JPH04141821A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、強磁性粉末と結合剤（バインダーともいう）
を主体とする磁気記録層（磁性層ともいう）もしくは強
磁性金属薄膜からなる磁気記録層を非磁性支持体上に設
けた磁気記録媒体に関し、特に、保存安定性が高く、広
範囲の温湿度条件において走行性、耐久性に優れた磁気
記録媒体に関するものである。

（従来の技術） 磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、その一つの対応手段として磁性層の表面を平滑にす
ることが知られている。

しかしながら、磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒
体の走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数
が増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層
が損傷を受けたり、極端な場合には磁性層が剥離したり
することがある。

このような走行耐久性の問題に対処するために、脂肪酸
、脂肪酸エステル、炭化水素、シリコーン化合物等の潤
滑剤が従来から用いられてきた。

また、磁性層表面が非常に平滑になると、このような潤
滑剤の磁性層表面での存在量をｌ１ｉｌｉ密にコントロ
ールする必要がある。即ち、過剰の潤滑剤は直ちに走行
摩擦の増大につながり、一方、不足は耐久性の劣化を招
く。従って、潤滑剤の品種ごとに添加量を最適化して用
いられている。特に、脂肪酸エステルは流体潤滑特性を
向上させるものであり、磁性層表面での存在量のコント
ロールはは重要となる。

最近、ＶＴＲやパーソナルコンピュータマタハヮードブ
ロセンサ用といった民生用のフレキシブルディスクドラ
イブ装置が普及　−級化するにいたり、磁気記録媒体を
使用する環境条件も低温低湿下での使用あるいは高温高
湿下での使用等広きにわたるようになってきた。従って
、磁気記録媒体は、その使用が予想される過酷な環境条
件下においても、その保存安定性はもとより、その走行
耐久性が変動することのない安定したものであることが
要求されるが、従来知られているような潤滑剤では充分
ではなかった。

例えば、強磁性粉末とバインダーを主体とする磁性層を
非磁性支持体上に設けた塗布型の磁気記録媒体において
、脂肪酸エステルを潤滑剤として使用することが特開昭
５８−２１８０３８号公報、同６３２６１５２６号公報
等に開示されている。しかしながら、これら公報に記載
の脂肪酸エステルは高温高温という過酷な環境条件下で
は加水分解され易く、その保存安定性に問題があり、ま
た加水分解されると充分な走行耐久性が得られないとい
う問題があった。また、低温低湿という過酷な環境条件
下でも充分な走行耐久性が得られないという問題があっ
た。

以上の問題は、真空蒸着、スバ、タリング、イオンブレ
ーティング等のヘーバーデポジション法あるいは電気メ
ツキ法、無電解メツキ等のメツキ法により形成される強
磁性金属薄膜を磁性層とする、バインダーを使用しない
、高密度記録に対する特性に優れた金属薄膜型磁気記録
媒体において、−層大きな問題となっている。

即ち、金属薄膜型磁気記録媒体においても、磁気信号の
記録、再生および消去の過程において磁気ヘッドと高速
相対運動のもとにおかれるが、その際、走行がスムーズ
にしかも安定に行われねばならないし、同時にヘッドと
の接触による磨耗もしくは破壊が起こってはならない。

ところが、金属薄膜型磁気記録媒体においては、前記塗
布型の磁気記録媒体に比較して、磁性層がより平滑で且
つ薄膜であるので走行耐久性の問題が更に顕著となる。

（発明が解決しようとする課題） 以上のように、塗布型磁気記録媒体および金属薄膜型磁
気記録媒体の共通する課題として、従来の潤滑剤に比べ
、広範囲の温湿度条件において、その保存安定性が高く
、且つ走ｊテ耐久性に優れた新規な潤滑剤の開発が強く
望まれていた。

従って、本発明の目的は、高温高温、低温低湿のような
過酷な条件下においても、保存安定性に優れ、且つ常に
安定した走行耐久性を示す、優れた磁気記録媒体を提供
することにある。

（１題を解決するための手段） 本発明者らは上記課題を解決するような潤滑剤について
鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表される３級分
岐脂肪酸エステルを用いることにより、従来の潤滑剤で
は到底達成できなかった優れた保存安定性および環境適
応性が得られることを見出し、本発明を完成するに到っ
た。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３は、各々独立に、炭素数１か
ら１８の炭化水素基を表わし、Ｒ４は炭素数１から２４
の炭化水素基を表わす。但し、該エステルの総炭素数は
１２〜４０である。

即ち、前記−綴代（１）で表される３級分岐脂肪酸エス
テルを磁性層に含ませるか又は磁性層表面に存在させる
ことにより、磁気記録媒体を高温高温下に保存しても、
潤滑剤が磁性層内で移動偏在化することなく安定して適
度な表面存在量が確保でき、また高温高温、低温低湿の
ような過酷な条件下で使用した場合でも常に安定した走
行耐久性が得られた。

