JPH04142365A - 安定化された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
安定化された熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH04142365A JPH04142365A JP2266017A JP26601790A JPH04142365A JP H04142365 A JPH04142365 A JP H04142365A JP 2266017 A JP2266017 A JP 2266017A JP 26601790 A JP26601790 A JP 26601790A JP H04142365 A JPH04142365 A JP H04142365A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- formulas
- formula
- resin composition
- tables
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ポリフェニレンエーテルとアルケニル芳香族
エラストマーとからなる樹脂組成物に対してすぐれた安
定性を付与する安定剤を配合してなる樹脂組成物に関す
る。
エラストマーとからなる樹脂組成物に対してすぐれた安
定性を付与する安定剤を配合してなる樹脂組成物に関す
る。
〈従来の技術〉
ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン組成物などにお
いて、衝撃強度を改良するためにアルケニル芳香族エラ
ストマーを加えることは広く知られている。しかし、こ
れら組成物は加工時または 使用時において 熱、光お
よび酸素等の作用により劣化し、軟化、脆化７表面亀裂
または変色などの現象を伴って２ その機械的物性が著
しく低下する等、その安定性に問題があることはよく知
られている。
いて、衝撃強度を改良するためにアルケニル芳香族エラ
ストマーを加えることは広く知られている。しかし、こ
れら組成物は加工時または 使用時において 熱、光お
よび酸素等の作用により劣化し、軟化、脆化７表面亀裂
または変色などの現象を伴って２ その機械的物性が著
しく低下する等、その安定性に問題があることはよく知
られている。
さらに最近では各種の分野において高性能な樹脂組成物
が要求され、上記組成物に他の結晶性熱可塑性樹脂と組
合せたポリマーアロイが多く、実用化されている。これ
らポリマーアロイにおいては製造時及び加工時により高
温にさらされる場合が多く、ざらにその安定性が要求さ
れている。
が要求され、上記組成物に他の結晶性熱可塑性樹脂と組
合せたポリマーアロイが多く、実用化されている。これ
らポリマーアロイにおいては製造時及び加工時により高
温にさらされる場合が多く、ざらにその安定性が要求さ
れている。
この様な問題を解消するために 従来より各種のフェノ
ール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤を合成樹脂
の製造、加工工程中に添加し、使用することもよく知ら
れており１例えば２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、２．２−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタ
デシル３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネ−）、１，１．３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン。
ール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤を合成樹脂
の製造、加工工程中に添加し、使用することもよく知ら
れており１例えば２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、２．２−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタ
デシル３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネ−）、１，１．３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン。
ペンタエリスリトール、テトラキス［３−（３゜５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕などのフェノール系酸化防止剤を単独で用いたり、
これらのフェノール系酸化防止剤とトリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジスチリルペンタエリスリトール
ジホスファイトなどのリン系酸化防止剤とを併用したり
、あるいは前記のフェノール系酸化防止剤とジラウリル
チオジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのイオウ
系酸化防止剤とを併用する方法などが知られている。
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕などのフェノール系酸化防止剤を単独で用いたり、
これらのフェノール系酸化防止剤とトリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジスチリルペンタエリスリトール
ジホスファイトなどのリン系酸化防止剤とを併用したり
、あるいは前記のフェノール系酸化防止剤とジラウリル
チオジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのイオウ
系酸化防止剤とを併用する方法などが知られている。
また、ポリフェニレンエーテル又はスチレン重合体との
混合物の熱安定性を改善するために。
混合物の熱安定性を改善するために。
たとえば米国特許第３，８１６，５６２号及び第４，０
０２，７０１号及びボーランド国特許第６８，７８４号
及び第６８，７９１号に開示されている如く、有機亜リ
ン酸塩及びリン酸塩、ジフェニルアミン誘導体メルカプ
トベンゾイミダゾール、ヘキサメチレンホスホルアミド
、モノヒドロキシジチオプロパノン酸及び脂肪族アルコ
ールの如き各種の化合物が使用されることが知られてい
る。
０２，７０１号及びボーランド国特許第６８，７８４号
及び第６８，７９１号に開示されている如く、有機亜リ
ン酸塩及びリン酸塩、ジフェニルアミン誘導体メルカプ
トベンゾイミダゾール、ヘキサメチレンホスホルアミド
、モノヒドロキシジチオプロパノン酸及び脂肪族アルコ
ールの如き各種の化合物が使用されることが知られてい
る。
また、結晶性熱可塑性樹脂としてポリアミドを用いた場
合などで、熱安定性改善するために。
合などで、熱安定性改善するために。
たとえば、ヒンダードフェノール類、即、ＮＮ゛−へキ
サメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド）等、また、芳香族アミン類
、即、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフ
チルアミン。
サメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド）等、また、芳香族アミン類
、即、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフ
チルアミン。
Ｎ Ｎ’−β−ナフブチＰ−フェニレンジアミン。
ＮＮ”ジフェニルＰ−フェニレンジアミン等が使用され
る事が知られている。
る事が知られている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、これらの方法は熱および酸化安定性、耐
熱変色性および蒸散性などの点で必ずしも十分満足され
るものでなかった。
熱変色性および蒸散性などの点で必ずしも十分満足され
るものでなかった。
本発明の目的は、これらの課題を解決し、高性能な熱安
定性を有するポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組
成物を提供することにある。
定性を有するポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組
成物を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉
本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検討
の結果、特定のイオウ系化合物と特定のフェノール系化
合物とをポリフェニレンエーテル／アルケニル芳香族エ
ラストマー含有樹脂組成物に配合することにより 今ま
での酸化防止剤同志の組合せ技術からはとうてい予測で
きない、驚くべき相乗効果が得られることを見い出し、
さらには従来技術よりきわめて優れた熱および酸化安定
性を有し、かつこれら安定剤の熱分解もきわめて少ない
ことを見い出し本発明に至った。
の結果、特定のイオウ系化合物と特定のフェノール系化
合物とをポリフェニレンエーテル／アルケニル芳香族エ
ラストマー含有樹脂組成物に配合することにより 今ま
での酸化防止剤同志の組合せ技術からはとうてい予測で
きない、驚くべき相乗効果が得られることを見い出し、
さらには従来技術よりきわめて優れた熱および酸化安定
性を有し、かつこれら安定剤の熱分解もきわめて少ない
ことを見い出し本発明に至った。
すなわち１本発明は、下記（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉ
ｉｉ）からなることを特徴とする安定化された熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
ｉｉ）からなることを特徴とする安定化された熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
（ｉ）下記Ａ、 Ｂ、 Ｃの合計量に基づいて。
（Ａ）ポリフェニレンエーテル；約１０〜１００重量％
、（Ｂ）アルケニル芳香族樹脂：０〜約９０重量％ お
よび（Ｃ）結晶性熱可田性樹脂；０〜９０重量％からな
り、かつ、Ａ、Ｂの合計量がＡ、 Ｂ、 Ｃの合計量の
約１０重量％以上存在してなる混合物：１００重量部。
、（Ｂ）アルケニル芳香族樹脂：０〜約９０重量％ お
よび（Ｃ）結晶性熱可田性樹脂；０〜９０重量％からな
り、かつ、Ａ、Ｂの合計量がＡ、 Ｂ、 Ｃの合計量の
約１０重量％以上存在してなる混合物：１００重量部。
（ｉｉ）アルケニル芳香族エラストマー：１〜５０重量
部。
部。
（ｉｉｉ） （Ｄ）下記−重代（Ｉ）で示されるイオウ
化合物、 ０．０１〜５重量部、および（Ｅ）下記−か
らなり、かつ、 Ｄ 、 Ｅ＝１：０．１〜５の重量比
の割合で混合して得られる安定化剤。
化合物、 ０．０１〜５重量部、および（Ｅ）下記−か
らなり、かつ、 Ｄ 、 Ｅ＝１：０．１〜５の重量比
の割合で混合して得られる安定化剤。
（Ｒ，−６ＣＨ２ＣＨ２Ｃ−０ＣＨ２−）ＴＯ（Ｉ）
（式中Ｒ１は炭素数４〜２ｏのアルキル基を示す。）（
式中Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。） （Ｉ） （式中。
式中Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。） （Ｉ） （式中。
Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基を
示す。）
〜
本発明における
（ｉＸＡ）ポリフェニレンニー
チルとは。
一般式
（式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’ Ｒ’およびＲ５は水素、
ハロゲン原子２炭化水素基もしくは置換炭化水素基から
選ばれたものであり、そのうち、必らず１個は水素原子
である。）で示されるフェノール化合物の工種又は２種
以上を酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有
ガスで酸化重合せしめて得られる重合体である。
ハロゲン原子２炭化水素基もしくは置換炭化水素基から
選ばれたものであり、そのうち、必らず１個は水素原子
である。）で示されるフェノール化合物の工種又は２種
以上を酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有
ガスで酸化重合せしめて得られる重合体である。
上記一般式におけるＲ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’およびＲ５
の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素
、メチル、エチル、ｎ−または１ｓｏ−プロピル、ｐｒ
ｉ−，５ｅｃ−またはｔ−ブチル り口口エチル、ヒド
ロキシエチル、フェニルエチル。
の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素
、メチル、エチル、ｎ−または１ｓｏ−プロピル、ｐｒ
ｉ−，５ｅｃ−またはｔ−ブチル り口口エチル、ヒド
ロキシエチル、フェニルエチル。
ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メト
キシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロ
ロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチ
ルフェニル、アリルなどが挙げられる。
キシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロ
ロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチ
ルフェニル、アリルなどが挙げられる。
上記一般式の具体例としては、フェノール。
ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、 ２．６−、２．
５−２．４− または３，５−ジメチルフェノール、２
−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニ
ルフェノール、２．６−ジメチルフェニル。
５−２．４− または３，５−ジメチルフェノール、２
−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニ
