法が述べられている。

又、周期律表第８族に属する金属を電子トラップ性化合
物として用いる場合、乳剤を作る際のハロゲン化銀沈殿
生成時に加えられる方法も公知の技術である。

後者の乳剤としては、例えば、米国特許第１゜１８６．
７１７号、同１，１８６，７１４号、同１．１．８６，
７１６号、米国特許第３，５０１．。

３０６号同３，５０１．，３０７号、同３．　５０１゜
３１０号、同３，５３１，２８８号等に記載されており
、有機減感剤としては、例えば、米国特許第２，６６９
．５１５号記載のニトロスチリル型化合物、ピナクリプ
トールイエロー、５−メタ、ニトロベンジリデンローダ
ニン等、特公昭４８１−３０５９に記載のビス−ピリジ
ニウム化合物、特公昭４７−８７４６に記載のフェナジ
ン系化合物等が知られている。

しかし、これらの方法で製造された反転乳剤は、良好に
反転画像を作るとはかぎらず゛、反転画像が軟調であっ
たり、Ｄｍｊｎが高かったりする。特に、印刷業界で写
真製版工程での「返し」工程に使用される直接ポジ用ハ
ロゲン化銀写真材料として要求される品質を十分に得難
いのが現状である。

（発明の目的） 本発明の目的は、調子が硬調（特に足部が硬調）で最高
濃度（Ｄｍａｘ）が高く、特に最低濃度（Ｄｍ　ｉ　ｎ
）が充分に低い直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の予めカブ
らされた直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤層からなり、該乳
剤層あるいはそれに隣接する親水性コロイド層中に下記
一般式（１） Ｒ１及びＲ２のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などがあり、ヒドロキシア
ルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシル
エチル基などがあり、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基なとがある。

本発明に用いる具体的化合物例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

　−Ｎ （式中、Ｒ，及びＲ２は、水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシ基を表わす。

ただし、Ｒ５とＲ２とは同時に水素原子であることはな
い。） 　−Ｎ 　−Ｎ 　−−Ｎ Ｎ　−Ｎ Ｎ−Ｎ 　−Ｎ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀１モ
ルあたりＩＸｌ、Ｏ−’〜５Ｘ１０−’モル含有される
のが好ましく、特にｌＸｌ０−５〜２×１０−２モルの
範囲が好ましい添加量である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、水溶液あるいは、
アルコール類、例えばメタノール、エタノールなど、エ
ステル類、例えば酢酸エチルなと、ケトン類例えばアセ
トンなどの水に混和しつる有機溶媒の溶液として、直接
ポジ用ハロゲン化銀乳剤溶液、またはその隣接層用の親
水性コロイド溶液に添加すればよい。乳剤溶液中に添加
する場合は、塗布までの任意の時期に行なうことができ
るが、特に塗布のために用意された塗布液中に添加する
のが好ましい。

直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイ
ド層としては、支持体と該乳剤層との間に位置する。例
えば、下塗あるいは下引層であり、支持体から該乳剤層
より外側に位置する。例えば中間層あるいは保護層等を
挙げることができる。

一般に、ハロゲン化銀写真感光材料においては、Ｄｍｉ
ｎが低いことは必須の条件である。その為に、今日まで
数多くの技術が提案されている。特に、安定剤あるいは
カブリ防止剤と称される有機化合物の乳剤への添加が有
用であることは良く知られていることで、代表的な化合
物としては、チヒドロキシ−６−メチルーＬ　　３，３
ａ、７−チトラザインデン、ベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、そして、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール等が知られている。

しかし、これら化合物の効果は、その乳剤のハロゲン化
銀組成、化学熟成の種類やその度合さらに、共存する加
削例えば分光増感色素の種類や量等の違い、即ち、ハロ
ゲン化銀写真乳剤の違いにより一様ではない。さらに、
仮にネガ乳剤に対しては、その効果の大小はあっても作
用としては、大局的に同じ作用を示すとしても、直接ポ
ジ用ハロゲン化銀乳剤に対して同様の作用を示すとは限
らず、まして本発明に用いる予めカブらされた直接ポジ
用ハロゲン化銀乳剤についてその影響を容易に予測でき
るものではない。実際に、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを用いてＤｍｉｎの低下を試みたが、そ
の効果は不充分である上に、その他の写真性能に不都合
を招いた。Ｒ１及びＲ２が上述した如き限られた置換基
である化合物を用いて初めて、他の写真性能に態形を及
ぼすことなく充分にＤｍｉｎの低い予めカブらされた直
接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を得ることができた
。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃化銀か用いられる。これらの
ハロゲン化銀は種々の方法、例えば、中性法、アンモニ
ア法、酸性法等で製造される。粒子サイズは０．０５μ
〜１μのものが用いられ、好ましくは、０．１μ〜０゜
５μである。

