JPH04142341A - 多孔性フイルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は通気性のある多孔性フィルムに間し、詳しくは
ポリオレフィン系樹脂に熱可塑性ポリエステル樹脂を混
合して製膜延伸したボリオレフィン系多孔性フィルム及
びその製造方法に関する。

（従来の技術） 従来、通気性のある多孔性フィルムの製造方法としては
無孔のフィルムに放電加工して穿孔する方法（方法１）
、製膜時に炭酸カルシウム粒を添加してフィルムとしこ
れを酸処理することにより炭酸カルシウムを溶出させて
多孔性フィルムとする方法（方法２）、製膜時に炭酸カ
ルシウム等の無機物粒子を添加してフィルムとしこれを
一軸又は二軸に延伸する方法（方法３）、相溶性の小さ
い２種類の樹脂を混練製膜して、−軸又は二軸に延伸す
る方法（方法４）等が実施され、透湿性あるいは通気性
フィルムとして使用されている。この内、前二者（方法
１及び２）は生産性の面で好ましくなく、−船釣には方
法３が汎用されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら無機微粒子を添加したフィルムを延伸して
得られる多孔性フィルムは充填性の剛性が高く、得られ
る多孔性フィルムも剛性が高い傾向があり、又、手揉み
した時、充填剤が脱落しやすく使用感が良くないはかり
てなく用途によっては脱落した充填剤が粉塵となって環
境条件を損うなどの欠点を有する。もちろん製造工程に
おいては無機微粒子の粉塵による作業環境条件の問題も
発生しやすい。また使用される無機微粒子は炭酸カルシ
ウムが一般的であり、炭酸カルシウムの有する親水性の
ため時間とともに防水性か低下する欠点を有する。

また相溶性の小さい２種類の樹脂を混練製膜して延伸す
る方法（方法４）は特公昭５３−１２５４２及び特開昭
５８−１９８５３６等によって提案されているが種々の
欠点を有する。

すなわち前者（特公昭５３−１２５４２）においてはポ
リプロピレンに０．０５〜１０重量％のポリスチレンを
混合し、製膜延伸して空洞含有フィルムとなしているが
、当該特許にも記載しであるように、空洞はフィルムの
厚さ方向の貫通孔とはなっておらず、通気性及び透湿性
のフィルムとなすものではない。またポリスチレンを１
０％以上添加すると延伸によって表面から内部にかけて
空洞が生成するが生成する空洞の量が少なくなるばかり
でなく生成物の延伸が困難になる等の問題を有している
。

更に、ペースであるポリオレフィン樹脂と添加樹脂であ
るポリスチレン系樹脂を単に混練製膜したフィルムはポ
リスチレン系樹脂が微粒子化されず、延伸性が悪いだけ
てなく、延伸しても生成する空孔が大きく、防水性の極
めて悪いフィルムしか得られない。あるいは、ポリスチ
レン系樹脂が適当な粒子状となっても、製膜温度を考慮
しないと、粒子状となっているポリスチレン系樹脂が変
形し、延伸性が悪化するばかりでなく、延伸できたとし
ても孔径が大きすぎて防水性が劣ったり、あるいは空孔
が層状となって連続化せず、通気性及び透湿性が小さい
フィルムしか得られない。

一方、後者（特開昭５８−１９８５３６）は、熱可塑性
樹脂（イ）と、（イ）相溶性が小さく、かつ溶融点が（
イ）より２０℃以上高い熱可塑性樹脂（ロ）との混合物
を（０）の溶融点以上の温度で溶融混練し、次に（イ）
の溶融点より高く（ロ）の溶融点より低い温度でシート
化し、次いで（イ）の溶融点より低い温度で延伸する透
湿性フィルムの製造方法であるが、シート化時に（［１
）が凝集しやすく粒子径が大きくなる傾向にあって防水
性の優れたフィルムを得ることは難しい。

又、（イ）として例えばポリエチレン、ポリプロピレン
樹脂を用い、（０）として例えば通常フィルム製造用と
して用いられるポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂を使
用する場合、ポリエチレン、ポリプロピレンの通常の延
伸温度はそれぞれ６０〜１００℃、６０〜１１０℃、又
、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートのガラス転移温度はそれぞれ６０〜７０℃、４０
〜６０℃であるが、これらの混合物を加熱混練してこれ
らの（０）が最適の粒子径範囲に分散し、シート化され
たとしても、（Ｄ）が結晶化していない場合は延伸温度
が（ロ）のガラス転移温度以上であれば延伸時に変形し
、（ロ）の粒子も延伸され空孔が生じない場合が生じ、
得られるフィルムは通気性、透湿性が低いものしか得ら
れない。