ルフェノール、２．６−ジメチルフェニル。
２−メチル−６−エチルフエノール、２，３．５−２．
３．６−、または２，４．６−）ジメチルフェノール。
３．６−、または２，４．６−）ジメチルフェノール。
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール チモール、２
−メチル−６−アリルフェノールなどが挙げられる。更
に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビ
スフェノールＡ２テトラブロモビスフエノール−Ａ、レ
ゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多
価ヒドロキシ芳香族化合物と 上記一般式との共重合も
よい。
−メチル−６−アリルフェノールなどが挙げられる。更
に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビ
スフェノールＡ２テトラブロモビスフエノール−Ａ、レ
ゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多
価ヒドロキシ芳香族化合物と 上記一般式との共重合も
よい。
これらの化合物の中で好ましいものとしては。
２．６−ジメチルフェノールまたは２６−ジフェニルフ
ェノールの単独重合体および大量部の２．６−キシレノ
ールと少量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
または２．３．６−ドリメチルフエノールの共重合体が
挙げられる。
ェノールの単独重合体および大量部の２．６−キシレノ
ールと少量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
または２．３．６−ドリメチルフエノールの共重合体が
挙げられる。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
２その代表的なものとしては、塩化第１銅−トリエチル
アミン、塩化第１銅−ピリジンなど、第１銅塩と第３級
アミン類よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化
カリウムなどの第２銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化
物よりなる触媒、塩化マンガン−エタノールアミン、酢
酸マンガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と第
１級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウム
メチラート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラートな
どのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノラート
からなる触媒、コバルト塩類と第３級アミン類との組合
せよりなる触媒などが挙げられる。
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
２その代表的なものとしては、塩化第１銅−トリエチル
アミン、塩化第１銅−ピリジンなど、第１銅塩と第３級
アミン類よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化
カリウムなどの第２銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化
物よりなる触媒、塩化マンガン−エタノールアミン、酢
酸マンガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と第
１級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウム
メチラート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラートな
どのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノラート
からなる触媒、コバルト塩類と第３級アミン類との組合
せよりなる触媒などが挙げられる。
ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合の反応温度は、
４０℃より高い温度で行なう場合（高温重合）と４０℃
以下で行なう場合（低温重合）とでは、物性等で違いが
あることが知られているが 本発明においては、高温重
合、または低温重合のどちらでも採用することができる
。
４０℃より高い温度で行なう場合（高温重合）と４０℃
以下で行なう場合（低温重合）とでは、物性等で違いが
あることが知られているが 本発明においては、高温重
合、または低温重合のどちらでも採用することができる
。
本発明において（ｉ）（Ｂ）アルケニル芳香族樹脂とは
、その全体または一部が次式のアルケニル芳香族化合物
から誘導されるものをいう。
、その全体または一部が次式のアルケニル芳香族化合物
から誘導されるものをいう。
ここで ’ＲｌおよびＲ２は炭素原子１〜６個有する低
級アルキルおよびアルケニル基、ならびに水素からなる
群から選択され、Ｒ３はそれぞれ、水素、クロロ、ブロ
モ、および炭素原子を１〜６個含有する低級アルキル基
からなる群から独立に選択され、ｎは環上の置換基Ｒ’
（これらは同一でも異なっていてもよい）の総数で１〜
５の整数である。
級アルキルおよびアルケニル基、ならびに水素からなる
群から選択され、Ｒ３はそれぞれ、水素、クロロ、ブロ
モ、および炭素原子を１〜６個含有する低級アルキル基
からなる群から独立に選択され、ｎは環上の置換基Ｒ’
（これらは同一でも異なっていてもよい）の総数で１〜
５の整数である。
上記の式に含まれる化合物としてはスチレン。
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２．４−ジ
メチルスチレン、クロロスチレン類（モノ−ジー トリ
ー、など）ｐ−ｔｅｒｔブチルスチレン。
メチルスチレン、クロロスチレン類（モノ−ジー トリ
ー、など）ｐ−ｔｅｒｔブチルスチレン。
ｐ−エチルスチレンなどがあるが、これらに限定される
わけではない。
わけではない。
（Ｂ）アルケニル芳香族樹脂の具体例としては、ポリス
チレン樹脂、ゴム補強ポリスチレン樹脂、ポリ−α−メ
チルスチレン樹脂、ポリ−ｐ−メチルスチレン樹脂、な
らびにスチレンと１種以上の他のモノマー（例えばブタ
ジェン。
チレン樹脂、ゴム補強ポリスチレン樹脂、ポリ−α−メ
チルスチレン樹脂、ポリ−ｐ−メチルスチレン樹脂、な
らびにスチレンと１種以上の他のモノマー（例えばブタ
ジェン。
アクリルニトリルなど）とのコポリマー、即ち。
業界で普通耐衝撃性ポリスチレン樹脂といわれるＨＩＰ
Ｓ、スチレン−アクリロニトリル共重合体などが挙げら
れる。
Ｓ、スチレン−アクリロニトリル共重合体などが挙げら
れる。
本発明において（ｉ）（Ｃ）結晶性熱可塑性樹脂とは、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、熱可塑性
ポリエステル、ポリアセタール ポリフェニレンスルフ
ィド、およびポリエーテルエーテルケトンから選ばれる