また、粒子形状は、立方体、八面体のような規則的な結
晶体でも、球状、板状の変則的なものでも良いが、その
粒度分布は、単分散性のものが好ましい。

最近、紫外光に富んだ光源、たとえばキセノン、メタル
ハライド、水銀灯、超高圧水銀灯を用いて露光され、紫
外線をカットした蛍光灯下で取り扱われる明室用直接ポ
ジ用ハロゲン化銀感光材料が多く使用されるようなって
きている。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料が前述の
明室用感光材料であることができる。従米の暗室下で取
り扱っていた感材に比べ、明室下で取り扱いができるた
め作業性かきせめて良いという利点をもっている。

このような明室用の感材では紫外線をカットした蛍光灯
下でのセーフライト性の良いことが要求される。明室用
直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤としては、粒子サイズは０
．３μ以下が望ましい。

本発明で用いられる直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、前
述した如く、一般的に二つに分類される。

その一つのハロゲン化銀粒子内部に、電子をトラップす
ると言われている電子トラップ性化合物を有するタイプ
で、それがハロゲン化銀粒子内部に存在する場合、光の
照射によって分解する銀の析出を引き起す中心、即ち潜
像発生の核となる中心を生ずるもので、その中心が同時
に電子受容体として作用するものである。これらの化合
物としては、米国特許４４８，４６７、同３．　６３２
．　３４０等に記載されている周期律表第８族に属する
ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金、オスニウム
、ルテニウム等がある。又、ハロゲン化銀粒子の中心部
（コア）を化学増感（例えば金増感、イオウ増感、還元
増感及びそれらを組み合わせた増感法）することも有用
である。

これらの化合物は、ハロゲン化銀の沈殿生成時に加えら
れても良く、また粒子形成後、その粒子をコアとしてそ
の表面にそれらの化合物を加えるか及び又は化学増感を
施した後、その粒子の上にハロゲン化銀のシェルを被覆
しても良い。それらの化合物は、金属塩のかたちで水溶
液として添加することができ、添加量はおおよそ、ハロ
ゲン化銀１モルに対してｌＸｌ０−７〜ｌＸｌ０−３モ
ルである。また、化学増感を施すのであれば、例えば、
金化合物とチオ硫酸塩とによるものであれば、コア乳剤
のハロゲン化銀１モル当り金化合物３×１０−７〜４Ｘ
１０−５モル、チオ硫酸塩は３×１０〜３Ｘ１０−’モ
ルの範囲の添加量が好ましい。

熟成温度は４０〜７０℃、ｐＨは４〜１０、時間は３０
〜１２０分間行なえばよい。これらの条件は、所望する
写真特性に応じて適宜選抜すれば良い。さらに、ハロゲ
ン化銀粒子は、いわゆるコア／シェルのように二層ある
いはそれ以上の多層構造を成していてもよく、均一な一
層構造であっテモヨイ。ハロゲン組成をコアとシェルと
で変えることもできる。

もう一つの、有機減感剤の添加により初めて反転するタ
イプに用いるところの有機減感剤としては、そのポーラ
ログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイーで決定さ
れるその酸化還元電位によって特徴づけられる。本発明
に有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極電位とポー
ラログラフ陰極電位の和が正であるものである。これら
の酸化還元電位の測定法については、例えば、米国特許
第３，５０１，３０７号明細書に記載されている。

本発明において用いられる特に有効な有機減感剤は、ベ
ルギー特許第６６０，２５３号明細書に記載された、イ
ミダゾ（４，５−ｂ）キノキサリン・シアニン色素であ
る。また、別の特に有効な有機減感剤は、米国特許第３
．３１４．７９６号、同第３，５０５．０７０号等の各
明細書に記載された、２位が芳香族置換されたインドー
ル・シアニン色素である。