これらの欠点を解消するため、押出製膜後滞留させるこ
とにより結晶化をすすめ、通気性、透湿性をある程度改
善することは可能であるが、十分に改良することは出来
なかった。この結晶化を容易にするため（ロ）として分
子量が小さいポリエステル樹脂を用いると加熱混練時に
（ロ）の粘度が低くなりすぎるため粒子の大きさが小さ
くならず、このような粒子を含むフィルムを延伸すると
、１關以上のビンボールが生じやすく、かつ切断しやす
い。一方、（イ）の樹脂として同様に低分子量のものを
用いると延伸性が低下し、いずれの場合も実用的でなか
った。

本発明者らは、前記の欠点を解消する方法を鋭意検討し
た結果、前記粒子成分として固有粘度が０．５以下の低
重合度熱可塑性ポリエステル樹脂を用い、且、特定の加
熱混線条件を用いることにより、樹脂を加熱混練する際
、粒子の生成がすぐれ、得られたフィルムの延伸性が良
く、且、前記の粒子が通気孔を生成するのに有効に作用
することを見い出し、特開平１−２６６５５にて提案し
た。しかしながら、この方法においては延伸時の歪速度
を速くすると通気度が低下する欠点があった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記の欠点を解消する方法を鋭意検討し
た結果、延伸性及び通気性改良剤としてカルボキシル基
を含む、エチレン系共重合体を用いることによって、通
気性の良好な多孔性フィルムが得られることを見い出し
、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、 （１）ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル・エーテル
型熱可塑性エラストマー固有粘度が０．５以下の熱可塑
性ポリエステル樹脂を必須成分とする組成物を溶′＃ｊ
！混練して得られる未延伸フィルムを延伸して得られる
多孔性フィルムにおいて、通気性改良剤としてエチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル
酸−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−無
水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体から選ばれ
る１種又は２種以上の混合物からなるエチレン系共重合
体を用いることを特徴とする多孔性フィルム。

（２）ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル・エーテル
型熱可塑性エラストマー　固有粘度が０．５以下の熱可
塑性ポリエステル樹脂を必須成分とする組成物を溶融混
練して得られる未延伸フィルムを延伸して多孔性フィル
ムを製造するに際し、通気性改良剤としてエチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸−
アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸
−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸−アクリル酸エステル共重合体から選ばれる１
種又は２種以上の混合物からなるエチレン系共重合体を
用いることを特徴とする多孔性フィルムの製造方法。

に関する。

本発明において用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）
としては、例えば線状低密度ポリエチレン、高圧法低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アルキル（メタ
）アクリレート共重合樹脂、アイオノマー樹脂等であっ
て、後述の添加樹脂に含まれる樹脂を除いたものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられるポリエステル・ポリエーテル型熱可
塑性エラストマー（Ｂ）は、主成分としてハードセグメ
ント部としての高融点かつ高結晶性ポリエステル成分部
と、ソフトセグメント部としてのポリエーテルセグメン
ト成分部とから成るブロック状共重合体であり、例えば
ポリエステルブロック′がポリブチレンテレフタレート
、ポリエーチルブロックがポリテトラメチレンエーテル
グリコールであるものが挙げられるが、ポリエステルブ
ロックの酸成分及びグリコール成分の一部を、それぞれ
他の酸、グリコールに置換したものでも良い。

これらのエラストマー〇市販品の例として、例えばペル
ブレンく東洋紡績）、ハイトレル（東し・デュポン）、
グリラックス（大日本インキ化学：、ローモットぐセネ
ラルエレクトリック）、アーニテル（アクゾ）等が挙げ
られる。

これら、ポリエステル・ポリエーテル型熱可塑性エラス
トマー（Ｂ）は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重
量部に対してＯ乃至５０重量部混合される。ポリエステ
ル・ポリエーテル型熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、マ
トリックス相のポリオレフィン系樹脂（Ａ）と分散相の
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）のいずれにも親和性が
あり、粘度差の大きい両者を結びつけることによって、
分散相の微細化及び再凝集防止の効果がある。