少なくとも１種の樹脂である。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、熱可塑性
ポリエステル、ポリアセタール ポリフェニレンスルフ
ィド、およびポリエーテルエーテルケトンから選ばれる
少なくとも１種の樹脂である。
本発明におけるポリエチレンとは、結晶性のポリエチレ
ンであり低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、または直鎖状低密度ポリエチレン等
をいう。
ンであり低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、または直鎖状低密度ポリエチレン等
をいう。
本発明におけるポリプロピレンとは結晶性のポリプロピ
レンであり、プロピレンのホモポリマーのほかにプロピ
レンとたとえば、エチレンブテン−１などのα−オレフ
ィンとを共重合させたブロックまたはランダムコポリマ
ー等を含むプロピレンのホモポリマー、ブロックあるい
は、ランダンコポリマーは、たとえば２通常チーグラー
ナツタ型触媒と呼称されるハロゲン化チタン化合物およ
びアルキルアルミニウム化合物との組合せ触媒の存在下
に反応させて得ることができる。
レンであり、プロピレンのホモポリマーのほかにプロピ
レンとたとえば、エチレンブテン−１などのα−オレフ
ィンとを共重合させたブロックまたはランダムコポリマ
ー等を含むプロピレンのホモポリマー、ブロックあるい
は、ランダンコポリマーは、たとえば２通常チーグラー
ナツタ型触媒と呼称されるハロゲン化チタン化合物およ
びアルキルアルミニウム化合物との組合せ触媒の存在下
に反応させて得ることができる。
本発明におけるポリアミド樹脂とは、３員環以上のラク
タム、重合可能なω−アミノ酸、２塩基酸とジアミンな
どの重縮合によって得られるポリアミドを用いることが
できる。具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプ
ロン酸。
タム、重合可能なω−アミノ酸、２塩基酸とジアミンな
どの重縮合によって得られるポリアミドを用いることが
できる。具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプ
ロン酸。
エナントラクタム ７−アミノへブタン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸などの重合体、ヘキサメチレンジアミン
、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、
ドデカメチレンジアミン。
ノウンデカン酸などの重合体、ヘキサメチレンジアミン
、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、
ドデカメチレンジアミン。
メタキシリレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、ドデカン
２塩基酸、ゲルタール酸などのジカルボン酸と重縮合せ
しめて得られる重合体またはこれらの共重合体が挙げら
れる。
酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、ドデカン
２塩基酸、ゲルタール酸などのジカルボン酸と重縮合せ
しめて得られる重合体またはこれらの共重合体が挙げら
れる。
具体例としては、ポリアミド６、ポリアミド６．６．ポ
リアミド６、１０．ポリアミド１１．ポリアミド１２．
ポリアミド６．１２のような脂肪族ポリアミド、ポリへ
キサメチレンジアミンテレフタルアミド、ポリへキサメ
チレンジアミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリ
アミドのような芳香族ポリアミド等が挙げられ、これら
は２種以上の混合物または共重合体として用いることも
できる。
リアミド６、１０．ポリアミド１１．ポリアミド１２．
ポリアミド６．１２のような脂肪族ポリアミド、ポリへ
キサメチレンジアミンテレフタルアミド、ポリへキサメ
チレンジアミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリ
アミドのような芳香族ポリアミド等が挙げられ、これら
は２種以上の混合物または共重合体として用いることも
できる。
本発明における熱可塑性ポリエステルとはジカルボン酸
成分の少なくとも４０モル％がテレフタル酸であるジカ
ルボン酸成分およびジオール成分からなり、上記テレフ
タル酸以外のジカルボン酸成分としては、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数２〜２
０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸またはシクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独ない
しは混合物が挙げられ 上記ジオール成分としてはエチ
レングリコール、１．３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、 １．１
０−デカンジオール、１．４−シクロヘキサンジオール
および４．４“−ジヒドロキシジフェニルなどの脂肪族
グリコール、脂環式グリコール、芳香族グリコールの単
独又は混合物が挙げられる。
成分の少なくとも４０モル％がテレフタル酸であるジカ
ルボン酸成分およびジオール成分からなり、上記テレフ
タル酸以外のジカルボン酸成分としては、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数２〜２
０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸またはシクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独ない
しは混合物が挙げられ 上記ジオール成分としてはエチ
レングリコール、１．３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、 １．１
０−デカンジオール、１．４−シクロヘキサンジオール
および４．４“−ジヒドロキシジフェニルなどの脂肪族
グリコール、脂環式グリコール、芳香族グリコールの単
独又は混合物が挙げられる。
これら熱可塑性ポリエステルの中でも、特にポリブチレ
ンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートの
場合に本発明の効果がより望ましく発揮できる。
ンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートの
場合に本発明の効果がより望ましく発揮できる。
これら結晶性熱可塑性樹脂を用いる場合には。
これら結晶性熱可塑性樹脂がマトリックス相を形成する
のが望ましい。さらに、これらマトリックス相中にポリ
フェニレンエーテルなどから成る分散相が十分小さく分
散しつるような相容化剤を加えることが望ましい。
のが望ましい。さらに、これらマトリックス相中にポリ
フェニレンエーテルなどから成る分散相が十分小さく分
散しつるような相容化剤を加えることが望ましい。
本発明における（ｉｌ）アルケニル芳香族エラストマー
とは 前述のアルケニル芳香族化合物を含み１例えば、
