JPH0380422A

JPH0380422A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0380422A
Application number: JP21561689A
Authority: JP
Inventors: Toshio Ishida; 石田　寿男; Yasuro Nishikawa; 西川　康郎; Akira Ushimaru; 晶牛丸
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-08-22
Filing date: 1989-08-22
Publication date: 1991-04-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は非磁性支持体上に強磁性粉体を結合剤に分散し
てなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、特に広範囲
のａ湿度条件において走行性、耐久性に優れる磁気記録
媒体に関するものである。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、その一つの対応手段として磁性層の表面を平滑にす
ることが知られている。

また強磁性薄膜型磁気記録媒体も次世代の媒体として開
発されている。

しかしながら以上のような媒体において、電磁変換特性
向上のため磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体の
走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が増
大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が損
傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。

このような問題に対処するために磁性塗布液中に潤滑剤
を添加する方法、あるいは磁性層表面に潤滑剤を塗布す
る方法が知られている。

潤滑剤としては従来、鉱物油、シリコンオイル、高級ア
ルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、牛脂、鯨油、
鯨油の動物油あるいは複物油などが用いられてきた。

上記に示す従来の潤滑剤が少ない場合にはその潤滑効果
を高めるため多くすると、磁性塗膜の機会的強度は弱く
なり磁性層が削れ、削れ粉が走行性経路を汚したり、あ
るいは十分なスチル再生の耐久性が得られなかったりし
た。スチル再生の耐久性を向上させるためには特公昭２
Ｂ−２８３６７号、特公昭５１−３９０８１号等に開示
されるように、ステアリン酸ブチルの如き脂肪酸エステ
ルとミリスチン酸の如き脂肪酸を混合して用いることが
知られている。しかしながらこれらの開示例を用いると
高温状態で走行させたとき摩擦が大きくなり磁気テープ
の走行テンションが大きくなるという欠点が生した。

脂肪酸は単独で使用した場合は、画質の向上には有効で
あるが、滑性をうるためには、多量に用いる必要があり
、この場合には磁性層が軟らかくなり、機械的強度が低
下し、スチル再生の耐久性が劣化する欠点があった。

アルキル硫酸エステルは、特開昭５２−７７０４号に開
示されるように磁気記録層の可塑性あるいは磁性塗料の
分散剤として用いられてきた。

確かにリン酸エステルを磁性層に添加すると分散性の向
上とスチル耐久性がやや改善されるが、摩擦力は低下し
なかった。

また特公昭５１−３９０８１号に記載されていた脂肪酸
と脂肪酸エステル化合物の併用は、スチル耐久性が良好
となり、かつテンションも比較的小さくなるが、しかし
８５％Ｒ１（（相対湿度）というような高温条件におい
ては走行テンションが大きくなる欠点を有していた。

これらの欠点を解消するために特開昭５６−８０８２８
号では磁性層中に飽和または不飽和脂肪酸と脂肪族アル
キルリン酸エステルを用いることを提案している。この
提案では常温時および高温時の滑性に優れ、耐摩耗性お
よびスチル再生の耐久性が良好であると記載されている
。

しかしながら最近ＶＴＲやパーソナルコンピューターま
たはワードプロセッサ用といった民生用のフレキシブル
ディスクドライブ装置の普及・−級化するにいたり、磁
気記録媒体の使用条件も低温下での使用、あるいは高温
高湿下での使用等広きにわたるようになってきた。従っ
て、磁気記録媒体は予測される種々の、条件下において
もその走行耐久性が変動することがないような安定した
ものでなければならないが従来知られているような潤滑
剤では十分ではなく、また経時による性能劣化するとい
う問題があった。また特開平１−１１２５２６号には磁
性層上に酸性燐酸エステルの３級アミン塩を被着した磁
気記録媒体の提案がされている。これは各種使用条件下
や長期間にいたる使用等においても潤滑効果が持続し、
優れた走行性、耐久性を有しているが、低温低湿、高温
高湿下ではμ値が上昇しやすく、特に５０°Ｃ９０％で
１週間保存した後のμ値は更に上がり、保存安定性が十
分ではなかった。

