JPH04141649A - 塩化銀を含む８面体、１４面体粒子乳剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、写真用ハロゲン化銀乳剤の製造方法に関し、
詳しくは塩化銀を含む８面体、１４面体粒子乳剤の製造
方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真システムは、高感度て、かつ高
画質である点において、他のいかなるカラー画像システ
ムに対しでも、大いに優位に立っているか、現像処理に
長時間を要するという大きな問題点を持ち、ハロゲン化
銀カラー写真システムのさらなる普及を考えると、迅速
処理化は必須となる。

ここ３０年程のハロゲン化銀カラー感光材料の処理時間
の変遷をたどってみると、処１理の発表年と処理時間の
対数値かほぼ一次の関係にあり、急速に処理時間か短縮
されてきていることか、日本写真学会誌５３．４７　（
１９９０）などにより知られている。カラーネガフィル
ム感光材料の処理時間は、コタウク社のＣ−４１処理て
、乾燥工程前まてて１７分２０秒、Ｃ−４１ＲＡ処理て
６分３０秒を要しているか、さらに、迅速処理化を達成
するためには１発色現像時間の短縮か必要となる。

発色現像時間短縮には、ハロゲン化銀粒子に塩化銀含有
率の高い塩臭化銀又は塩ヨウ臭化銀粒子を用いることか
有効であることか知られている。

塩化銀含有率の高い塩臭化銀又は塩ヨウ臭化銀は、通常
ては、　（＋００）の結晶面をもつ立方晶形の結晶しか
てきない。

しかし、特開平　１−７２１４２号に見るように、（１
００）面は増感色素の吸着か慈いという欠点を有した。

これに対し、　（１１１）の結晶面は銀イオンとへロケ
ンイオンとか独特の表面配置を示しているために増感色
素の吸着かよいことか期待される。

ワイルシュ氏はｒ　　（１１１）、（１１０）お１よひ
（１００）の晶癖をもつ単一サイズ塩化銀乳剤のイ才つ
増感」の論文（ｍ−１３，１，ｃ、Ｐ、Ｔ、＋２４，１
９７８）　チアン（：ニアと少量の２価カドミウムイオ
ンの存在下て（ＩＩＩ）面から成る塩化銀８面体粒子か
得られることを説明している。

しかしなから、カドミウムを用いることは、環境上問題
かあるため実用的てはない。

特開平１−７２１４２号には、核発生後アミノアザピリ
ジン化合物を添加する、塩臭化銀の８面体ないシ１４面
体粒子の製造方法か開示されている。

しかし、上記公開特許公報ては、臭化銀含有率か１．５
モル％以上の乳剤の実施例に限られ、臭化銀含有率か１
．５モル％未満の実施例は報告されていない。

臭化銀含有率か１モル％以下の塩臭化銀乳剤の場合、上
記公開特許公報の製造方法を用いても（１００）面から
なる立方体粒子はその形状、サイズのまま成長せず８面
体の新たな粒子か発生するのみであることか本発明者ら
によって見い出された。

よって、塩化銀含有率か高く、単分散性てあり、８面体
又は１４面体である塩化銀もしくは塩臭化銀乳剤を環境
上の問題なく製造する方法か求められていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、臭化銀含有率か１モル％以下てあり、
塩臭化銀又は塩化銀乳剤の８面体及び／又は１４面体て
あって、単分散性の高い乳剤を環境上の問題のない方法
で製造てきる、ハロゲン化銀乳剤の製造方法を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、以下の製造方法によって初めて達
成された。

（１）臭化銀含有率か１モル％以下である塩臭化銀又は
塩化銀てあって、粒子形状か８面体及び／又は１４面体
であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤の
製造方法において、下記一般式（Ｉ）て表される化合物
の存在下に核発生工程及び成長工程か行なわれることを
特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。

一般式（１） 〔式中、２はＣまたはＮを表し、Ｒ３及びＲ３はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基を表し
、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アミノ基、アシルアミ
ノ基を表し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アミ
ノ基、アルキルチオ基を表し、２かＣのとき、Ｒ２とＲ
３はともに縮環してピラゾール環またはビロール環を形
成してもよい。但し、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３かともに水素原
子であることはない。） （２）核発生工籾及び成長工程からなる、塩化銀を含有
し、かつ粒子形状か８面体及び／又は１４面体であるハ
ロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤の製造方法
において、該核発生工程か前記−般式（Ｉ）て表される
化合物の存在下に行なわれることを特徴とするハロゲン
化銀乳剤の製造方法。