ブタジェン、イソプレンなどとの共重合体であり、かつ
、ゴム状性質を持つものである。
とは 前述のアルケニル芳香族化合物を含み１例えば、
ブタジェン、イソプレンなどとの共重合体であり、かつ
、ゴム状性質を持つものである。
具体的には、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、スチレ
ン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体（ＳＢ）、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体（Ｓ Ｉ ）、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（Ｓ Ｉ Ｓ）、部分水素
化スチレンブタジェン共重合体７部分水素化スチレン−
イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）。
ン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体（ＳＢ）、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体（Ｓ Ｉ ）、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（Ｓ Ｉ Ｓ）、部分水素
化スチレンブタジェン共重合体７部分水素化スチレン−
イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）。
部分水素化スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ）、部分水素化スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げら
れるが２これらによって限定されるものではない。
重合体（ＳＥＢＳ）、部分水素化スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げら
れるが２これらによって限定されるものではない。
本発明に用いられる。（ｉｊ）（Ｄ）イオウ化合物は、
−重代（Ｉ）で示され。
−重代（Ｉ）で示され。
○
（Ｒ＋ Ｓ ＣＨＩ ＣＨ２Ｃ−○ＣＨ２→「Ｃ
（Ｉ）置換基Ｒ２は熱および酸化安定性の点で炭素数３
−１８のアルキル基が好ましく、とりわけドデシル基が
最も好ましい。
（Ｉ）置換基Ｒ２は熱および酸化安定性の点で炭素数３
−１８のアルキル基が好ましく、とりわけドデシル基が
最も好ましい。
かかる化合物の代表例を表−１に示す。
表−１
（ＲＳ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯｃＨ２ｈ−Ｃ化合物をいう
。
。
（式中Ｒ６は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）（式
中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基を示す。） 晶 一般式（Ｉ［）−１で示されるフェノール化合物におい
て置換基Ｒ２は酸化防止剤としての性能上特にメチル基
またはエチル基が好ましく。
中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基を示す。） 晶 一般式（Ｉ［）−１で示されるフェノール化合物におい
て置換基Ｒ２は酸化防止剤としての性能上特にメチル基
またはエチル基が好ましく。
とりわけメチル基が好ましい。
また、一般式（Ｉ［）−１で示されるフェノール化合物
の誘導体である一般式（ＩＩ）−２で示されるフェノー
ル化合物は、一般式（ＩＩ）−１で示される２、２−メ
チレンビス（６−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール
）とアクリル酸またはその低級アルキルエステル、もし
くはその酸クロライドを既知の方法で反応させることに
より製造することができる。
の誘導体である一般式（ＩＩ）−２で示されるフェノー
ル化合物は、一般式（ＩＩ）−１で示される２、２−メ
チレンビス（６−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール
）とアクリル酸またはその低級アルキルエステル、もし
くはその酸クロライドを既知の方法で反応させることに
より製造することができる。
かかるフェノール化合物（Ｉ［）−２の代表例を表−２
に示す。
に示す。
表−２
また、一般式（ＩＩ）−３，（Ｉ［）−４で示されるフ
ェノール化合物は、一般式（ＩＩ）−１で示される化合
物に、それぞれ、下記式（Ｖ）で示されるペンタエリス
リトール−３−メルカプトプロピオン酸エステル、３．
３’チオジプロピオンもしくはその低級アルキルエステ
ルもしくはその酸クロライドを既知の方法で反応させる
ことにより製造される。
ェノール化合物は、一般式（ＩＩ）−１で示される化合
物に、それぞれ、下記式（Ｖ）で示されるペンタエリス
リトール−３−メルカプトプロピオン酸エステル、３．
３’チオジプロピオンもしくはその低級アルキルエステ
ルもしくはその酸クロライドを既知の方法で反応させる
ことにより製造される。
（Ｈ８−ＣＨ，ＣＨ２−Ｃ−０ＣＨ２−）ｒｃ
（Ｖ）一般式（Ｉ［）−３で示されるフェノール化合物
の具体例を表−３に、また、（Ｉ［）−４で示される化
合物の具体例を表−４に示した。
（Ｖ）一般式（Ｉ［）−３で示されるフェノール化合物
の具体例を表−３に、また、（Ｉ［）−４で示される化
合物の具体例を表−４に示した。
表−３
表−４
また、一般式（ｍ）で示されるフェノール化合物の具体
例としては。
例としては。
（Ｉ）−１
（Ｉ）−２
等があげられる。
本発明においては、（Ｄ）イオウ化合物と（Ｅ）フェノ
ール化合物をある割合で併用することにより著しく、耐
熱性が向上する。その割合は。
ール化合物をある割合で併用することにより著しく、耐
熱性が向上する。その割合は。
Ｄ ： Ｅ＝１ 、０．１〜５重量比であり、好ましく
はり、Ｅ＝１・０．５〜２重量比である。
はり、Ｅ＝１・０．５〜２重量比である。
Ｄ： Ｅ＝１・０．１〜５重量比の範囲をはずれた場合
は、耐熱性の向上がほとんどみられないが。
は、耐熱性の向上がほとんどみられないが。
もしくは多量の安定剤を入れることによる成形品表面の
外観不良が見られ好ましくない。
外観不良が見られ好ましくない。
本発明による熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し
さらに、無機フィラーを約１〜７０重量部配合すること
ができる。好ましい無機フィラーとしては タルク、マ
イカ、酸化チタン、クレイ、水酸化マグネシウム、ガラ
ス繊維、チタン酸カリウィスカー、カーボン繊維等が挙
げられる。
さらに、無機フィラーを約１〜７０重量部配合すること
ができる。好ましい無機フィラーとしては タルク、マ
イカ、酸化チタン、クレイ、水酸化マグネシウム、ガラ
ス繊維、チタン酸カリウィスカー、カーボン繊維等が挙
げられる。
本発明においては１通常用いられる熱安定剤。
難燃剤、顔料、滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加す
る事も可能である。さらにはアルミナ繊維等の繊維補強