また走行耐久性を向上させるための別の対策としては、
磁性層に研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案・実
施されているが、磁性層の走行耐久性を向上させる目的
で磁性層に研磨材を添加する場合には、研磨材を相当多
量に添加しなければその添加効果が現れにくい。すなわ
ち、電磁変換特性・ヘッド摩擦性を犠牲にすることなく
走行耐久性を得ることは究極的には難しい。

そこで本発明者らは、上記問題を解決するために潤滑剤
更には結合剤の観点から鋭意検討を行った結果、特定の
構造のリン酸エステルのアンモニウム塩を用いることに
より顕著な上記間朋の改良効果を見出すことができ、本
発明に至った。

〔発明の目的〕

すなわち本発明の目的は高温高温、低温低湿のような過
酷な条件下で使用した場合でも常に安定した走行耐久性
が得られ、しかもその特性が保存によって劣化しない磁
気記録媒体を提供することにある。

〔発明の槽底〕

本発明の上記目的は、非磁性支持体上に磁性層を設けた
磁気記録媒体において、前記磁性層中又は磁性層表面に
下記一般式で示されるリン酸エステルのアンモニウム塩
を含むことを特徴とする磁気記録媒体によって達成でき
る。

（一般式１）（一般式２）但し、Ｒ，Ｒ’　は同一または異なる炭素数１０以上２
６以下の炭化水素基であり、ｍは１または２の整数を示
す。

更に好ましくは本発明の上記目的は、非磁性支持体上に
強磁性粉末と結合剤を含む磁性層を設けた磁気記録媒体
において、全結合剤のうち、その結合剤中に５重量％以
上含まれる樹脂の少なくと（但し、Ｍは水素、アルカリ
金属又はアンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭ
があるときは互いに同じでも異なってもよい。Ｒ′は水
素又はアルキル基である。又Ｘはハロゲン原子を示す。

）をポリマー１ｇ当たり１０−’−１０−’当量導入し
た樹脂であり、かつ前記磁性層中又は磁性層表面に前記
一般式で示されるリン酸エステルアンモニウム塩を含む
ことを特徴とする磁気記録媒体によって達成することが
できる。

すなわち磁性層にリン酸エステルのアンモニウム塩を含
ませるかまたは磁性層表面に存在させることによりたと
えば高温高温、低温低湿のような過酷な条件下で使用し
た場合でも常に安定した走行耐久性が得られ、しかもそ
の特性が保存によって劣化しないものである。

本発明のリン酸エステルのアンモニウム塩としては炭素
数１０以上２６以下のリン酸エステルのアンモニウム塩
であれば、分子量、分岐構造、不飽和結合、異性体構造
によらず選択することができる。

本発明のリン酸エステルはアンモニウム塩にしたことる
に特徴があり、無機性が上がり無機材料との親和性がよ
く金属材料表面に固着し配向しゃすい、又リン酸エステ
ルのアンモニウム塩はその自体融点が高く、固体潤滑機
能を有すると共に固着の程度が高く、広範囲な温度範囲
でも良好な潤滑性能を示す。

又本発明のリン酸エステルのアンモニウムは極性基含有
結合剤とインタラクションを持ち、アンカー効果によっ
てその潤滑性能をいつまでも維持する。これはリン酸エ
ステルのアニオンパート、アンモニウムイオンのカチオ
ンパート、結合剤の極性基のアニオンパート、カチオン
パートがそれぞれ強力に吸着し優れた耐久性を示すもの
と思われる。