この作用機構については、明確な事は分がらないが、以
下のようなことが推定される。

本発明の特徴は、−綴代（＋）で表されるように、カル
ボニル基が結合する炭素原子が３つの炭化水素基で置換
された３級分岐脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステル
となっていることである。

エステル結合の加水分解は、エステル結合のカルボニル
基にＯＨθイオンやＲ３０・イオンが攻撃して行ねれる
が、本発明のように３級分岐型の嵩高い基がカルボニル
基の隣にあると、立体障害が大きく、エステル結合が加
水分解を受けにくくなってるものと推定される。

ところが、従来の潤滑剤として用いられている脂肪酸エ
ステルでは、本発明のような立体障害によるエステル結
合の加水分解を防止する効果がほとんど認められないか
、もしくはその効果が小さいものであった。

例えば、特開昭５８−２１８０３８号公報は、分岐飽和
脂肪酸と１価の脂肪族アルコールからのエステルを潤滑
剤として用いることを開示しているが、この分岐飽和脂
肪酸として具体的に記載されているものとしては、カル
ボニル基が結合する炭素原子が２つの炭化水素基と１つ
の水素原子で置換された２級分岐脂肪酸だけである。こ
のような脂肪酸エステルは、本発明の３級分岐脂肪酸エ
ステルに比べ立体障害が小さく、高温高湿下に保存され
るとエステル結合の加水分解を充分に防止することがで
きず、また、加水分解されると潤滑性が劣化し、摩擦係
数（μ（１）が上昇し、バインダーが削れ易くなる。

一方、本発明の３級分岐脂肪酸エステルは、例えば６０
°Ｃ８５％Ｉ？ｌ＋という高温高温条件下に保存されて
も加水分解されにくく高い再生出力が得られ、また、４
０”Ｃ８５％ＲＨという高温高温条件下でも摩擦係数の
上昇が抑えられ低く保たれる結果優れた走行耐久性が得
られる。更に、本発明の３級分岐脂肪酸エステルは融点
が低いので、５“ＣＩＯ％ＲＨという低温低湿条件下で
も優れた潤滑特性を発揮しやすい。

また、特開昭６３−２６１５２６号公報は、直鎖脂肪酸
と２級又は３級の脂肪族アルコールとのエステルを潤滑
剤として用いることを開示し、温度変化および湿度変化
が発生しても安定した優れた走行耐久性が得られると記
載しているが、その実施例では２３°Ｃ７０％Ｒ）ｌと
いう本発明に比べ比較的緩やかな条件で摩擦係数の測定
を行っている。また、この公報に記載のエステルでは、
アルコール部分に２級又は３級の嵩高い脂肪族アルコー
ルを用いているものの、これら嵩高い基は酸素原子を介
してエステル結合のカルボニル基と結合しており、本発
明のような３級分岐型の嵩高い基がカルボニル基に直接
結合しているものと比べ、立体障害が小さく、加水分解
を受は易くなっている。また、この公報に記載のエステ
ルを構成する直鎖脂肪酸は、本発明の３級分岐脂肪酸に
比べ、融点が高く、加水分解を受けて脂肪酸が生成する
と、白粉になりやすい。このため、流体潤滑特性が劣化
し、また低温潤滑特性も低下しやすい。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において潤滑剤として用いられる化合物は、前記
−綴代（１）で表される化合物であれば、Ｒ１，Ｒ２、
Ｒ３で表わされる炭化水素基の異性体構造（分岐か直鎖
か）によらず、またＲ４で表わされる炭化水素基の分枝
構造（直鎖か分枝か、さらに分枝度、分岐形式）によら
ず、さらに飽和、不飽和によらず選択することができる
。

−ｉ式（１）で表される３級分岐脂肪酸エステルを合成
するのに用いられる３級分岐脂肪酸としては、−船釣に
はオレフィン類を用いたコンポ法で製造される３級分岐
脂肪酸が使用できる。使用するオレフィン類の種類によ
り、また製造方法により、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ′ｌで表わさ
れる炭化水素基は各種アルキル基が組み合わされた混合
物として得られる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表わされる炭化水素基は、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等の直鎖アル
キル基、およびイソプロピル、イソブチル、イソペンチ
ル、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル、イソ
ノニル、イソデシル等の分岐アルキル基である。

これら３級分岐脂肪酸としては、工業的にはシェル化学
■製のバーサチック５、ハーサチソク１０、ハーサチソ
ク９１１、バーサチック１５１６、出光石油化学株製の
エフアシッド９、エフアシノド１３およびエクソン社（
Ｅｘｘｏｎ）製のネオデカノイツク酸等が市販されてお
り、使用上有利である。

前記したように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表わされる炭化水
素基は各種アルキル基が組み合わされた複雑な混合物と
して得られる。例えば、出光石油化学■製のエフアシノ
ド９では、 ■ＲＩ＝ＣＨｚ　、Ｒ”＝Ｒ３＝ｉ−ＣｓＨ７の脂肪酸
、■Ｒ”＝ＣＨ３、Ｒ”＝ＣＪｓ、Ｒ’＝ｔ−Ｃａｔ（
ｑの脂肪酸、■Ｒ’＝Ｒ”＝ＣＨ３、Ｒ”＝ｎｅｏ−Ｃ
ｓＨｚの脂肪酸、の３つが主成分である。