さらに別の有効な有機減感剤の例は、米国特許第３．５
０１，３１０号、同第４，０９７，２８５号、同第４，
２５９，４３９号等の各明細書に記載されたものである
。しかし、これらに限定されないことは勿論である。本
発明において用いられる有機減感剤の具体例としては、
１．１′−ジメチル−２，２′−ジフェニル−３，３′
−イントロカルボシアニン・ブロマイド、２．２−−ジ
ル−メトキシフェニル−１，１′−ジメチル−３，３′
−インドロカルボシアニン・ブロマイド、１．１゛−ジ
メチル−２，２−，８−１リフェニル３．３−−インド
ロカルボキシアニン・バークロレート、■、３−ジアリ
ルー２−　（２−（９メチル−３−カルバゾリル）ビニ
ル〕イミダゾ（４，５−ｂ）キノキサリンム・ｐ−１ル
エンスルホネート、１．３−ジエチル−１−−２−−フ
ェニル・イミダゾ（４，５−ｂ）キノキサリフ−３−−
インドロカルボシアニン・アイオダイド、１．１″、３
．３−−テトラエチルイミダゾ〔４゜５−ｂ〕キノキサ
リノ力ルポシアニンφクロライド、１．　１．　−３．
　３−−テトラメチル−２−フェニル−３−インドロピ
ロロ［２，：３−ｂ）　ピリドカルボシアニン・アイオ
ダイド、１．１−．３゜３．３−．３−−ヘキサメチル
ピロロ（２，３−ｂ〕ピリドカルボシアニン・バークロ
レート、１゜１”３．３−テトラメチル−５−ニトロ−
２′フエニルインド−３′−インドカルボシアニン・ア
イオダイド、１．１−．３，３．３”、３−ヘキサメチ
ル−５，５′−ジニトロインドカルボシアニン−・ｐ−
トルエンスルホネート、３′−エチル−１−メチル−２
−フェニル−６′−二トロ３−インドロチア力ルホシア
ニン・ｐ−１ルエンスルホネート、ピナクリプトール・
イエロー５−ｍ−ニトロベンジリデンローダニン、５−
ｍニトロベンジリデン−３−フェニルローダニン、１．
３−ジエチル−６−二トロチアー２−一シアニン・アイ
オダイドのヨウ化合物等が挙げられる。

有機減感剤は、ハロゲン化銀１モル当り、０．２〜２．
０ｇの範囲の濃度で用いられる。

本発明で実施されるハロゲン化銀粒子表面へのカブリ核
の付与は、米国特許３，３６７．７７８、同３，６３２
，３４０、同３，５０１，３０５、特開昭５０−６８１
３３等で記載されている還元剤単独又は還元剤と金化合
物、光等の公知の方法でカブらせることかできる。

特に還元剤と金化合物の併用が好適である。カブらせる
条件は所望する写真特性により種々変化させれば良いが
、一般にｐＨ４〜１０、温度は４０〜８０℃、ＰＡｇは
４〜９の範囲である。

還元剤としてはホルマリンのようなアルデヒド類、ヒド
ラジン、トリエチレンテトラミン、二酸化チオ尿素、塩
化第１錫、アミンボラン等が用いられる。

用いられる還元剤の量は、ノ１０ゲン化銀１モル当り１
×１０−Ｓ〜２Ｘ１０−２モルが好ましい。

金化合物とは１価及び３価の水溶性金塩で例えば塩化金
酸、チオシアン酸金、クロル金酸ナトリウム、金酸カリ
ウム、クロル金酸カリウム、ブロム金酸カリウム、ヨー
ド金酸カリウム、金シアン化カリウム、金チオシアン化
カリウム、チオマレイン酸金ナトリウム、金チオグリコ
ース等が用いられる。その使用量はハロゲン化銀１モル
当り３×１０−７〜５Ｘ１０−５モルが好ましい。

本発明の実施に用いられるハロゲン化銀粒子の保護コロ
イド用及び結合剤、さらに隣接する親水性コロイド層の
結合剤としては、ゼラチンが一番好ましいが、ゼラチン
以外の高分子化合物（例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレングリコ
ール、無水マレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
ビニルピリジン、メチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体等及びそれらのモノマーの共重合体等）でゼラ
チンの一部又は全部を置き換えることができる。使用さ
れるゼラチンはアルカリ処理、酸処理ゼラチン（等イオ
ン点５〜９）、酵素処理ゼラチン、低カルシウム含有量
ゼラチン（含有量ＩＱＱＰＰＭ以下）、高ゼリー強度ゼ
ラチン（ＰＡＧＩ法ゼリー強度２７０以上）、ゼラチン
誘導体（例えばフタル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチ
ン等の化学修飾ゼラチン）等が用いられる。

又、結合剤の一部として寸法安定性を改良するために、
ポリマーラテックスを使用することができる。ポリマー
ラテックスとしては例えばポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸メチル、エチル、ブチル等のポリアクリル酸系、ポ
リメタアクリル酸メチル、エチル、ブチル等のポリメタ
アクリル酸系、ポリスチレン系、ポリブタジェン系等及
びそれらのモノマーの共重合体等がある。ポリマーラテ
ックスの粒径及びガラス転移点等の物性は特に制限され
ないが粒径は１μ以下、のちのが望ましい。