（３）前記一般式ＣＩ）の化合物の存在下て核発生工程
か行なわれる、塩化銀を含有し、粒子形状か８面体及び
／又は１４面体であるハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤の製造方法において、成長工程において、
前記一般式（Ｉ）の化合物か追加される工程を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）て示される化合物
の具体例を示せば次の通りである。

ＩＩＲ −Ｃ０ＣＨ５ −ＣＯＣ＋＋３ −　Ｃ０ＣＨ５ −ＣＯＣＨ，−Ｈ −Ｈ−ＯＨ −Ｈ−５Ｃ２１１５ Ｒ。

Ｈ ｍＨ６ Ｈ Ｎ（ＣＨ２ＣＩｌ＝ＣＨ２）２ Ｈ ＣＨ３ −ｃ、ｈｔ（１） Ｈ Ｈ ＣＨ。

Ｈ Ｃ２Ｈ５ −ＣＨ−ＣＨ２ Ｈ２ Ｈ Ｈ ＯＨ ＯＨ ＣＨ３ ＨＲ Ｎｏ、　　　　Ｒ。

３０　　−ＣＨ。

１　−Ｈ ２−Ｈ 好ましい （Ｉ ＣＨ。

一叶 〕は、ＣＩ−Ｄ） て示される化合 物である。

特開平］−７２１４２号ては、核発生時から一般式（Ｉ
）の化合物を存在させると粒子は平板化することか考え
られると記載されている。上記公開特許公報て開示され
ている一般式（Ｉ）の化合物量は、ハロゲン化銀の全モ
ル数を基準に０．０００１から１０モル％、好ましくは
００５〜０５モル％の範囲である。

しかし、本発明者らにより、核発生時から、般式（Ｉ）
の化合物を、存在させることによって単分散性か高く、
上記公開特許公報記載の発明よりも塩化銀含有率か高い
塩臭化銀粒子及び／又は塩化銀粒子を環境上の問題のな
い方法て製造てきたことは誠に驚くべきことてあった。

本発明て言う臭化銀含有率とは、全塩臭化銀のうちでの
臭化銀のモル％て表され、１モル％以下、好ましくは０
．５モル％以下、より好ましくは０モル％である。

本発明に係るハロゲン化銀の８面体及び／又は１４面体
粒子とは、　（１１１）面を有するものてあり好ましく
は粒子表面積の１０％以上、より好ましくは５０％以上
、特に好ましくは８０％以上か（１１１）面からなるも
のである。また、本発明において該形状の粒子か全粒子
個数の５０％以上、好ましくは８０％以上、より好まし
くはそのほとんどを占めていることか望ましい。

本発明における　（１１１）面比率とは、　（１１１）
面をｌＯ％以上有している粒子の（１１１）面の面積の
平均値であると定義する。また、本発明において、粒子
個数比率とは、全粒子個数に対する（１］１）面を有す
る粒子の個数比である。

本発明に係る核発生工程とは、保護コロイド液中に水溶
性銀塩か添加された時点から、新しい結晶核か実質的に
発生しなくなるまての期間たけてなく、その後に粒子の
成長期間を含んてもよく、銀塩溶液の６．０％未満か添
加されるまてを核発生工程であると定義し、また、好ま
しくは、一般式（Ｉ）の化合物を保護コロイド液中に銀
塩溶液の添加に先立ち、存在させることである。

本発明において、成長工程とは、核発生工程以降の工程
であると定義する。核発生時完了時から最終的に粒子の
サイズ及び形状か決定にいたるまでの工程のことをいう
。

本発明において、一般式〔１〕の化合物を追加させる工
程とは、ハロゲン化銀粒子の成長に伴ない、その工程以
前に存在する一般式（Ｉ）の化合物を増量させる工程を
意味する。追加工程は連続的ても不連続であってもよい
か、連続的であることか好ましく、特に銀イオンの添加
速度に比例させた添加速度て存在量を逓増させることか
好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物の追加は添加されるハロゲン溶液
に溶解して添加する方法か好ましい。

これらの化合物は、ハロゲン化銀１モル当り核発生工程
て０．０００１〜０．０１モル、好ましくは０．０００
１〜０００５モル、￥＃、＆に伴い増加する量として、
０．００１〜１０モル、好ましくは００１〜０．１モル
の範囲で用いることによって、８面体及び／又は〕４４
面をつくりわけることかてきる。

本発明に係る臭化銀含有率か１モル％以下のハロゲン化
銀乳剤の製造に当ってハロゲン化銀粒子の成長条件とし
てはｐＣ交０〜３、温度２０〜８５°ＣｐＨｚ、ｏ〜９
．０か好ましい。特に温度としては　３０〜７０℃、ｐ
Ｈ３〜６か特に好ましい。