一般式（１）において、Ｒ４は炭素数１から２４の炭化
水素基を表わすが、好ましくは炭素数８から１８の炭化
水素基であり、例えば、オクチル、ノニル、デシル、ド
デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルな
どの飽和直鎖アルキル基、イソオクチル、イソノニル、
イソデシル、イソドデシル、イソテトラデシル、イソヘ
キサデシル、イソオクタデシル、イソテトラデシルなど
の飽和分岐アルキル基、ヘキサデセニル、オクタデセニ
ルなどの不飽和アルキル基などが望ましい。

−綴代（１）で表される３級分岐脂肪酸エステルを合成
するのに用いられるアルコールとして、Ｒ４が分枝構造
をとる場合は、２位分岐タイプアルコール（例えば２−
エチルヘキシルアルコール）でも、α−オレフィンをカ
ルボニル化するオキソ法による合成分岐アルコール、ア
ルコールを三量化するガーヘソト法による合成分岐アル
コール、オレイン酸の接触熱重合異性化時に副生ずるメ
チル分岐イソステアリン酸からのイソステアリルアルコ
ール等のいずれでも有効である。

さらに本発明の３級分岐脂肪酸エステルの総炭素数は１
２〜４０であり、好ましくは１２〜３６である。

総炭素数が１２未満の場合は蒸気圧が低すぎると共に目
的の潤滑特性が得られない。また総炭素数が４０を超え
る場合は粘度が高すぎ、また潤滑特性も劣化する。

さらに好ましくは、分子量が３４０以上で且つ凝固点が
２５°Ｃ以下の３級分岐脂肪酸エステルである。

以下に、本発明の３級分岐脂肪酸エステルの具体的な合
成例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

合成例１ 出光石油化学■製のエフアシノド１３（ネオＣＩ３酸）
　１１０　ｇと塩化チオニル１５０ｇをナス型フラスコ
に仕込み、ヘンゼンを溶媒として７５°Ｃで４時間反応
を行った。冷却後、蒸留し、ネオＣＩ３酸クロライドを
約１００ｇ得た。

叶ラウリルアルコール１７ｇとトリエチルアミン９ｇを
ナス型フラスコに仕込み、上記で得られた翠オｃｐｓ酸
クロライド２０ｇのクロロホルム溶液を滴下した。滴下
終了後、４０〜５０°Ｃで２４時間反応を行い、冷却後
、４縮した。

濃縮後、４回水洗し、減圧乾燥して、目的物を３０ｇ得
た。得られたネオＣＩ！酸ｎ−ラウリルは酸価０．３、
凝固点−５°Ｃであった。

合成例２〜９ 合成例１と同様にして表−Ａに示す３級分岐脂肪酸エス
テルを合成した。尚、表−Ａには合成例１のネオＣＩ３
酸ｎ−ラウリルも同時に示した。

表 Ａ 本発明において、磁性層に一般式（１）で表される３級
分岐脂肪酸エステルを含有させる方法としては、磁気記
録媒体が塗布型磁気記録媒体の場合は、−綴代（１）の
脂肪酸エステルを磁性塗料組成物中に添加することによ
り磁性層に内添する方法と、−綴代（１）の脂肪酸エス
テルを磁性層表面にトップコートする方法とがある。ま
た、磁気記録媒体が金属薄膜型磁気記録媒体の場合は、
−綴代（１）の脂肪酸エステルを磁性層表面にトップコ
ートする。

磁性層表面にトップコートする方法としては、■−一般
式１）の脂肪酸エステルを有機溶剤に溶解し、磁性層表
面に塗布（例えばバーコード、グラビアコート）あるい
は噴霧（噴霧コート）したのち乾燥する方法のほか、■
−一般式１）の脂肪酸エステルを溶融して磁性層表面に
塗着させる方法、■有機溶剤に一般式（１）の脂肪酸エ
ステルを溶解した溶液に磁気記録媒体を浸漬して、脂肪
酸エステルを磁性層表面に吸着させる方法（デイツプコ
ート）や■ラングミュアープロジエノト法などによる方
法、等がある。

本発明において、−綴代（Ｉ）で表される３級分岐脂肪
酸エステルの使用量は、塗布型磁気記録媒体の磁性層に
内添する場合は、磁性体に対して０．５〜１０重量％が
適当である。また、磁性層が２層以上の多層構成の場合
は、−綴代（＋）の脂肪酸エステルを含む磁性層内の磁
性体に対して０．５〜２０重量％が適当である。磁性層
がこのような多層構成の場合は、−綴代（１）の脂肪酸
エステルは最上層の磁性層（即ち、非磁性支持体から最
も遠い磁性層）に含有させることが望ましい。

また、塗布型および金属薄膜型の磁気記録媒体の磁性層
表面にトップコートする場合は、塗布・乾燥後の一般式
（Ｉ）の脂肪酸エステル量が２〜５０■／イとなるよう
にすることが適当である。