すなわち、本発明のリン酸エステルのアンモニウム塩は
、カチオンパートのアンモニウムイオンがバインダーと
相互作用することによってアニオンパートであるリン酸
エステルを安定に表面に存在させると考えられる。その
アンモニウム塩の中でも塩基性の強い未置換のアンモニ
ウムイオンはアニオンパートであるリン酸エステルと強
く相互作用し配向しやすくしているため滑り性に著しい
効果があるものと思われる。

本発明のリン酸エステルのアンモニウム塩は具体的には
以下のような化合物を挙げることができる。

ＣＨ３（（ＪＩｚＪ、（１このなかでも炭化水素基が直鎖構造を持つものが好まし
い。

これらの化合物はたとえば高級脂肪族リン酸とアンモニ
ウム水あるいはアンモニアガスを混合し、有機溶媒で再
結晶することにより得ることが出来る。

使用量は通常の塗布型磁気記録媒体の磁性層に内添する
場合、強磁性粉末に対して０．１〜８重量％が適当であ
。磁性層表面のトップコートは０５〜１００■／ボが適
当で、塗布型磁気記録媒体の磁性層の表面にトップコー
トする場合は２〜５０■／ボで特に適当である。金属薄
膜型磁気記録媒体の表面にトップコートする際は２〜３
ｏｍｇ／ボが特に適当である。

使用量がこの範囲をこえると表面の、リン酸エステルの
アンモニウム塩が過剰になり、貼りつき吸湿等の故障の
原因になることがあるだけでなく内添型の場合磁性層の
結合剤を可塑化する作用により却って耐久性が低下する
等の問題がある。

使用量がこの範囲を下まわると当然のことながら表面量
が不十分となり効果が得られない。

本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）等及びその
金属石鹸、Ｎ置換・Ｎ未置換の脂肪酸アミド、脂肪酸エ
ステル（各種モノエステルをはじめソルビタン、グリセ
リン等多価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエス
テル化物等）、エーテル結合を有するエステル化合物、
高級脂肪族アルコール、モノアルキルフォスフェート、
ジアルキルフォスフェート、トリアルキルフォスフェー
ト、パラフィン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油
、高級脂肪族アミン；グラファイト、シリカ、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン等の無機微粒末；ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−
塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の
樹脂微粉末；αオレフイン重合物；常温で液体の不飽和
脂肪族炭化水素、末端変性または未変性のパーフルオロ
アルキルポリエーテル、フルオロカーボン類等があげら
れる。

これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明のエステル化合物の１７
１０〜２倍の使用量である。

本発明において、リン酸エステルのアンモニウム塩を磁
性層に保持させる方法としては、磁性層に含有させる方
法と表面にトップコート（材料を有機溶剤に溶解して基
板に塗布あるいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔
融して基板に塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解し
た溶液に基板を浸漬して材料を基板表面に吸着させる方
法、ラング壽ニアーブロジェット法などによる）する方
法がある。

本発明に用いられる結合剤は従来、磁気記録媒体用の結
合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれらの
混合物を使用することができる。

上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は−４０°Ｃ〜１５
０℃、重量平均分子量は１万〜３０万、好ましくは１万
〜ｌＯ万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性粉末の分散性
が高く好ましい。

上記熱硬化性樹脂または、反応型樹脂としては加熱によ
り分子量がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリ
アミド樹脂、ニトロセルロースメラくン樹脂、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／
高分子量ジオール／ポリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂、およびこれらの混合物があげられる。

上記放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射
線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を
結合させたものが用いられる。好まし官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、ＮＲ
”、、ＮＲ”、Ｘ　、　ＳＯ，Ｍ、０ＳＯＪ　、ＰＯ３
Ｍｚ　、０ＰＯＪｚ、ただしＭは水素、アルカリ金属ま
たはアンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭがあ
るときは互いに異なっていてもよい。Ｒ″は水素または
アルキル基である。Ｘはハロゲン原子を示す。）を導入
したものが強磁性粉末の分散性、耐久性上好ましく本発
明のリン酸エステルのアンモニウム塩の添加効果が顕著
に現れる。極性基の含有量としてはポリマー１グラム当
たり１０−７〜１０４当量が好ましく、さらには１０−
６〜ｉｏ−’当量が好ましい範囲である。