本発明における成長工程において、硝酸銀水溶液とハロ
ゲン化物水溶液をタフルシェット法により添加すること
か好ましい。

上記添加速度は新しい核か発生しないような速度で、か
つオストワルド熟成によるサイズ分布の広かりかない速
度、即ち新しい核か発生する速度の３０〜］００％の範
囲て添加することか好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当っては製造時の攪
拌条件か極めて重要である。攪拌装置としては特開昭５
２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを攪拌機
の母液吸入口に近く液中に設置した装置か特に好ましく
用いられる。又、この際攪拌回転数は４００〜１２００
ｒｐｍにすることか好ましい 本発明によるハロゲン化銀乳剤は単分散性か高いもので
ある。

本発明において、単分散性とは、平均粒径ｄを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量か全ハ
ロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い、好まし
くは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ１
とｄ％との積ｎ　、Ｘ　ｄ　＋　’か最大になるときの
粒径ｄ、と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４
捨５人する） ここて言う粒径とは１粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に重ならないよ
う分散させ、電子顕微鏡て１万倍〜５万倍に拡大して撮
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実
測することによって得ることかできる。（測定粒子個数
は無差別に１［］０［１個以上あることとする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さか２０％以下のものてあり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

平均粒径＝　　Ｘｄ＋ｒ＋＋ Σｎ 本発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤は
、リサーチ・ディスクローシャ３０８１１９（以下ＲＤ
３０８１１９と略す）に記載されているものを用いるこ
とかてきる。下表に記載箇所を示す。

［項目コ　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁
］ハロゲンコンバージジン　　　　　　　　　　　　　
　　　　９９４１−Ｃ項金属含＊９９４Ｉ−Ｄ項 潜像形成位置　表面　　　　　９９５Ｉ−Ｇ項内部 適用感材　ネガ　　　　　　　　　　９９５Ｉ−）１項
ポジ（内部カフリ粒子含） 乳剤を混合して用いる　　　　９９５Ｉ−Ｊ項説塩　　
　　　　　　　　　　　　９９ＳＩｉＡ項本発明の製造
方法によって得られるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、
化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程て使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロ
シャＮｏ、１７６４３、　Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ１
０８１］９　（それぞれ、以下ＲＤ１７５４３．　ＲＤ
１８７］６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されて
いる。

下表に記載箇所を示す。

［引目］　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　［ＲＤ１
７６４３］　［ＲＤ１８７１６］化学増感剤　９９６　
ｍ−Ａ項　　　２３　　　６４８分光増感剤　９９６　
ｒＶ−Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ２３〜２４　６４８〜９Ｄ、Ｈ，
Ｉ、５項 強色増感剤　９９５１Ｖ−Ａ−Ｅ、５項　２３〜２’４
　６４８〜９かぶり防止剤　９９８　Ｖｌ　　　　　　
２４〜２５　６４９安定剤　　　９９８　Ｖｌ　　　　
　　２４〜２５　６４９本発明の製造方法によって得ら
れるハロゲン化銀乳剤に使用てきる公知の写真用添加剤
も上記リサーチ・ディスクロシャに記載されている。下
表に関連のある記載箇所を示す。

［項目　コ　　　　　［Ｒ［）３０８１１９の頁］　　
［ＲＤ１７６４：１１　［ＲＤ１８７１６３色濁り防止
剤１００２■−１項　　２５　　　６５０色素画像 安定剤 増白剤 紫外線吸収剤 光吸収剤 光散乱剤 フィルタ染料 パインタ スタチック　防止剤 硬膜剤 可塑剤 潤滑剤 活性剤・ 塗布助剤 マット剤 １００１■−５項 ９８　Ｖ １００３　■ｃ、ｘｍｃ １００３　■ ］００３　■ １００３　■ １００３　　ＩＸ ］００［ｉ　　Ｘ１ｌ１ １００４　　Ｘ １００６　　Ｘ［１ １００６刈 １００５　　ＸＩ ＋００７　　Ｘ　　Ｖｌ 現像剤　　　　１（］ｌＩ　ＸＸ−８項（感光材料中に
含有） 項２５〜２６ ２５〜２６ 本発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤に
は種々のカプラーを使用することかでき、その具体例は
、上記リサーチ・ディスクロシャに記載されている。下
表に５８連ある記載箇所を示す。