本発明の実施に於いて４００ｎｍ〜７００ｎｍに吸収波
長をもつ染料をもちいることができる。

これらの染料は乳剤層、保護層、中間層、下引層、裏塗
層に添加することができる。特に明室用の直接ポジ用ハ
ロゲン化銀感光材料では、明室下でセーフライト性を改
良するためにハロゲン化銀の可視光領域の感光性を低下
あるいはカットすることが必要で、吸収極大を４００〜
５５０ｎｍに有する染料で、感光材料の現像処理中に溶
出されるか、又は処理液中のアリカリや還元剤等によっ
て消色されるものが望ましい。これらの染料については
オキソノール染料、アゾ染料、ベンジリデン染料、メロ
シアニン染料、スチリル染料、キノリン染料等があげら
れる。時開５９−１５４４３９、同５８−１７６６３５
、同５８−２１５６４３、同５２−２０８２２、同４９
−５６１６には４００〜７００ｎｍに吸収極大をもつ染
料が示されている。

その使用量は各含有する層（例えば保護層、裏塗層等）
でｌＩＴ？当り０．０２〜０．３ｇ好ましくは０．０５
〜０．２ｇの範囲で使用することができる。

本発明の実施に於て分光増感剤をもちいることができる
。

分光増感染料としては、公知の染料例えばジメチン染料
、トリメチンシアニン染料、ハロゲン置換ヒドロキシフ
タレイン染料、フェナジン染料、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾセレナゾール核を含むシアニン染料、ナフトオキサ
ゾール核を含むシアニン染料、トリフェニルメタン系染
料、インドレニン核を含むシアニン染料、チアゾール核
を含むシアニン染料、等を使用することができる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料には公知
の添加剤を添加することができる。安定剤としてはメル
カプト化合物、ベンゾトリアゾール化合物、オキサゾー
ル化合物等、硬膜剤としては特に制限はないが、アルデ
ヒド化合物、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５）リアジン、Ｎ〜メチロール化合物、ビニルスル
ホン系化合物等、塗布助剤としてはサポニン、アルキレ
ンオキサイド系、グリシドール系のノニオン界面活性剤
、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、
リン酸エステル基などの酸性基を含むアニオン活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類等の両性界面活性剤、
ポリアルキレンオキシド化合物が使用される。

本発明の実施に於て用いられる支持体は例えばガラス、
フィルムベース例えばセルロースアセテート、ポリエチ
レンテレフタレート、バライタ紙、レジンコート紙、ア
ルミ箔、コンクリート等が使用できる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料には、そ
の他必要に応じて増白剤、紫外吸収剤、マット剤、帯電
防止剤等を含有することができる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は種々の
条件で処理することができ、３０〜５０℃、２０〜６０
秒処理の高温迅速自現機処理、器用像処理等処理は特に
限定されない。

現像液としては一般的なハロゲン化銀写真感光材料に用
いる現像液及びリス現像液の何れも用いることができる
。

以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

（実施例） 実施例１ ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に６モル％の塩化ナト
リウムを含む２規定の臭化カリウム水溶液と同濃度の硝
酸銀水溶液をコントロールダブルジェット法にて１５分
間添加しコア乳剤を調整した。引き続き、ハロゲン化銀
量（硝酸銀量に換算して）１ｋｇに対し、チオ硫酸ナト
リウム７０ｍｇと塩化金酸７■を水溶液として添加し、
５０℃で７０分間化学熟成をした。さらに、コア乳剤混
合時と同じハロゲン及び硝酸銀水溶液で１１０分間にわ
たって混合しコアが化学増感されたコア／シェル型の乳
剤を調整した。

この乳剤をフロキュレーション法により脱塩水洗後、イ
ナートゼラチンの水溶液を加え、４０℃で再溶解を実施
した。このハロゲン化銀粒子の平均粒子径は０．１３μ
であった。

再溶解後の乳剤に硝酸銀１　ｋｇに対して二酸化チオ尿
素１５０ｍｇ、塩化金酸２ｍｔｚを水溶液として添加し
、Ｉ’Ｈ６，６０℃の条件下で７０分間にわたり加熱を
行ないハロゲン化銀粒子表面をカブラせた。