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。

イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基を２
個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえばト
リレンジイソシアネート、４．４′ジフエニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシアネート、０−）ルイジンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソシ
アネートなどのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物、及びこれらの
イソシアネー１−［の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどをあげられる。これらのポリイソシアネート
は日本ポリウレタン工業■からコロネートし、コロネー
トＨＬ、コロネートＨ，コロネートＥＨ，コロネート２
０１４、コロネート２−ＯＳＯ、コロネート２０３１、
コロネー１−２０３６、コロネー）３０１５、コロネー
ト３０４０、コロネート３０４１、ミリオネー）ＭＲ。

ミリオネートＭＴＬ、ダルトセック１３５０、ダルトセ
ック２１７０、ダルトセック２２８０、武田薬品工業■
からタケネートＤ１０２、タケネートＤＩＩＯＮ、タケ
ネートＤ２００、タケネートＤ２０２、住友バイエル■
からスくジュールＮ７５、西独バイエル社からデスモジ
ュールし、デスモジュールＩＬ１デスモジュールＮ２デ
スモジュールＨＬ、大日本インキ化学工業■からバーノ
ックＤ８５０、バーノックＤ８０２などの商品名で市販
されている。

放射線硬化ビニル系モノマーとしては、放射線照射によ
って重合可能な化合物であって、炭素炭素不飽和結合を
分子中に１個以上有する化合物であり、（メタ）アクリ
ル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、アリル化
合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異
部環化合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、オレフィン類等が
あげられる。これらのうち好ましいものとして（メタ）
アクリロイル基を２個以上有する、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、などのポリエチレングリコール
の（メタ）アクリレート類、トリメチロールプロパント
リ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネートとヒドロ
キシ（メタ）アクリレート化合物との反応物、等がある
。

これらの架橋剤は、架橋剤を含む全結合剤の５から４５
重量％（ｗｔ％）であることが好ましい。

本発明の磁性層における前記全結合剤（架橋剤も含む）
の配合は強磁性微粉末に対し１０〜４０ｗＬ％、好まし
くは１５〜３０ｗｔ％である。結合剤の配合割合が前記
範囲より多いと強磁性粉末の充填度が低←電磁変換特性
が低下し、逆に少ないと走行耐久性が低下する。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄粉末、強磁性二酸化ク
ロム粉末、強磁性金属粉末、強磁性合金粉末、バリウム
フェライトなどが使用できる。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上
であり、金属分の３Ｑｗｔ％以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃ０１Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃ。

Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０
ｗｔ％以下で他の成分（ＡＩ！、、Ｓｔ、Ｓ。

Ｓｃ、Ｔｉ、、ＶＳＣｒＳＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ５Ｙ。

Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ。

Ｔａ、Ｗ、、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ。

Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含むものをあげ
ることができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、
水酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積もとくに制限はな
いが、結晶子サイズで４００Å以下、Ｓ　ＢＥＴで３０
ボ／ｇ以上が好ましい。強磁性粉末のｐＨ１表面処理は
とくに制限なく用いる事ができる。チタン、珪素、アル
ミニウム等の元素を含む物質で表面処理されていてもよ
いし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホ
ン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾール等の含窒素複
素環をもつ吸着性化合物の様な有機化合物で処理されて
いてもよい。好ましいｐＨの範囲は５〜１０である。強
磁性酸化鉄粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に
制限されることなく用いることができる。

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン２，６−ナフタレートなどのポリエ
ステル類；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン類、セルローストリアセテートなどのセルロー
ス誘導体、ポリカーボネート、ボリイξド、ポリアミト
イミド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアルミ
ニウム等の金属でメタライズしてあってもよいし、ある
いはアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔であってもよ
い。