一般弐Ｎ）の脂肪酸エステルの使用量が上記範囲を超え
ると、磁性層表面の潤滑剤が過剰になり、貼りつき等の
故障の原因となるだけでなく、内添の場合は磁性層のバ
インダーを可塑化し却って耐久性が低下する等の問題が
生じる。また、使用量が上記範囲をしたまわると当然の
ことながら磁性層表面の潤滑剤量が不十分となり効果が
得られない。

本発明において、−１１式（１）で表される３級分岐脂
肪酸エステルと共に従来公知の潤滑剤を併用することが
できる。併用できる潤滑剤としては、飽和　不飽和の脂
肪酸（例えば、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸等）、これら脂肪酸の金属石鹸、高級脂肪酸アミド化
合物、他の脂肪酸エステル（例えば、各種モノエステル
をはじめ、ソルビタン、グリセリン等多価アルコールと
の脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物等）、高級
脂肪族アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジア
ルキルフォスフェート、トリアルキルフォスフェート、
パラフィン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高
級脂肪族アミン；グラファイト、シリカ、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン等の無機微粉末；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化
ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂
微粉末；α−オレフィン重合物；常温で液体の不飽和脂
肪族炭化水素、フルオロカーボン類、フッ素化ポリエー
テル等が挙げられる。

これら併用される潤滑剤の使用量は、その使用態様によ
って変化し、適宜選択されるが、概ね本発明の一般式（
１）の脂肪酸エステルの使用量の１／１０倍〜２倍の範
囲であることが望ましい。

次に、塗布型磁気記録媒体について述べる。

塗布型磁気記録媒体は、非磁性支持体上に強磁性粉末と
結合剤（バインダー）とを主体として含有する磁性層を
有する磁気記録媒体である。

本発明において、塗布型磁気記録媒体に用いられる強磁
性微粉末としては、従来公知の強磁性微粉末、例えば、
Ｔ−酸化鉄系強磁性粉末、Ｃｏ含含有−酸化鉄系強磁性
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属又は合金
微粉末、窒化鉄系強磁性粉末、バリウムフェライト、ス
トロンチウムフェライト等の六方晶フェライト系の強磁
性粉末等を挙げることができる。このような強磁性微粉
末は、それ自体公知の方法によって製造することができ
る。

これら強磁性微粉末のサイズや表面処理については特に
制限はないが、結晶子サイズ（測定はＸ線回折による）
が４５ｎｍ　（ナノメートル；　１０−”メートル）以
下であることが電磁変換特性上好ましい。

強磁性粉末の形状には特に制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどを使用する
ことができる。

磁性層を構成する結合剤としては、従来塗布型磁気記録
媒体用の結合剤として使用されている公知の結合剤から
選ぶことができる。結合剤の具体例としては、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体；塩化ビニル、酢酸ビニルとビ
ニルアルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸
との共重合体；塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体；
塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体；エチレン・酢
酸ビニル共重合体；ニトロセルロース樹脂などのセルロ
ース誘導体；アクリル樹脂；ポリビニルアセタール樹脂
；ポリビニルブチラール樹脂；エポキシ樹脂；フェノキ
シ樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂等を挙げることができる。分散性・耐久性を更
に高めるために上記の結合剤分子中に極性基（例えば、
エポキシ基、ＮＨ，、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ　、−５ＯＪ
　、−０ＳＯｄｌ、−ＰＯ３Ｍ！、ＯＰＯ：＋Ｌ等の基
、ただしＭは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウ
ムであり、一つの基の中に複数のＭがあるときは互いに
異なっていてもよい）を導入したものが好ましい。極性
基の含有量としてはポリマー１グラム当たり１０〜７〜
１０４当量が好ましく、更に好ましくは１０−６〜１０
−′当量の範囲である。また、結合剤として用いられる
全樹脂のうち５重量％以上を占める樹脂の少なくとも１
種の樹脂が前記極性基含有の樹脂であることが、分散性
・耐久性の向上を確実にする上で望ましい。

上記した高分子結合剤は、単独または２種以上を混合し
て使用され、しばしばイソシアネート系の公知の架橋剤
を添加して硬化処理される。

また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマー
とを結合剤として用い、放射線照射によって硬化する結
合剤系を本発明に適用することもできる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常、強磁性粉末１００重量部に対して１０〜１００
重量部であり、好ましくは２０〜４０重量部である。

本発明において、非磁性支持体としては特に制限はなく
、通常使用されているものを用いることができる。非磁
性支持体を形成する材質としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート
等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類；セルローストリアセテート等のセ
ルロース誘導体；ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ
アミドイミド等の樹脂を用いることができる。所望によ
り、アルミニウム等の金属でメタライズしてあってもよ
い。

また、非磁性支持体の厚さにも特に制限はないが、−船
釣には３〜１００−であり、磁気テープとしては３〜２
０ｕｍが好ましく、磁気ディスクとしては２０〜１００
４が好ましい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度５以上の無機質粒子の例と
しては、Ａ／２０．（モース硬度９）、Ｔｉｅ（同６　
）　、Ｔｉ０ｚ　（同６．５）、５ｉＯｚ　（同７　）
　、ＳｎＯ。