剤も添加することも出来る。
る事も可能である。さらにはアルミナ繊維等の繊維補強
剤も添加することも出来る。
本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく１
通常の公知の方法を用いることができる。
通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが 工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機、各種の
ニーダ−等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。
澱させる方法も効果的であるが 工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機、各種の
ニーダ−等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。
混線に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レット状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェル
ミキサーのような装置で均一に混合することが好ましい
が、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別
個に定量供給する方法も用いることができる。
レット状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェル
ミキサーのような装置で均一に混合することが好ましい
が、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別
個に定量供給する方法も用いることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが２本発明はまた。あらか
じめ混線の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライ
ブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品
を得る方法をも包含する。
の成形法によって成形されるが２本発明はまた。あらか
じめ混線の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライ
ブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品
を得る方法をも包含する。
本発明において混線順序は、特に制限されるものではな
いが望ましくは（ｉｉ） （ｉｉｉ）をあらかじめ混練
し、ついで（ｉ）と混練するほうがよい。
いが望ましくは（ｉｉ） （ｉｉｉ）をあらかじめ混練
し、ついで（ｉ）と混練するほうがよい。
〈実施例〉
以下に実施例により２本発明を説明するがこれらは単な
る例示であり１本発明はこれに限定されることはない。
る例示であり１本発明はこれに限定されることはない。
本実施例及び比較例で用いられた。ポリフェニレンエー
テルおよび安定化剤の一部は以下の方法によって製造し
た。
テルおよび安定化剤の一部は以下の方法によって製造し
た。
無水マレイン酸、フマル酸、 １．１２ジアミノドデ
カン、クエン酸、スチレン、１，３− ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンへキサメチロール
メトキシメラミン、ポリアミド ポリエステル、ポリプ
ロピレン、安定化剤の一部は市販のものを用いた。
カン、クエン酸、スチレン、１，３− ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンへキサメチロール
メトキシメラミン、ポリアミド ポリエステル、ポリプ
ロピレン、安定化剤の一部は市販のものを用いた。
製造例１
■ ポリフェニレンエーテル
攪拌機、温度計、コンデンサー及びオートクレーブの底
部まで届いた空気導入管を備えた容量１０βのジャケッ
ト付きオートクレーブにキシレン３，４２０ｇ、メタノ
ール１，３６６ｇ、 ２．６−シメチルフエノール１，
２２２ｇ （１０モル）および水酸化ナトリウム２４ｇ
（０，６モル）を仕込み均一な溶液となした後 該溶液
にジェタノールアミン３１．５ｇ（０，３モル）、ジ−
ｎ−ブチルアミン１９．４ｇ （０，１５モル）および
塩化マンガン四水和物０．９９ ｇ （０，００５モ
ル）をメタノール１００ｇに溶解した溶液を加えた。
部まで届いた空気導入管を備えた容量１０βのジャケッ
ト付きオートクレーブにキシレン３，４２０ｇ、メタノ
ール１，３６６ｇ、 ２．６−シメチルフエノール１，
２２２ｇ （１０モル）および水酸化ナトリウム２４ｇ
（０，６モル）を仕込み均一な溶液となした後 該溶液
にジェタノールアミン３１．５ｇ（０，３モル）、ジ−
ｎ−ブチルアミン１９．４ｇ （０，１５モル）および
塩化マンガン四水和物０．９９ ｇ （０，００５モ
ル）をメタノール１００ｇに溶解した溶液を加えた。
ついで 内容物を激しくかきまぜながらこれに空気を５
１／分の速さで吹き込んだ。反応温度および圧力をそれ
ぞれ３５℃および９ｋｇ／ｃ＋Ｊに維持した。
１／分の速さで吹き込んだ。反応温度および圧力をそれ
ぞれ３５℃および９ｋｇ／ｃ＋Ｊに維持した。
空気の吹き込み開始から７時間経過した時点で空気の供
給を停止し１反応混合物を酢酸６６ｇ（１１５モル）と
メタノール４，９００ｇの混合物中へ投じた。得られた
スラリーを減圧濾過し、湿潤状態のポリフェニレンエー
テルを単離した。単離したポリフェニレンエーテルをメ
タノール７．２００ ｇで洗浄した後、 １５０℃で一
夜減圧乾燥し。
給を停止し１反応混合物を酢酸６６ｇ（１１５モル）と
メタノール４，９００ｇの混合物中へ投じた。得られた
スラリーを減圧濾過し、湿潤状態のポリフェニレンエー
テルを単離した。単離したポリフェニレンエーテルをメ
タノール７．２００ ｇで洗浄した後、 １５０℃で一
夜減圧乾燥し。
乾燥状態のポリフェニレンエーテル１，１７９ ｇを得
た。尚、クロロホルム０．５ｇ／ａ濃度中での２５℃測
定の還元粘度はｏ、５４ｄＩ！／ ｇであった。
た。尚、クロロホルム０．５ｇ／ａ濃度中での２５℃測
定の還元粘度はｏ、５４ｄＩ！／ ｇであった。
製造例２
安定化剤
ｔ−２−１
（Ｉ［−１）の合成
温度計１滴下ろう斗、攪拌装置をそなえた５００ｍ６四
ロフラスコに、２，２“−メチレンビス（６−も−ブチ
ル−４−メチルフェノール）８２．０ ｇ （０，２４
１モル）、トルエン２００ｇおよびトリエチルアミン２
９、３ｇ （０，２９０モル）を仕込み、容器内の空気
を窒素置換し、１℃まで冷却する。滴下ろう斗から塩化
アクリロイル２５ ｇ （０，２７６モル）とトルエン
５０ｇの混合液を２時間かけて滴下する。滴下終了後
希塩酸で過剰のトリエチルアミンを中和し、トリエチル
アミン塩酸塩をろ過し、水洗分液し、トルエンを１８０
ｇ蒸溜し９これにｎ −ヘキサン５０ｇを加えて再結晶
すると白色結晶の（ＩＩ−２−１）が９０．０ ｇ （
収率９５％）得られる。
ロフラスコに、２，２“−メチレンビス（６−も−ブチ
ル−４−メチルフェノール）８２．０ ｇ （０，２４
１モル）、トルエン２００ｇおよびトリエチルアミン２
９、３ｇ （０，２９０モル）を仕込み、容器内の空気