また支持体の形態はテープ、ディスク、フィルム、シー
ト、カード、ドラムなどいずれでもよ（、形態に応じて
種々の材料が選択される。

支持体の厚みは３〜１１００ｕ、磁気テープとしては好
ましくは３〜２０μｍ、磁気ディスクとしては２０〜１
００μｍが通常使用される範囲である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａｌｔ（ｈ　（モース硬度９）ＴｉＯ（同６
　）　、Ｔｉ（ｈ　（同６．　５）　、５ｉＯｚ　（同
７）、Ｓｎｕｇ　（同６．５　）　、Ｃｒｔ（ｈ　（同
９）、およびαＦｅｚＯｘ　　（同５．５）を挙げるこ
とができ、これらを単独あるいは混合して用いることが
できる。

特に好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子であ
る。モース硬度が５よりも低い無機質粒子を用いた場合
には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘッ
ドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生し
やすく、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．　１〜２０重量部の範囲であり、好ましく
は１〜１０重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径がｌＯ〜３００ｎｍ（ナノメー
トルｒ　１０−’ｍ）のもの）などを含有させることが
望ましい。

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る。

まず、強磁性粉末と結合剤、必要に応して、他の充填材
、添加材などを溶剤と混練、分散し、磁性塗料を調製す
る。混練の際に使用する溶剤としては、、磁性塗料の調
製に通常使用されている溶剤を使用することができる。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

例えば、潤滑材・添加剤や架橋剤を有機溶剤に溶解した
ものを用意しておき、溶剤・結合剤・強磁性粉末等で調
製した強磁性粉末分散液に塗布直前に添加することもで
きる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部を弗素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸
のアミド、脂肪酸アミン、高級アルコール、アルキルホ
ウ酸エステル、サンコシネート類、アルキルエーテルエ
ステル類、トリアルキルポリオレフィン、オキシ第４級
アンモニウム塩およびレシチン、低分子エポキシ化合物
などの公知の分散剤を挙げることができる。

分散剤を使用する場合、通常は使用する強磁性粉末１０
０重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で使用され
る。

帯電防止剤の例としては、カーボンブランク、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、他の燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることがで
きる。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する
場合には、例えば強磁性粉末１０重量部に対し０．１〜
１０重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場
合にも同様に０．１２〜１０重量部の範囲で使用される
。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる。従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこ
とは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決
定することが好ましい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。このとき複数の磁性塗料を逐次ある
いは同時に重層塗布してもよい。

塗布は、前記非磁性支持体上に直接行うことも可能であ
るが、また、接着剤層などの中間層を介して非磁性支持
体上に塗布することもできる。ここでいう中間層とは接
着剤単独の層または結合剤中にカーボンブラック等の非
磁性微粒子を分散してなる複合膜層等である。

カーボンブランクを含有する中間層は結合剤として磁性
層に用いられる種々の結合剤のなかから任意に選ぶこと
ができる。カーボンブラックの粒径は１０〜５０ｎｍ（
ナノメートル；　１０−９ｍ）のものが好ましく、バイ
ンダー：カーボンブラックは重量比にして１００：１０
から１００　：１５０が好ましい。中間層の厚みは単な
る接着剤層の場合０．１〜２μｍ、非磁性粉体を含む複
合層の場合０．５〜４μｍが好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体への
塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号および
同５４−２１８０５号等の各公報に記載されている。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．５〜１０μｍの範囲通常は０．　７
〜６．０層ｍの範囲になるように塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施さ
れる。こののち必要により表面平滑化処理が施された後
、必要により熱硬化及び／あるいは放射線照射による硬
化処理後所望の形状に裁断する。