分散相の微細化及び再凝集防止効果によって、フィルム
外観及び機械的特性を向上できる。

又、これらの効果によって、熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｃ）の固有粘度、混線条件か多少変動しても分散粒子
径の変動を抑えることか可能となり、得られる多孔性フ
ィルムの品質を安定化できる。

このような効果を発揮させるにはポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して１重量部以上加えるのが好ましく
、１重量部未満てはその効果は殆んど期待てきない。

一方、５０重量部を超えると上記の親和性（相互作用）
の効果が過大になるため、延伸しても通気孔が生成しに
くくなるため、好ましくない。

又、本発明において用いられる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ｃ）としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ヘキサンジメタツール変性ポリ
エチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポリエチ
レンテレフタレート等が挙げられる。

但し、使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、固有粘度
が０．５以下であるｌ・要がある。

固有粘度が０．５を超えるものは押出製膜条件下におけ
る温度範囲（Ａの隅点以上かつＣの結晶化温度以下）で
の結晶化速度が遅く必要な結晶化度に到達しないので好
ましくない。固有粘度が大きい程、その結晶化速度は遅
くなり、製膜時の滞留時間を長くするか、製膜後の熱処
理を行なう等の対策が必要となり、マトリックス相のポ
リオレフィン系樹脂（Ａ）の熱劣化及び結晶化が付随的
に発生し、延伸性の低下、フィルム強度等の特性低下を
きたすので好ま゛しくない。

通常使用される高重合度の熱可塑性ポリエステル樹脂（
固′有粘度０．６以上）はガラス転移点が低く、ポリオ
レフィン系樹脂（Ａ）の延伸温度以下であって、これら
熱可塑性ポリエステル樹脂をうまくポリオレフィン系樹
脂に分散したとしても延伸時に容易に変形し、空孔が有
効に発生しにくいという現象が発生する。

固有粘度が０．５以下の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ
）としては、同相重合前及び途中の工程より得られる低
重合度熱可塑性ポリエステル樹脂あるいは高重合度熱可
塑性ポリエステル樹脂を加水分解して得られる低重合度
熱可塑性ポリエステル樹脂を使用することができる。更
に、各種産業で副生ずる熱可塑性ポリエステル樹脂屑を
加水分解して使用することも可能であり、この場合には
コスト的にも有利である。

熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）はポリオレフィン系樹
脂（Ａ）及びポリエステル・ポリエーテル型熱可塑性エ
ラストマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して２５乃至
９０重量部の範囲で混合する必要がある。２５重量部未
満の場合は、表面まて空孔が生成せず多孔性フィルムと
はなり難い。

一方、９０重量部を超えると、分散粒子の再凝集確率が
高くなるために、粒子径が大きくなりやすく、防水性及
び機械的特性が劣るフィルムしか得られない。

更には、マトリックス相であるべきポリオレフィン系樹
脂（Ａ）と微粒子化されるべき熱可塑性ポリエチル樹脂
＜Ｃ＞との逆転現象が発生し、延伸が困難であるばかり
てなく、延伸しても空孔が生成しにくく、多孔性フィル
ムを得ることができない。

本発明に用いられるカルボキシル基を含むエチレン系共
重合体としては、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エ
ステル共重合体等が挙げられる。

エチレン系共重合体は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及
びポリエステル・ポリエーテル型熱可塑性エラストマー
（Ｂ）の合計１００重量部に対して１乃至３０重量部の
範囲で混合する必要がある。

１重量部未満の場合は、延伸性はある程度改良されるも
のの通気度向上効果が小さい。

一方、３０重量部を超えると、得られる多孔性フィルム
の寸法安定性が劣り、更には、カルボキシル基による親
水性の増大によって防水性が低下する。

これらのエチレン共重合体は単独又は混合して使用でき
る。

本発明において前記の各成分の他に、更に液状あるいは
ワックス状ポリブタジェン、液状ブテン、液状ポリイソ
プレン及びこれらの誘導体、ポリブテン−１、エチレン
−プロピレン−ジエン類三元重合体、エチレン−プロピ
レンランダム共重合体、エチレン−ブテン共重合体、ポ
リブタジェン樹脂、等の添加樹脂を併用することができ
る。これらの添加樹脂は得られる多孔性フィルムの柔軟
性を増すためにポリオレフィン系樹脂（Ａ）に添加して
使用される。又、使用する添加樹脂の粘度を適当に選ぶ
ことによってマトリックス相の粘度を変化させ混練過程
における熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）との粘度比を
変化させることができるため、（Ｃ）の分散粒子径を調
整することができ、さらには、押出製膜温度範囲を変え
ることもできる。