（同６．５）、ＣｒｚＯ：＋（同９）、およびｃｒ　−
ＦｅｚＯ３＜同５．５）を挙げることができる。これら
は単独または２種以上を混合して用いることができる。

特に好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子であ
る。

モース硬度が５未満の無機質粒子を用いた場合には、磁
性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘッドの研磨
作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生しやすく、
また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の平均粒子サイズは０．００５〜３ＩＢｎで
あることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜２ｐ
である。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは
１〜ＩＯ重量部の範囲である。

また、磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボン
ブランク（特に、平均粒径がｌＯ〜３００ｎｍのもの）
などを含有させることが望ましい。

つぎに本発明の塗布型磁気記録媒体の製造方法について
述べる。

強磁性粉末、結合剤及び本発明の一般式（１）で表され
る３級分岐脂肪酸エステル、さらに所望により他の充填
材、添加剤などを、溶剤と混練し、磁性塗料を調整する
。

混練の際に使用する溶剤に特に制限はなく、通常、磁性
塗料の調製に使用されている溶剤を使用することができ
る。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

磁性塗料を調整する際に、分散剤、帯電防止剤等の公知
の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、これ
ら脂肪酸の塩またはエステル化合物及びその化合物の水
素原子の一部あるいは全部をフ、素原子で置換した化合
物、これら脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコ
ール、ポリアルキレンオキサイドアルキル燐酸エステル
、アルキル燐酸エステル、アルキルホウ酸エステル、サ
ルコシネートＩＩ、アルキルエーテルエステル類、トリ
アルキルポリオレフィン、オキシ第４級アンモニウム塩
、及びレシチン等の公知の分散剤を挙げることができる
。

分散剤を使用する場合、通常は使用する強磁性粉末１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で使用され
る。

帯電防止剤の例としては、カーボンブランク、カーボン
ブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末；サポニン
等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系およびグリシドール系等のノニオン性界面活性剤
；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウムまた
はスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；カルボ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸
性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、アミノ
スルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エス
テル類などの両性界面活性剤などを挙げることができる
。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合
には、例えば強磁性粉末１００重量部に対して０．１〜
ｌＯ重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場
合にも同様に０．１〜１０重量部の範囲で使用される。

尚、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加剤
は、厳密に上述した作用効果のみを有するものであると
の限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤が
潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することもあり得
る。従って、上記分類により例示した化合物などの作用
効果が、上記分類に記載された事項に限定されるもので
はないことは勿論であり、複数の作用効果を奏する物質
を使用する場合には、添加量は、その物質の作用効果を
考慮して決定することが好ましい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。磁性塗料の塗布は、前記非磁性支持
体上に直接行なうことも可能であるが、また、接着剤層
などの中間層を介して非磁性支持体上に塗布することも
できる。ここでいう中間層とは接着剤単独の層または結
合剤中にカーボン等の非磁性微粒子を分散してなる複合
膜層等である。

カーボンを含有する中間層は結合剤として磁性層に用い
られる種々の結合剤の中から任意に選ぶことができる。

カーボンの粒径は１０〜５０ｒｖ　（ナノメートル）の
ものが好ましく。結合剤：カーボン比（重量比）は１０
０　：　１０〜１００　：　１５０が好ましい。

中間層の厚みは単なる接着剤層の場合は０．１〜２μが
好ましく、非磁性微粒子を含む複合膜層の場合は０．５
〜４．が好ましい。

中間層には、この他に磁性層に用いた潤滑剤と同一また
は異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法及び非磁性支持体
への塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号お
よび同５４〜２１８０５号等の各公報に記載されており
、本発明にも適用できる。

このようにして塗布された磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで、−船釣には約０．５〜１０−の範囲であり、望ま
しくは０．７〜６．０−の範囲になるように塗布される
。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は、磁気記録媒体が
テープ状で使用される場合には、通常、磁性層中の強磁
性粉末を配向させる処理、即ち磁場配向処理を施した後
乾燥される。また磁気記録媒体がディスク状媒体として
使用される場合には、逆に、磁気特性の異方性をとりの
ぞくために、磁場による無配向処理が施され、乾燥され
る、。

この後、磁気記録媒体には、所望により表面平滑化処理
が施され、所望の形状に裁断して磁気記録媒体とする。

非磁性支持体の磁性層が設けられていない側の表面には
、それ自体公知のバンク層が設けられていてもよい。バ
ンク層は、例えば、カーボンプラ７りと、モース硬度５
以上の無機充填剤粒子が分散された結合剤からなり厚さ
０．６−以下の薄膜層である。

次に、金属薄膜型磁気記録媒体について述べる。

金属薄膜型磁気記録媒体は、真空芸着、スパッタリング
、イオンブレーティング等のベーパーデポジション法あ
るいは電気メツキ法、無電解メツキ等のメツキ法により
形成される強磁性金属薄膜を磁気記録層とする、バイン
ダーを使用しない、磁気記録媒体である。