を窒素置換し、１℃まで冷却する。滴下ろう斗から塩化
アクリロイル２５ ｇ （０，２７６モル）とトルエン
５０ｇの混合液を２時間かけて滴下する。滴下終了後
希塩酸で過剰のトリエチルアミンを中和し、トリエチル
アミン塩酸塩をろ過し、水洗分液し、トルエンを１８０
ｇ蒸溜し９これにｎ −ヘキサン５０ｇを加えて再結晶
すると白色結晶の（ＩＩ−２−１）が９０．０ ｇ （
収率９５％）得られる。
ｍ、Ｐ １３３〜１３４℃
元素分析 ｃ２６Ｈｓ４０３（
Ｃ； ７９．３４％（７９，１５％）
Ｈ； ８．８６％（８，６９％）
製造例３ 安定化剤（ＩＩ−３−１））内針算値
の合成
温度計、攪拌装置をそなえた四ロフラスコに２．２°−
メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
）モノアクリレ−） ７．９０ ｇ （０，０２０モル
）、ペンタエリスリトール−３−メルカプトプロピオン
酸エステル２．８２ ｇ （０，０５８モル）およびエ
タノール５０ｇを仕込み、容器内の空気を窒素置換した
後、トリエチルアミンを０．０７ ｇ（０，０００７モ
ル）加える。昇温し、還流下で１０時間反応させた後、
３０℃まで冷却し、希塩酸で中和し、クロロホルムで抽
出する。有機層を水洗後、濃縮して白色ガラス状物の（
ＩＩ−３−１）が１０．２ｇ（収率９９％）得られる。
メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
）モノアクリレ−） ７．９０ ｇ （０，０２０モル
）、ペンタエリスリトール−３−メルカプトプロピオン
酸エステル２．８２ ｇ （０，０５８モル）およびエ
タノール５０ｇを仕込み、容器内の空気を窒素置換した
後、トリエチルアミンを０．０７ ｇ（０，０００７モ
ル）加える。昇温し、還流下で１０時間反応させた後、
３０℃まで冷却し、希塩酸で中和し、クロロホルムで抽
出する。有機層を水洗後、濃縮して白色ガラス状物の（
ＩＩ−３−１）が１０．２ｇ（収率９９％）得られる。
ｍ、ｐ ７６〜８０℃
元素分析 Ｃｌ２１Ｈ１６４０２ｏＳ４（）内針算値Ｃ
； ６９．９％（７０，３２％） Ｈ；８．２％（８，００％） Ｓ ； ６．２％（６，２１％） 製造例４ 安定化剤（Ｉ［−４−ｌ）３００ｍ７１四
口フラスコに、３．３’−チオジプロピオン酸４．２８
ｇ、）ルエン５０ｇおよび塩化チオニル１１．０ｇを仕
込み、窒素気流中で９０℃まで昇温し。
； ６９．９％（７０，３２％） Ｈ；８．２％（８，００％） Ｓ ； ６．２％（６，２１％） 製造例４ 安定化剤（Ｉ［−４−ｌ）３００ｍ７１四
口フラスコに、３．３’−チオジプロピオン酸４．２８
ｇ、）ルエン５０ｇおよび塩化チオニル１１．０ｇを仕
込み、窒素気流中で９０℃まで昇温し。
３時間保温する。次に過剰の塩化チオニルおよびトルエ
ンを減圧留去する。
ンを減圧留去する。
生成した３、３“−チオジプロピオン酸ジクロライドお
よび２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール） １３．６２ｇをトルエン５０ｇに溶か
し、１０℃に保温しこれにトリエチルアミン４．９ｇの
トルエン溶液を２時間かけて滴下する。滴下終了後、ト
リエチルアミン塩酸塩をろ過し、溶媒を減圧留去して粗
生成物１６．３ｇを得る。これをシリカゲルクロマトグ
ラフィーで精製し、ｎ−ヘキサンから再結晶することに
よって、融点１０１．５〜１０３．０℃の白色結晶の■
−４−１の化合物を得る。
よび２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール） １３．６２ｇをトルエン５０ｇに溶か
し、１０℃に保温しこれにトリエチルアミン４．９ｇの
トルエン溶液を２時間かけて滴下する。滴下終了後、ト
リエチルアミン塩酸塩をろ過し、溶媒を減圧留去して粗
生成物１６．３ｇを得る。これをシリカゲルクロマトグ
ラフィーで精製し、ｎ−ヘキサンから再結晶することに
よって、融点１０１．５〜１０３．０℃の白色結晶の■
−４−１の化合物を得る。
元素分析 Ｃ６２Ｈ７゜Ｏ，Ｓ（）内針算値Ｃ； ７
５．８％（７５，９％）、 Ｈ；８．７％（８，６
％）Ｓ；３８％（３，９％） 以下の実施例、比較例において使用した樹脂および安定
化剤等を表−５に示す。
５．８％（７５，９％）、 Ｈ；８．７％（８，６
％）Ｓ；３８％（３，９％） 以下の実施例、比較例において使用した樹脂および安定
化剤等を表−５に示す。
実施例１
表−５に示されるものから、ポリフェニレンエーテルと
して製造例１に示される樹脂を８０重量、アルケニル芳
香族エラストマーとしてシェル社製カリフレック＠ Ｔ
Ｒｌｌ０Ｉを２０重量部。
して製造例１に示される樹脂を８０重量、アルケニル芳
香族エラストマーとしてシェル社製カリフレック＠ Ｔ
Ｒｌｌ０Ｉを２０重量部。
安定化剤として 安定剤（Ｉ−２）を１重量部と安定剤
（ＩＩ−１−１）を１重量部配合し。
（ＩＩ−１−１）を１重量部配合し。
東洋精機製ラボプラストミルにてバレル温度２６０℃、
スクリュー回転数９Ｏｒｐｍで５分間混練して得られた
樹脂組成物を２９０℃にて、３２肛厚にプレス成形した
のち、切削して２３℃にてノツチ付のアイゾツト衝撃強
度を測定した。
スクリュー回転数９Ｏｒｐｍで５分間混練して得られた
樹脂組成物を２９０℃にて、３２肛厚にプレス成形した
のち、切削して２３℃にてノツチ付のアイゾツト衝撃強
度を測定した。
結果は表−６に示した。
比較例１
実施例１において安定剤（Ｉ）−２，及び（ＩＩ）−１
−１を加えない樹脂組成物を得、同様の方法で測定した
。
−１を加えない樹脂組成物を得、同様の方法で測定した
。
結果は表−６に示した。
表−６
実施例２〜１０及び比較例２〜８
表−７および表−８に示す各組成にて配合後。
東芝機械製ＴＥＭ−５０型二軸押出機にて、シリンダー
温度２６０℃で造粒することにより得た。なお、アルケ
ニル芳香族エラストマーと安定剤と混合については、あ
らかじめ、 ４０ａｎφ単軸押出機を用い、１８０℃で
造粒したものを用いた。
温度２６０℃で造粒することにより得た。なお、アルケ
ニル芳香族エラストマーと安定剤と混合については、あ
らかじめ、 ４０ａｎφ単軸押出機を用い、１８０℃で
造粒したものを用いた。
得られた樹脂組成物を１２０℃で４時間真空乾燥後、東
芝機械製ＩＳ２２０ ＥＮ型射出成形機によりシリンダ
ー温度２９０℃、射出圧力１２００ｋｇ／Ｇｏ！。
芝機械製ＩＳ２２０ ＥＮ型射出成形機によりシリンダ
ー温度２９０℃、射出圧力１２００ｋｇ／Ｇｏ！。
金型温度８０℃の条件で各テストピースを成形した。
こうして得たテストピースは下記の方法により試験して
データを得た。
データを得た。
アイゾツト衝撃強度、ＡＳＴＭ Ｄ２５６により測定
した。試験片は３．２ｍｍｔ 、ノツチ付き。
した。試験片は３．２ｍｍｔ 、ノツチ付き。
テストピースの熱エージングはタバイエスペック社製Ｐ
ＨＨ２００にて、１４０℃で１００時間行った。
ＨＨ２００にて、１４０℃で１００時間行った。
結果については表−７および表−８に示した。
表−８
〈発明の効果〉
以上述べたように１本発明によれば、高性能な熱安定性
を有するポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物
を提供することができる。
を有するポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物