非磁性支持体の磁性層が設けられてない側の面には、公
知のバック層が設けられていてもよい。

本発明において、表面保護・潤滑層を形成する方法とし
ては、材料を有機溶剤に熔解して基板に塗布あるいは噴
霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して基板に塗着さ
せる方法、有機溶剤に材料を溶解した溶液に基板を浸漬
して材料を基板表面に吸着させる方法、ラング藁ニアー
プロジェット法などにより基板表面に材料の単分子膜を
形成する方法等が挙げられる。

本発明において設ける保護・潤滑層の厚み（存在量のこ
とをここでは厚みと呼ぶことにする）は、０．５■／ボ
〜１００■／ボが好ましく、より好ましくは２　ｍｇ　
／　ｒｒＴ〜３０■／ボである。厚みが０゜５■／ボ以
下だと均一な膜として形成するのが困難であり、走行性
、耐久性が十分でない。また厚みが１００■／ポ以上の
場合は、ヘッドテープ間のスペーシング損失のため電ｍ
変換特性が劣化する問題がある。

また本発明において、保護・潤滑層の下地金属薄膜との
密着を向上させるために、保護・潤滑剤を設ける前に下
地金属薄膜表面を脂肪酸などの界面活性剤や各種カップ
リング剤で改質しておくこともできる。

また保護・潤滑層は１層でもよいし複数の層からなって
いてもよい。

強磁性金属薄膜の材料としては鉄、コバルト、ニッケル
その他の強磁性金属あるいはＦｅ−Ｃｏ。

Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ５　Ｆｅ−Ｒｈ、Ｃｏ−Ｐ。

Ｃｏ−Ｂ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｃｅ。

Ｃｏ−ＰＬ、Ｃｏ−３ｍ、Ｃｏ−Ｍｎ、Ｃｏ　−Ｃｒ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ　ｉ−Ｐ、Ｃ。

Ｎ１−Ｂ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ａｇ、Ｃｏ−ＮｉＮｄ、Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｃｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｚｎ。

Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｗ、Ｃｏ−ＮｉＲｅ等
の強磁性合金を電機メツキ、無電解メツキ、気相メツキ
、スバタリング、蒸着、イオンブレーティング等の方法
により形成せしめたもので、その膜厚は磁気記録媒体と
して使用する場合０゜０２〜２μｍの範囲であり、特に
０．０５〜０゜４μｍの範囲が望ましい。

金属薄膜を形成する際たとえば酸素気流中で蒸着を行う
等の方法で、上記各種強磁性金属薄膜中に酸素を導入す
ることが電磁変換特性、耐久性をより優れたものにする
ことができる。また酸素の他にＮ、Ｃｒ、Ｇａ、Ａｓ、
、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｎｂ。

Ｍｏ、Ｒｈ５ＰｄＳＳｎＳＳｂ、Ｔｅ、Ｐｍ。

Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉ　ｒ、、ＡｕＳＨｇ、Ｐｂ、Ｂ　ｉ等を
含んでもよい。

上記の磁性相の表面形状は特に規定されないが、１〜５
００ｎｍ（ｎｍ：ナノメートル冨１０−９メートル）の
高さの突起を有している場合特に走行性・耐久性に優れ
る。

非磁性支持体の厚さは４〜５０μｍが好ましい。

また強磁性薄膜の密着向上・磁気特性の改良の為に支持
体上に地下層を設けてもよい。

本発明に用いられる非磁性支持体としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリイミド、ボリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリフェニレンサルファイドのよう
なプラスチックベース、又はＡｌ５Ｔｉ、ステンレス鋼
などが用いられる。

走行耐久性を向上させるために、金属薄膜を形成する前
に支持体表面に微小突起を設けておくことが（結果的に
磁性層表面に適度な凹凸を設けることになり）効果的で
ある。微小突起の存在密度は２Ｘ１０’　〜２Ｘ１０’
個／ｗａ”でひとつの突起の高さは１〜５Ｑｎｍ（ｎｍ
：ナノメートルー１０−９メートル）のものが好ましい
。