金属薄膜型磁気記録媒体の製造方法として、特に真空蒸
着による方法は、メツキの場合のような廃液処理を必要
とせず製造工程も簡単で膜の析出速度も大きくできるた
め非常にメリットが大きい。

真空蒸着によって磁気記録媒体に望ましい抗磁力および
角型性を有する強磁性金属薄膜を製造する方法としては
米国特許第３．３４２．６３２号公報、同３゜３４２．
６３３号公報等に開示されている斜め蒸着法が知られて
おり、本発明にも好ましく適用できる。

強磁性金属薄膜の材料としては鉄、コバルト、ニンケル
その他の強磁性金属あるいはＦｅ−Ｃｏ、ＦｅＮ１５Ｃ
ｏ−Ｎｉ、　Ｆｅ−Ｒｈ、、Ｃｏ　−Ｐ、　Ｃｏ　−Ｂ
、、Ｃｏ　−Ｙ。

Ｃｏ−Ｌａ、　Ｃｏ−Ｃｅ、　Ｃｏ−Ｐｔ、　Ｃｏ−３
ｍ、　Ｃｏ−Ｍｎ、　Ｃ。

Ｃｒ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１５Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、　Ｃｏ−
Ｎｉ　−Ｂ、、Ｃ。

Ｎｉ　−Ａｇ、　Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｎｄ、　Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｃｅ、、Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｚｎ。

Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｃｕ、　Ｃｏ−Ｎ１−Ｗ、　Ｃｏ−Ｎｉ
　　Ｒｅ等の強磁性合金を蒸着等の方法により形成せし
めたもので、その膜厚は０．０２〜２−の範囲であり、
特に０．０５〜１．０−の範囲が望ましい。

前記の強磁性金属薄膜は他に０、Ｎ、　Ｃｒ、　Ｇａ、
Ａｓ、　Ｓｒ、　Ｚｒ、　Ｎｂ−Ｍｏ、　Ｒｈ、、Ｐｄ
、、Ｓｎ、　５ｂＸＴｅ、　Ｐｍ。

Ｒｅ、Ｏ５、Ｉｒ、　Ａｕ、　Ｈｇ、　Ｐｂ、、Ｂｉ等
を含んでいてもよい。特に本発明の磁気記録媒体におい
ては、酸素を含有することが望ましい。酸素や窒素を含
有させる場合は金属を蒸着しながら酸素ガスや窒素ガス
を導入する方法が一般的である。特に表面付近（厚みに
して１００人）で酸素が２０原子％以上を占めるように
するには蒸着時に酸素ガスを導入することが重要で、蒸
着膜形成後の酸化処理によっては酸素を含有させること
は容易ではない。

前記の磁性層の表面形状は特に規定されないが、１０乃
至１０００人の高さの突起を有している場合特に走行性
・耐久性にすぐれる。

本発明の磁気記録媒体における非磁性支持体の厚さは４
〜５０−が好ましい。

また、強磁性金属薄膜の密着性の向上や磁気特性の改良
の為に非磁性支持体上に下地層を設けてもよい。

本発明に用いられる非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリ塩化
ビニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイドのよ
うなプラチックベース、またはｕ、Ｔｉ、ステンレス鋼
などが使用できる。

非磁性支持体の強磁性金属薄膜が設けられていない側の
表面には、塗布型磁気記録媒体において述べた、バック
層が設けられていてもよい。

（発明の効果） 磁気記録媒体に本発明の一般式（１）で表される３級分
岐脂肪酸エステルを潤滑剤として用いることにより、高
温高温、低温低湿のような過酷な条件下において、潤滑
剤それ自身の保存安定性が高く、また摩擦係数を低下さ
せる効果に優れ、常に安定した優れた走行耐久性を示し
、再生出力の低下が防止された。

〔実施例］ 次に、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

尚、実施例中の「部」との表示は「重量部Ｊを示すもの
とする。

実施例１ 磁性塗料組成物： 強磁性合金粉末　　　　　　　　　　１００部（組成：
Ｆｅ９４χ、Ｚｎ４χ、Ｎ１２Ｘ；抗磁カニ　１５００
０ｅ； 比表面積＝５４ボ／ｇ） ポリエステル系ポリウレタン　　　　　　５部（重量平
均公刊１４万、 数平均分子量：２．５万、 １分子当たり平均２個の一３ＯＪａ基 を有する） 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレ イン酸共重合体　　　　　　　　　　１２部（日本ゼオ
ン■製４００Ｘ１１０Ａ、 重合度：４００） 研磨材　　　　　　　　　　　　　　　　５部（α−ア
ルミナ、 平均粒径：０．３μ） 潤滑剤　　　　　　　　　　　　（第１表参照）オレイ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　１部カーボンブラ
ンク　　　　　　　　　　　２部（平均粒径：４０ｎ翔
） メチルエチルケトン　　　　　　　　３００部上記の磁
性塗料組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
たあと、これにポリイソシアネート５部を加え、更に１
時間混線分散した。１μの平均孔径を有するフィルタを
用いて濾過し、磁性塗料を調製した。