［引目］　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］イエローカ
プラー　　　　　１０［］］　　■−０項マゼンタカプ
ラー　　　　　１００１　　■−０項シアンカプラー　
　　　　　１００］　■−０項カラードカプラー　　　
　　１００２　■　−Ｇ項ＤＩＲカプラー　　　　　　
１００１　■−Ｆ項ＢへＲカプラー　　　　　　１００
２　■−Ｆ項その他の有用１００１■−Ｆ項 残基放出カプラー ［ＲＤ］７６４３］　［ＲＤ１８７１６１■Ｃ〜Ｇ項 ■Ｃ〜Ｇ項 ■Ｃ〜Ｇ項 ■Ｇ項 ■Ｆ項 アルカリ可？ｉｆｆカプラー　１００］　■　−Ｅ％本
発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤に使
用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩｖに記載されて
いる分散法などにより、添加することかてきる。

本発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤に
おいては、前述ＲＤ］７６４３　２８頁、　ＲＤ１８７
］６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩＸに記載
されている支持体を使用することかてきる。

本発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤て
得られ乙感光材料には、前述ＲＤ：］０８１１９■−に
項に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設
けることかてきる。

本発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤で
得られる感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることかてきる。

本発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤は
、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代
表される様々のカラー感光材料に適用することかてきる
。

本発明の製造方法によって得られるハロゲン化銀乳剤て
得られる感光材料は前述ＲＤ１７５４３　２８〜２９頁
、　ＲＤ１８７］６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸ
■に記載された通常の方法によって、現像処理すること
かてきる。

「実施例コ 以下 実施例を挙げて本発明の詳細な説明す る。

実施例１ 以下に示す方法により 臭化銀含有率Ｏ％の塩 臭化銀 すなわち純塩化銀の本発明乳剤を調整した。

１５０１２８号に示される装置を用い、混 台用ベラの下部への液供給ノズルをＢ液、Ｃ液各々６本
となるようにセットした。

６０°Ｃ４１０００ｒｐｓて攪拌したＡ液に、Ｄ液を添
加し、１５Ｎの硫酸てｐＨを４．０に調整した。その後
、Ｂ液、Ｃ液を開始時１７．５ｍｆｌ　／ｗｉｎ、最終
時１３３．６３＋ｍＱ　／ｗｉｎとなるようにタフルシ
ェット法にて徐々に流速を上げなから等速添加し、Ｂ液
を３２６２ｍ文消費した時点て添加を終了させた。

この添加方法て、４−ａｍｉｎｏｐｙｒａｚｏｌｏ　［
３，４−ｄｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅは　！１８５．５Ｂ
追加された。

この間、ｐＣ文　１，３、ｐＨ４，０に保った。

混合終了後の粒子を電子顕微鏡にて観察したところ、　
（ｉｌｌ）面か粒子表面積の１００％を占める良好な８
面体粒子かてきていることか確認された。

その写真を第１図として示した。

実施例２ 実施例１において、Ｂ液中の４−ａｍｉｎｏｐｙｒａｚ
ｏｌ。

［３，４−ｄｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを４６５．５ｍｇ
に変更した以外は、同し操作によって、１４面体か全粒
子のほとんどを占めている塩化銀乳剤を得た。その写真
を第２図として示した。尚、この方法て４−ａｍｉｎｏ
ｐｙｒａｚｏｌｏ［３，４−ｄｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ
は４６５．５ｍｇ追加された。

比較例１ 実施例１においてＤ液を抜き、Ｂ液中の４ａｍｉｎｏｐ
ｙｒａｚｏ１ｏ［３，４−ｄｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの
量を　５００ｍｇに変更した以外は、実施例１と同じ操
作を行った。

尚、この添加方法で４−ａｍｉｎｏｐｙｒａｚｏｌｏ［
３，４−ｄｌｐｙｒｉ＋１ｉｄｉｎｅは、５００ｍｇ添
加された。

その結果、塩化銀の立方体の粒子と、多数の］４面体粒
子の混在した乳剤か得られた。

比較例２ 比較例１において、Ｂ液中の４−ａＬｌｉｎｏＩ）ｙｒ
ａｚｏｌ。

［：］、４−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを１０００ｍｇ
に変更した以外は、比較例１と同し操作で行った。