この乳剤を分割し、無添加、下記に示す比較化合物及び
一般式（１）で表わされるところの例示化合物を添加し
、さらに、硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン及び界面活性剤としてラ
ウリルスルホン酸ソーダを適量添加し、１００μの厚さ
のポリエチレンテレフタレートフィルムベースに硝酸銀
量で１ｄ当り５ｇになるように塗布した。同時に、保護
層として、下記の構造式をもつ黄色染料（ｌｒｒｒ当り
８０ｍｇ）を含有させたゼラチン液をゼラチン量１−当
り１ｇになるように同時塗布した。

黄色染料 Ｓｏ、Ｎａ　　　　Ｓｏ、Ｎａ 使用したポリエチレンテレフタレートフィルムベースに
は、あらかじめ上記の黄色染料を１ｄ当１００ｍｇを含
有させたゼラチン裏塗層を塗布しておいた。　塗布され
た試料は、５０℃で４日間加温した後、センシトメトリ
ーを行なった。

露光は、センシトメトリー用光楔を介して明室用プリン
ター（大日本スクリーン製Ｐ−６２７プリンター）で８
カウント露光した。下記組成の現像液で３８℃３０秒間
現像し、その後、定着、水洗、乾燥を行なった。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　３５．０ｇフェニド
ン　　　　　　　　　　　　０．２ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　１２ｇ第三リン酸カリウム　　　
　　　　　８３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
６５ｇエチンジアミン四酢酸２ナトリウム１．５ｇ３−
ジエチル−アミノ−１，２− プロパンジオール　　　　　　　　　１５ｇ５−メチル
ベンゾトリアゾール　　０．３ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　１．７ｇ水でＩＩにする。（ＰＨＩｌ、６
） 現像処理した試料は、マクベス透過濃時計（ＲＤ９１７
型）で透過濃度を計り、写真特性を算出した。その結果
を表−１に示す。

比較化合物 　−Ｎ −Ｎ 　−Ｎ （以下余白） 実施例２ ６０℃に保ったゼラチン水溶液中に２モル％の沃化カリ
ウムを含む２規定の臭化カリウム３％ゼラチン水溶液と
２規定の硝酸銀水溶液をｐＡｇ７゜４の条件下でコント
ロールダブルジェット法にて８０分間にわたって加え沃
臭化銀乳剤を調整した。

この乳剤をフロキュレーション法により脱塩水洗後、イ
ナートゼラチンの水溶液を加え、４０℃で再溶解を実施
した。平均粒子径０．２８μの立方体単分散乳剤であっ
た。

再溶解後の乳剤に硝酸銀１ｋｇに対して２酸化チオ尿素
１０ｍｇ、塩化金酸３０ｍｇを水溶液として添加し、ｐ
Ｈ６，５，６５℃、ｐＡｇ６．２の条件下で９０分間に
わたり加熱を行ないカブリを付与した。

この後、ｐＨを５．０、ｐＡｇを８．６に調整し、ピナ
クリプトール・イエローを硝酸銀１ｋｇに対して１．５
ｇを水及びメタノールの混合液に溶解して添加した。こ
の後に、乳剤を分割し、無添加と表−２に示す比較化合
物及び例示の化合物を硝酸銀１モル当り２Ｘ１０−”モ
ル添加し、さらに、硬膜剤、界面活性剤を加えポリエチ
レンをラミネートした紙に硝酸銀量で１ｒｄ当り２，２
ｇになるように塗布した。

こうして作成した試料を５０℃で３日間加温した後、濃
度差０．１５のセンシトメトリー用光楔を通して露光を
行ない、ゲラコール（三菱製紙■製）で２０℃９０秒間
現像し定着、水洗、乾燥した。

現像処理した試料は、返射濃度を削り、写真特性を算出
した。

その結果を表−２に示す。

（以下余白） 表−２ （発明の効果） 表−１及び表−２に示されるように本発明の直接ポジ用
ハロゲン化銀写真感光材料の写真特性は、充分に低いＤ
ｍｉｎを示しており、Ｄｍａｘ、調子も良好で優れた性
能を有している。

＊３感度：返射濃度０．　６を与えるのに必要な露光量
の逆数の相対値（比較試料Ｎα２２を１００とする。）
γ：返射濃度０．２と１．５の間の傾き。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めカブらされた直接ポジ
   用ハロゲン化銀乳剤層からなり、該乳剤層あるいはそれ
   に隣接する親水性コロイド層中に下記一般式（ I ）で
   示される化合物の少なくとも１つを含有することを特徴
   とする直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、水素原子、アルキル基、
   ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基を表わす。 ただし、Ｒ＿１とＲ＿２とは同時に水素原子であること
   はない。）