得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０−になるよう
に、厚さＬｏＪｌｆｎのポリエチレンテレフタレート支
持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。

次いで、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁
石で磁場配向を行い、さらに乾燥後、スーパーカレンダ
ー処理を行った後、８画幅にスリ、トして、８ＩＩＩＩ
１１ビデオテープ（試料１〜４、および比較試料Ａ−Ｄ
）を製造した。

得られた各ビデオテープの保存安定性を測定するために
、高温高湿の環境下に保存した後の再生出力を下記測定
方法により測定した。また、高温高温および低温低湿の
環境下での走行耐久性を測定するために、各ビデオテー
プのステンレス棒に対する摩擦係数（即ち、μ値）を下
記測定方法により測定した。

（再生出力の測定） 得られたビデオテープを６０’Ｃ１８５％ＲＨの雰囲気
に２０日間保存し、８ミリ型ＶＴＲ（富士写真プイルム
■製ＦＵＪＩＸ−８）を用いて７　Ｍｌ（ｚの信号を記
録し、再生した。基準テープ（比較試料Ａ）に記録した
７　ＭＨｚの再生出力をＯｄＢとしたときの、各ビデオ
テープの相対的な再生出力を測定した。

（摩擦係数の測定） 得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（ＴＩ）で接触（巻きつけ角１８０°）させて、こ
の条件下で、ビデオテープを３．３ＣＩ／Ｓの速度で走
行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。

この測定値をもとに、下記計算式よりビデオテープの摩
擦係数μを求めた。

ｔｔ　＝　１　／　ｒｔ　・ｉ　ｎ（Ｔｚ／　ＴＩ）尚
、摩擦係数の測定テストは、 ａ条件；４０°Ｃ１８５％ＲＨ１ ｂ条件；５°Ｃ１１０％ＲＨ１ の２条件で行った。

得られた結果を第１表に示す。

（以下余白） 第１表 試料Ｎ０．１〜４は本発明。試料ＮｃｈＡ−Ｄは比較例
。

尚、試料ＮＣＬＣは特開昭５８−２１８０３８号に対応
し、試料Ｎｏ、Ｄは特開昭６３ｉ６１５２６号に対応す
る。

比較用エステルα： ＣＩ（。

比較用エステルβ： ＧＨｚ（ＣＨｚ）ｔｃＨ＝ｃＨ（ＣＨｚ）ｔ　　Ｃ−Ｃ （ｃｉｓ型） 実施例２ 磁性塗料組成物： 強磁性合金粉末 （組成：Ｆｅ９４χ、Ｚｎ４χ。

抗磁カニ　１５０００ｅ； 比表面積：５４ボ／ｇ） ポリエステル系ポリウレタン （重量平均分子量：４万、 数平均分子量：２．５万、 １分子当たり平均２個の を有する） ｉ ２χ； ＳＯ３Ｎａ基 １００部 ５部 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレ イン酸共重合体　　　　　　　　　　１２部（日本ゼｔ
ン＠製４００Ｘ１１０Ａ、 重合度：４００） 研磨材　　　　　　　　　　　　　　　５部（α−アル
ミナ、 平均粒径：０．３虜） カーボンブラック　　　　　　　　　　　２部（平均粒
径：　４０部ｍ） メチルエチルケトン　　　　　　　　３００部上記の磁
性塗料組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
たあと、これにポリイソシアネート５部を加え、更に１
時間混線分散した。１虜の平均孔径を有するフィルタを
用いて濾過し、磁性塗料を調製した。

得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０−になるよう
に、厚さ１０−のポリエチレンテレフタレート支持体の
表面にリバースロールを用いて塗布した。

次いで、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁
石で磁場配向を行い、さらに乾燥後、スーパーカレンダ
ー処理を行って塗布型の磁気記録媒体を得た。

この塗布型磁気記録媒体の磁性層表面にバーコータを用
い、第２表に記載の潤滑剤のメチルエチルケトン溶液（
潤滑剤の濃度＝０．２重量％）を塗布し、乾燥した。塗
布量は、乾燥後の潤滑剤が３０吋／ボとなるようにした
。

次に、この磁気記録媒体を８閣幅にスリットして、８ｍ
ビデオテープ（試料５および比較試料Ｅ〜Ｇ）を製造し
た。

得られた各ビデオテープの再生出力および摩擦係数を実
施例１と同様に測定した。尚、再生出力の基準テープと
しては比較試料Ｅを用いた。

得られた結果を第２表に示す。

（以下余白） 第２表 試料Ｎｏ、５は本発明。試料ＮαＥ−Ｇは比較例。

尚、試料ＮαＦは特開昭５８−２１８０３８号に対応し
、試料ｋＧは特開昭６３−２６１５２６号に対応する。

比較用エステルαおよび比較用エステルβは実施例１で
用いたものと同一のものを使用した。

実施例３ １３μ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上にコ
バルト−エンケル強磁性金属薄膜（膜厚１５０ｎｍ）を
酸素気流中で斜め蒸着し、金属薄膜型磁気記録媒体の原
反を作成した。蒸発源としては電子ヒーム蒸発源を使用
し、これにコハルトーニソケル合金（Ｃｏ　：　８０ｗ
ｔ％、Ｎｉ　：　２０ｗｔ％）をチャージし真空度５　
Ｘｌ０−５Ｔｏｒｒ中にて酸素気流中で入射角が５０度
となるよう斜め蒸着を行った。