尚、この添加方法て４−ａｍｉｎｏｐｙｒａｚｏｌｏ［
３，４−ｄｉｐｙＢｍｉｄＪｎｅは、］Ｄ［１０ｍｇ添
加された。

その結果、塩化銀の立方体の粒子と、多数の８面体粒子
の混在した乳剤か得られた。

実施例３ 実施例１において、Ｃ液を以下の０２液のように変更し
た以外は実施例１ と回し操作で ＡｇＣ交 ９９、　Ｊｒｏ５の乳剤を得た。

その結果、　（１１１）面か粒子の表面積のほとんどを
占める臭化銀含有率０５モル％の塩臭化銀８面体粒子か
てきていることか電子顕微鏡により確認された。

実施例４ 実施例３において、Ｃ液を以下の０３のように変更した
以外は、実施例３と同し操作でＡｇＣ文’１９．０Ｂｒ
ｌＱの乳剤を得た。

その結果、　（Ｉｌｌ）面か粒子の表面積のほとんどを
占める臭化銀含有率１．０モル％の塩臭化銀８面体粒子
かてきていることか電子顕微鏡により確認された。

実施例５ 実施例２において、Ｃ液を以下の０４のように変更した
以外は、実施例２と同し操作てＡｇＣｕ９９、　ｓＢｒ
、、、　Ｓの乳剤を得た。

その結果、　（１１１）面か粒子の表面積のほとんどを
占める臭化銀含有率０．５モル％の塩臭化銀１４面体粒
子かてきていることか電子顕微鏡により確認された。

実施例６ 実施例２において、Ｃ液を以下の０５のように変更した
以外は、実施例２と同し操作てＡｇＣ文１Ｇ、　ｏＢｒ
、、　ｏの乳剤を得た。

千の結果、　（Ｉｌｌ）面か粒子の表面積のほとんどを
占める臭化銀含有率１．０モル％の塩臭化銀１４面体粒
子かてきていることか電子顕微鏡により確認された。

実施例７ 実施例１において、Ｃ液中の４−ａｍｉｎｏｐｙｒａｚ
ｏｌ。

［３，４−ｄｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの量をＯＢに変更
した以外は実施例１と同し操作て塩化銀乳剤を得た。

その結果、８面体と１４面体粒子か混在していることか
電子顕微鏡により確認された。

実施例８ 実施例１において、一般式（Ｉ）て表される化合物を４
−ａｍｉｎｏｐｙｒａｚｏｌｏ［３，４−ｄｌ　ｐｙｒ
ｉｍｉｄｉｎｅに代え、４，６−ジアミツビリシンヘミ
硫酸塩−水和物に変更した以外は、実施例１と同し操作
て行ったところ、塩化銀の良好な８面体粒子か得られた
ことか電子顕微鏡により確認された。

単分散性（粒度分布）、粒子個数比率（Ｘ）及び（１１
１）面比率を表１にまとめて示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１て調整した本発明の乳剤の電子顕微鏡
写真（１００００倍）である。 第２Ｉ２１は、実施例２て調整した本発明の乳剤の電子
顕ｗ１．鏡写真（１００００倍）である。 特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　　弁理士　　坂　口　信　間第 図 第 図 手 糸売 ネ甫 正 書（方式） ％式％ 発明の名称 塩化銀を含む８面体、 １４面体粒子乳剤の製造方法 住 所 東京都新宿区西新宿七丁目１０番１１号第２イト−ビル
５階 置　＋０３＋　３６１−００５５　ｉ代）ＦＡＸ３６１
−０１０３ ■］明細書の図面の簡単な説明の欄 補正の内容 （１）明細書第２８頁第２行及び第４行に「本発明の乳
剤」 とあるを「本発明の乳剤におけるハロゲン化銀粒子の結
晶の構造」 と各々補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、臭化銀含有率が１モル％以下である塩臭化銀又は塩
   化銀であって、粒子形状が８面体及び／又は１４面体で
   あるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤の製
   造方法において、下記一般式（ I ）で表される化合物
   の存在下に核発生工程及び成長工程が行なわれることを
   特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＺはＣまたはＮを表し、Ｒ＿１及びＲ＿３はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基を
   表し、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アミノ基、アシ
   ルアミノ基を表し、Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、
   ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アミノ基、アルキルチオ基を表し、ＺがＣのとき、
   Ｒ＿２とＲ＿３はともに縮環してピラゾール環またはピ
   ロール環を形成してもよい。但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３がともに水素原子であることはない。） ２、核発生工程及び成長工程からなる、塩化銀を含有し
   、かつ粒子形状が８面体及び／又は１４面体であるハロ
   ゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤の製造方法に
   おいて、該核発生工程が前記一般式（ I ）で表される
   化合物の存在下に行なわれることを特徴とするハロゲン
   化銀乳剤の製造方法。 ３、前記一般式（ I ）の化合物の存在下で核発生工程
   が行なわれる、塩化銀を含有し、粒子形状が８面体及び
   ／又は１４面体であるハロゲン化銀粒子を含有するハロ
   ゲン化銀乳剤の製造方法において、成長工程において、
   前記一般式（ I ）の化合物が追加される工程を有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。