又、該添加樹脂の添加量がポリオレフィン系樹脂（Ａ）
１００重量部に対して５５重量部を超えると、製膜性が
悪化するばかりでなく延伸性も悪化し、効率良く多孔性
フィルムを作成することができない。

本発明においては前記の各成分の他に希望により艶消し
等を目的として、炭酸カルシウム等の無機微粒子及び、
通常用いられる熱安定剤、スリップ剤、アンチブロッキ
ング剤、着色剤、帯電防止剤等を必要に応じて添加する
こともできる。

以下に本発明の方法により多孔性フィルムを製造する工
程を説明する。効率良く多孔性フィルムを得るには、溶
融混練によって熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）を平均
粒径０．０５〜３０μになるように微粒子化する必要が
あり、０．０５〜２０μになるのが更に好ましい。更に
、押出製膜時において微粒子状となった熱可塑性ポリエ
ステル樹脂が変形することを抑える必要がある。

平均粒径か０．０５μ未満の場合、実用的な通気性を得
るためには、延伸倍率を上げる必要があり、この場合に
は、フィルムが切断しやすく、実用的でない。又、３０
μを超えると延伸によって生成する孔径が大きくなり防
水性が低下するため低倍率延伸が必要であるが、低倍率
延伸では−様な延伸が困難であるため、すぐれた多孔性
フィルムを得ることができない。

熱可塑性ポリエステル樹脂の平均粒径を０．０５〜３０
μとなるように微粒子化するために−は、樹脂混合物を
一旦粒子となる（Ｃ）の熱可塑性ポリエステル樹脂の溶
融点以上に加熱した後、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ
）の結晶化温度以下かつポリオレフィン系樹脂（Ａ）の
融点以上となるように負の温度勾配をつけて、剪断速度
２００／秒以上で混練する必要がある。熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｃ）とポリオレフィン系樹脂（Ａ）とを熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の溶融点以上の温度で単
に溶融混練し、押出製膜しても固有粘土が０．５以下の
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の溶融粘土は同条件下
でのポリオレフィン系樹脂（Ａ）の溶融粘土より１桁以
上、場合によっては２桁以上小さいために混練応力が伝
達できないで、すべりを起こし混練抵抗が減少する結果
、本来、粒子状となるへき熱可塑性ポリエステル樹脂（
Ｃ）は、はとんどがブロック状あるいはヒモ状となって
局在するにとどまる。

一般的に熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）は、融点以上
に加熱することによって溶融し、その状態から冷却して
いくと融点から１０〜５０℃低い温度すなわち結晶化温
度て固化結晶化を開始する。

仮に、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の融点以上で溶
融混練し、均一な分散粒子が得られたとしても熱可塑性
ポリエステル樹脂＜Ｃ＞の結晶化温度以上であれば大部
分が流動状態を保っていて再凝集による粒子拡大現象が
発生し、粒子径のコントロールが困難となる。

一方、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）が結晶化温度で
固化結晶化する時、その溶融粘度は著しく増大する。

すなわち、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の融点以上
から熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の結晶化温度以下
かつポリオレフィン系樹脂（Ａ）の融点以上となるよう
に負の温度勾配をつけて混練すればその温度範囲の中に
、両者の溶融粘度比が１に近い条件を得ることができる
。しかしながら前述したように固有粘度が０．５以下の
熱可塑性ポリエステル樹脂はその溶融粘度が著しく小さ
く、通常のスクリューによる押出製膜等における混練時
の剪断速度では、分散粒子径を０．５〜３０μとするに
は不充分てあり２００／秒以上の剪断速度が必要である
。

更に、添加されるポリエステル・ポリエーテル型熱可塑
性エラストマー（Ｂ）の相互作用によって混練応力か伝
達され均一な分散粒子径を得ることができる。上記エラ
ストマー（Ｂ）の併用の効果は、画期的であり、分散粒
子の粒径分布を狭くし、混線条件の変動による品質のバ
ラツキを減少させる効果を有する。

同一混線条件では、エラストマーの添加量が多い程、分
散粒径が小さくなる傾向にあり、混線条件とエラストマ
ーの添加量をコントロールすることによって所定の平均
分散粒子径の多孔性フィルムを得ることができる。