この金属薄膜型磁気記録媒体の強磁性金属薄膜上に、第
３表に示した潤滑剤をメチルエチルケトンに溶解した溶
液（潤滑剤の濃度：０．１５重量％）を、バーコータを
用い塗布し、乾燥した。塗布量は、乾燥後の潤滑剤が２
０ｍｇ／ｒｒｆとなるようにした。

次に、この磁気記録媒体を８ＩＩＩＬＩ１幅にスリ７）
して、８閣ビデオテープ（試料６〜７および比較試料Ｈ
−Ｊ）を製造した。

得られた各ビデオテープの再生出力および摩擦係数を実
施例１と同様に測定した。尚、再生出力の基準テープと
しては比較試料Ｈを用いた。

得られた結果を第３表に示す。

（以下余白） 第３表 試料Ｎα６〜７は本発明。試料ＮαＨ−Ｊは比較例。

尚、試料Ｎα■は特開昭５１３−２１８０３８号に対応
し、試料ＮａＪは特開昭６３−２６１５２６号に対応す
る。

比較用エステルαおよび比較用エステルβは実施例１で
用いたものと同一のものを使用した。

第１表及び第２表の結果から明らかなように、塗布型磁
気記録媒体において、本発明の、３級分岐脂肪酸エステ
ルを用いた試料ではいずれも高温高湿の環境条件に保存
後の再生出力が安定しており、また高温高温や低温低湿
の過酷な環境条件でも低い摩擦係数が得られることがわ
かる。

一方、従来公知の脂肪酸エステルを用いた試料ではいず
れも再生出力が低く、また高温高温や低温低湿の環境条
件で摩擦係数が大きく、問題があることがわかる。特に
、高温高温のａ条件で、摩擦係数が著しく大きく、問題
である。

更に、特開昭５８−２１８０３８号や同６３−２６１５
２６号に記載の脂肪酸エステルを用いた試料ではいずれ
も高温高温条件での摩擦係数が高く、特に特開昭５８２
１８０３８号のエステルは低温低湿条件でも摩擦係数が
高くなることが判明した。

以上より、本発明は、特開昭５８−２１８０３８号およ
び同６３−２６１５２６号の記載から予期できない優れ
た効果を奏することがわかる。

また、第３表の結果から明らかなように、金属薄膜型磁
気記録媒体においても、本発明の３級分岐脂肪酸エステ
ルを用いると、再生出力が安定しており、また高温高温
や低温低湿の過酷な環境条件でも低い摩擦係数が得られ
ることがわかる。

一方、従来公知の脂肪酸エステルや特開昭５８−２１８
０３８号や同６３−２６１５２６号に記載の脂肪酸エス
テルを用いた試料ではいずれも高温高温や低温低湿の環
境条件で摩擦係数が大きく、問題があることがわかる。

以上より、本発明は、塗布型磁気記録媒体の場合と同様
に金属薄膜型磁気記録媒体においても、特開昭５８−２
１８０３８号および同６３−２６１５２６号の記載から
予期できない優れた効果を奏することがわかる。

また、高密度記録特性の優れた金属薄膜型磁気記録媒体
では塗布型磁気記録媒体に比べ磁性層がより平滑で且つ
薄膜であるため、特に優れた走行耐久性が要求されるが
、この点からも本発明は望ましいものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に磁気記録層を設けた磁気記録媒
   体において、該磁気記録層が下記一般式（ I ）で表さ
   れる３級分岐脂肪酸エステルを含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、各々独立に、炭素
   数１から１８の炭化水素基を表わし、Ｒ＾４は炭素数１
   から２４の炭化水素基を表わす。但し、該エステルの総
   炭素数は１２〜４０である。
2. （２）前記磁気記録層が強磁性粉末と結合剤を主体とし
   て含み、且つ該結合剤の全樹脂のうち５重量％以上を占
   める樹脂の少なくとも１種の樹脂が、エポキシ基、−Ｎ
   Ｈ＿２、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ
   ＿３Ｍ、−ＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２基から
   選ばれる少なくとも１種の極性基（ここで、Ｍは水素、
   アルカリ金属、または置換もしくは未置換のアンモニウ
   ムであり、一つの基の中に複数のＭがあるときは互いに
   異なっていてもよい）をポリマー１グラム当たり１０＾
   −＾７〜１０＾−＾３当量導入した樹脂であることを特
   徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒体。
3. （３）前記磁気記録層が斜め蒸着による強磁性金属薄膜
   であることを特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒
   体。