磁気記録媒体の形状はテープ、シート、カード、ディス
ク等いずれでもよいが、特に好ましいのはテープ状、デ
ィスク状である。

〔発明の効果〕

本発明は磁性層中または磁性層表面にリン酸エステルの
アンモニウム塩を含むことにより再生出力が高く、低温
、低湿、高温高温下でも摩擦係数（μ（ａ）が上昇しな
い、優れた磁気記録媒体である０本発明のリン酸エステ
ルはアンモニウム塩とすることにより、無機性が上がり
、無機材料との親和性が向上する。そのため磁性層中か
ら滲み出た又は磁性層表面のリン酸エステルのアンモニ
ウム塩がヘッド、ボール、ガイド等の金属部分に転写し
、それら金属表面との親和性が高いため、かつ、こすら
れることにより金属表面にリン酸エステルのアンモニウ
ム塩がきれいに整列をし、配向する。又リン酸エステル
のアンモニウム塩は融点が高く固体潤滑機能を発揮し、
かつその固着の程度が高いため、広範囲な温度範囲であ
っても優れた潤滑性能を示すのである。特に高温高湿下
において潤滑剤の粘度が低下しやすいが、リン酸エステ
ルのアンモニウム塩は融点が高く、かつ固着が強いため
顕著な改良効果を発揮するものと思われる。又本発明の
リン酸エステルのアンモニウム塩は極性基を含有する結
合剤と組合わせて用いると特にその改良効果が顕著であ
るが、これはリン酸エステルのアニオンバートが結合剤
の極性基の対インキのカチオンバートと結合し、又アン
モニウムイオンのカチオンパートが結合剤の極性基のア
ニオンパートを結合し、いわゆる強い結合剤へのアンカ
ー効果によって潤滑剤の耐久性が向上し、配向の乱れも
少ないため優れた効果を発揮するものと思われる。

〔実施例〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示すも
のとする。

〔実施例１〕下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
たあと、これにポリイソシアネート５部を加え、さらに
１時間混線分散したあと、１μｍの平均孔径を有するフ
ィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製した。得られた
磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０μｍになるように、厚
さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面
にリバースロールを用いて塗布した。

磁性塗料組成強磁性合金粉末（＆ｌｌ或：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎ
ｉ２％；抗磁カニ１５０００ｅ；比表面積５４ｍｇ／ボ
）　　　　　　　　　１００部ポリエステル系ポリウレ
タン（重量平均分子量４万、数平均分子量２，５万、１
分子当り平均２個の５ｏＪａ基を持つ）　　（Ａ）また
はポリエステル系ポリウレタン（重量平均分子量４万、数
平均分子量２．５万、極性基を持たない）　　　　　　
　　　　　　（Ｂ）　　　５部塩化ビニル／酢酸ビニル
／無水マレイン酸共重合体（日本ゼオン■製４００Ｘ１
１０Ａ、重合度４００）　　　　　　　　　（Ｃ）また
は塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（重量部４０ｏ）　　
　　　　　　　　（Ｄ）　　１２部研磨剤（α−アルミ
ナ、平均粒径０．３μｍ）５部潤滑剤　　・・・・・・　　　（第１表記載）オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　　１部ブチルステアレ
ート　　　　　　　　　　　１部カーボンブラック（平
均粒径４０ｎｍ）　　２部メチルエチルケトン　　　　
　　　　３００部磁性塗料が塗布された非磁性支持体を
、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁
場配向を行い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理
を行った後８ｍｉ幅にスリットして、８皿ビデオテープ
を製造した。

上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ（富士
写真フィルム■：　ＦＵＪＩＸ−８）を用いて７ＭＨｚ
の信号を記録し、再生した。基準テープ（サンプルＮα
２９）に記録した７Ｍ）＋２の再生出力をＯｄＢとした
ときのビデオテープの相対的な再生出力を測定した。