一方、エラストマーの添加量が多い程、延伸性が低下し
、かつポリオレフィン系樹脂と熱可塑性ポリエステル樹
脂の両者間の親和性が増すことによって、延伸時の開口
性が低下し結果的に通気度が低下する。

この時、カルボキシル基を含有するエチレン系共重合体
を添加すると、ポリオレフィン系樹脂の延伸張力を低下
させる効果によって延伸性が向上し、かつ、ポリオレフ
ィン系樹脂及び熱可塑性ポリエステル樹脂の両者に対し
て親和力があるため、両樹脂の界面に存在する確率が高
く、また、エラストマーよりは親和力が小さいため、延
伸時の開口性を向上させることができる。

次いで熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の結晶化温度未
満かつポリオレフィン系樹脂（Ａ）の融点以上の温度範
囲て押出製膜し、冷却して未延伸フィルムを得る。

この時、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の結晶化温度
以上であると、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）は、溶
融状態であってその溶融粘度は著しく小さいため、製膜
時のドローダウンによる変形を起したりさらには引取張
力によるフィルムの切断等が発生し、良好な未延伸フィ
ルムを得ることができないので好ましくない。

又、製膜温度が熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の結晶
化温度未満てあっても、製膜部であるダイスに到達する
までに熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）が溶融状態であ
る場合、ダイス内部に熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）
が分離、同化、蓄積の現象を起こし、経時後脱落するこ
とによって大粒子ブッとなり製膜及び延伸に支障をきた
すため、好ましくない。

この現象は溶融樹脂流の流速の遅いダイスのマニホール
ド部で顕著に観察される。

混練時に熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）の結晶化温度
未満まで冷却される場合、熱可塑性ポリエステル樹脂（
Ｃ）は固体状態であり再び融点以上に温度を上げない限
り溶融することが無いため、製膜温度は熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｃ）の融点未満かつ結晶化温度以上であっ
てもさしつかえない。

製膜及び延伸時の変形防止のためには、分散相σ熱可塑
性ポリエステル樹脂の結晶化度をより高く上げるのか好
ましく、そのため、熱可塑性ポリエーテル樹脂（Ｃ）の
結晶化温度未満まで冷却された樹脂流の温度を再び上げ
ることなく押出製膜すイ方が好適である。

こうして得られた未延伸フィルムをポリオしフィン系樹
脂（Ａ）の各々の種類に応じて通常の延伸温度範囲で、
少なくとも一軸方向に延伸する。

延伸倍率は１．２〜１０倍、面積倍率として１．２〜４
０倍の範囲が好ましく、希望する通気１能によって適宜
選定される。平均孔径が０．１μ巳満の場合、通気性が
小さく、利用できる範囲は小さい。また、１００μより
大きい場合、防水性が減少し、更には通水性が発現する
。紙おむつ等に使用される多孔性フィルムは、防水性を
必要とするので、平均孔径を１００μ以下に設定すれは
良い。

一般的に紙おむつ等に使用されている炭酸カルシウムを
充填剤とする透湿フィルムは、炭酸カルシウム自体の親
水性及び炭酸カルシウムの表面処理剤、例えばステアリ
ン酸で代表される脂肪酸等の親水性によって防水性が低
下する傾向にあり、孔径を小さく設定せざるを得す、通
常０．１〜１０μ程度であるが本発明のフィルムは、使
用原料の親水性が小さく、比較的孔径が大きくても防水
性が優れる結果となっていて平均孔径は１００μまで許
容される。もっとも孔径が小さい程、防水性は向上する
ことは言うまでもない。

又、−船釣に延伸倍率が大きくなると得られる延伸フィ
ルムの引裂強度が低下する傾向にあるため、引裂強度低
下を抑制する目的で延伸倍率を小さく設定することがで
きる。

該エチレン系共重合体を添加することによって延伸性が
向上するため、添加しない場合より延伸倍率を小さくす
ることができる。

更に、延伸したフィルムは希望により熱固定することが
できる。

このような熱処理によりフィルム自体の自然収縮を抑制
することができる。

（作用及び効果） 本発明は、ポリオレフィン系樹脂に熱可塑性ポリエステ
ル樹脂、ポリエステル・ポリエーテル型熱可塑性エラス
トマー及びカルボキシル基を含むエチレン系共重合体を
必須成分として添加して加熱溶融後、負の温度勾配をつ
けて冷却しつつ混練し、生成した粒子の結晶化温度以下
で製膜し、得られたフィルムを適当な温度で延伸すると
マトリックス樹脂と粒子の境界面の一部で剥離しその部
分が開口するこンにより微孔を有する通気性の良好な多
孔性フィルムを得るものであり、現在汎用されている多
孔性フィルム製造方法のように熱可塑性樹脂に無機微粉
末を添加することがないため、無機充填剤の微粉砕化及
び成形加工時の微分末飛散のトラブルがなく、かつ得ら
れた多孔性フィルム中では分散粒子は一部においてポリ
オレフィン系樹脂と密着しているために手揉みしても脱
落することがなく、使用性能も良好である。

このように、本発明は相溶性の小さいかつ溶融粘度差の
大きい２種の樹脂をブレンドする方法において、特定の
混線条件及び両樹脂に相互作用のある第３及び第４の樹
脂の添加によって性能のバラツキ及びトラブルを防止し
、通気性の良い多孔性フィルムを得る上で画期的な方法
であり、かつ使用する材料の親水性が小さいという点で
、防水性にすぐれた多孔性フィルムが効率良く得られる
。

（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
はこれらに限定されるものではない。

なお、本実施例における各測定法を以下に示す。

（１）融点　　　；セイコー電子工業■製示差走査熱員
計（ＤＳＣ２００）により、 昇温速度１０℃／１ｌ１１ｎで測定し た値。

（２）結晶化温度；同上装置を使用して、溶融後２９０
℃で１０閘１ｎ間静置後５ ’Ｃ／Ｗａｉｎの降温速度で冷却した 時に現われる結晶化に起因する 発熱ピークを結晶化温度とする。

（３）固有粘度　；フェノール／テトラクロ口エタン＝
６０／４０重量比混合の溶 媒を使い、３０℃で常法により 測定した値。

（４）通　気　度；　ＪＩＳ　　Ｐ　　８１１７に準す
る。

実施例及び比較例 線状低密度ポリエチレン（融点１２０℃）１００重量部
に固有粘度０．２６のポリエチレンテレフタレート（融
点２５７℃、結晶化温度２１５℃）６０重量部、ポリエ
ステル・ポリエーテル型熱可塑性エストラマー（東洋紡
績■裂開品名ペルブレンＰ３０Ｂ）５重量、延伸性及び
通気性改良剤として表１に示すエチレン系共重合体０〜
１０重量部をトライブレンドし、２７０℃に加熱して溶
融後、直ちに２７０℃から２００℃へと負の温度勾配を
つけて冷却しつつ剪断速度４７０／秒て混練した後、樹
脂温度を２００℃に維持して押出製膜して未延伸フィル
ムを得た。次に、この未延伸フィルムをロール延伸機を
用いて７０℃で６倍に一軸延伸し、厚さ３０μの多孔性
フィルムを得た。各々の得られたフィルムの通気度を表
１に示す。

すなわち、エチレン系共重合体の添加によって、高速延
伸時でも通気度の良好な多孔性フィルムが得られること
が明白である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル・エーテル
   型熱可塑性エラストマー固有粘度が０．５以下の熱可塑
   性ポリエステル樹脂を必須成分とする組成物を溶融混練
   して得られる末延伸フィルムを延伸して得られる多孔性
   フィルムにおいて、通気性改良剤としてエチレン−アク
   リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
   体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタ
   クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸−ア
   クリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−
   アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−
   メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−無水マレ
   イン酸−アクリル酸エステル共重合体から選ばれる１種
   又は２種以上の混合物からなるエチレン系共重合体を用
   いることを特徴とする多孔性フィルム。
2. （２）ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル・エーテル
   型熱可塑性エラストマー、固有粘度が０．５以下の熱可
   塑性ポリエステル樹脂を必須成分とする組成物を溶融混
   練して得られる未延伸フィルムを延伸して多孔性フィル
   ムを製造するに際し、通気性改良剤としてエチレン−ア
   クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
   合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
   タクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸−
   アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸
   −アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
   −メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−無水マ
   レイン酸−アクリル酸エステル共重合体から選ばれる１
   種又は２種以上の混合物からなるエチレン系共重合体を
   用いることを特徴とする多孔性フイルムの製造方法。