得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ、）で接触（巻きつけ角１８０゜させて、この
条件下で、ビデオテープを３．　３ｅｍ／Ｓの速度で走
行させるのに必要な張力（Ｔｔ　）を測定した。この測
定値をもとに、下記計算式によりビデオテープの摩擦係
数μを求めた。（第１表および第２表に記載）ｕ＝１／ｘ　・Ｉ　ｎ　（Ｔｚ　／Ｔ＋　）尚、摩擦係
数のテストは、ａ、１０’Ｃ，１０％ＲＨ，ｂ、４０°
Ｃ２９０％ＲＨの２条件で行った。

）（実施例２）１３μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
コバルト−ニッケル［性膜（膜ｆｆ　１５０ｎｍ）を斜
め蒸着し、磁気記録媒体の原反を調製した。蒸発源とし
ては電子ビーム蒸発源を使用し、これにコバルト−ニッ
ケル合金（Ｃｏ：８０ｗｔ％、Ｎｉ：２０％）をチャー
ジし真空度５Ｘ１０−’Ｔｏｒｒ中にて酸素気流中で入
射角が５０度となるよう斜め蒸着を行った。得られた磁
気記録媒体の原反の磁性金属薄膜上に各種材料をメチル
エチルケトンに溶解して塗布、乾燥し調製したサンプル
を作製した。（第２表参照）上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ（富士
写真フィルム■：　ＦＩＩＪＩＸ−８）を用いて７ＭＨ
ｚの信号を記録し、再生した。基準テープ（サンプルＮ
α４８）に記録した７ＭＨｚの再生出力をＯｄＢとした
ときのビデオテープの相対的な再生出力を測定した。

得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ＋）で接触（巻キッは角１８０’）させて、こ
の条件下で、ビデオテープを３．３備／Ｓの速度で走行
させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。この測定値
をもとに、下記計算式によりビデオテープの、摩擦係数
μを求めた。

（第２表に記載） μ＝１／πＨｉｎ　（Ｔｚ　／Ｔｔ　）尚、摩擦係数の
テストは、ａ、１０°Ｃ，１０％ＲＨ，ｂ、４０°Ｃ１
９０％ＲＨの２条件で行った。

第１表、第２表の結果より明白な如く、本発明のリン酸
エステルのアンモニウム塩を用いた実施例はいずれも再
生出力が高く、ａ、ｂ両条件でも摩擦係数が低いことが
わかる。

一方、本発明の化合物を使用せず、単に脂肪酸やリン酸
エステルの３級アンモニウム塩のみを用いた場合は、再
生出力も低く、また特に高温、高温（ｂ条件）下での摩
擦係数が大きい。また経時により効果が低下するなど問
題が多いことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記磁性層中又は磁性層表面に下記一般式で示
されるリン酸エステルのアンモニウム塩を含むことを特
徴とする磁気記録媒体。（一般式１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ、Ｒ′は同一または異なる炭素数１０以上２６
以下の炭化水素基であり、ｍは１または２の整数を示す
。
（２）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を含む磁性
層を設けた磁気記録媒体において、全結合剤のうち、そ
の結合剤中に５重量％以上含まれる樹脂の少なくとも１
種がエポキシ基、−ＳＯ＿３Ｍ基、−ＯＳＯ＿３Ｍ基、
−ＰＯ＿３Ｍ＿２基、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２基、ＮＲ＿２
″基、ＮＲ＿３″Ｘ基（但し、Ｍは水素、アルカリ金属
又はアンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭがあ
るときは互いに同じでも異なってもよい。Ｒ″は水素又
はアルキル基である。又Ｘはハロゲン原子を示す。）を
ポリマー１ｇ当たり１０＾−＾６〜１０＾−＾４当量導
入した樹脂であり、かつ前記磁性層中又は磁性層表面に
前記一般式で示されるリン酸エステルアンモニウム塩を
含むことを特徴とする請求項第（１）項の磁気記録媒体
。