を提供することができる。
Claims (3)
- （１）下記（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）からなる
ことを特徴とする安定化された熱可塑性樹脂組成物。 （ｉ）下記Ａ、Ｂ、Ｃの合計量に基づいて、（Ａ）ポリ
フェニレンエーテル；約１０〜１００重量％、（Ｂ）ア
ルケニル芳香族樹脂；０〜約９０重量％、および（Ｃ）
結晶性熱可塑性樹脂；０〜９０重量％からなり、かつ、
Ａ、Ｂの合計量がＡ、Ｂ、Ｃの合計量の約１０重量％以
上存在してなる混合物：１００重量部。 （ｉｉ）アルケニル芳香族エラストマー：１〜５０重量
部。 （ｉｉｉ）（Ｄ）下記一般式（ I ）で示されるイオウ
化合物：０．０１〜５重量部、および（Ｅ）下記一般式
（II）−１〜（II）−４、（III）および（IV）で示さ
れるフェノール化合物の少なくとも一種：０．０１〜５
重量部からなり、かつ、Ｄ：Ｅ＝１：０．１〜５の重量
比の割合で混合して得られる安定化剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は炭素数４〜２０のアルキル基を示す。）
▲数式、化学式、表等があります▼（II）−１ ▲数式、化学式、表等があります▼（II）−２ ▲数式、化学式、表等があります▼（II）−３ ▲数式、化学式、表等があります▼（II）−４ （式中Ｒ＿２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）▲
数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿３は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）▲
数式、化学式、表等があります▼（IV） - （２）（ｉｉ）アルケニル芳香族エラストマーがスチレ
ン−ブタジエン−スチレンのブロック共重合体である。 請求項１記載の樹脂組成物。 - （３）（ｉ）（Ｃ）結晶性熱可塑性樹脂がポリアミドで
ある請求項１記載の樹脂組成物。（４）（ｉｉｉ）（Ｄ
）イオウ化合物が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、かつ、（Ｅ）フェノール化合物が、▲数式、化
学式、表等があります▼ である請求項１記載の樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2266017A JPH04142365A (ja) | 1990-10-02 | 1990-10-02 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
| US07/762,487 US5164435A (en) | 1990-10-02 | 1991-09-19 | Stabilized thermoplastic ppo resin composition |
| CA002051820A CA2051820A1 (en) | 1990-10-02 | 1991-09-19 | Stabilized theroplastic resin composition |
| EP19910308999 EP0479560A3 (en) | 1990-10-02 | 1991-10-01 | Stabilized thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2266017A JPH04142365A (ja) | 1990-10-02 | 1990-10-02 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04142365A true JPH04142365A (ja) | 1992-05-15 |
Family
ID=17425221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2266017A Pending JPH04142365A (ja) | 1990-10-02 | 1990-10-02 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5164435A (ja) |
| EP (1) | EP0479560A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04142365A (ja) |
| CA (1) | CA2051820A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11116793A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光反射体及びランプリフレクター |
| JP2009227886A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0605861A3 (de) * | 1993-01-07 | 1995-05-17 | Bayer Ag | Halogenfreie flammwidrige Polyamidformmassen. |
| US5475041A (en) * | 1993-10-12 | 1995-12-12 | Polytechnic University | Flame retardant polyolefin wire and cable insulation |
| TW303381B (ja) * | 1994-12-05 | 1997-04-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
| EP0727410A1 (de) * | 1995-02-08 | 1996-08-21 | Ciba-Geigy Ag | Bisphenolesterderivate |
| NL1002434C2 (nl) * | 1995-02-28 | 1996-11-20 | Sumitomo Chemical Co | Thermoplastische harssamenstelling. |
| US6303708B1 (en) | 1995-03-17 | 2001-10-16 | General Electric Company | Functional poly(phenylene ether)/poly(arylene sulfide)/epoxy function alpha olefin elastomer/elastomeric block copolymer/metal salt compositions and process for making thereof |
| US5504165A (en) * | 1995-03-17 | 1996-04-02 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-poly(arylene sulfide)resin compositions. |
| SG74539A1 (en) * | 1995-03-17 | 2000-08-22 | Gen Electric | Compositions of poly (phenylene ether) poly (arylene sulfide) polyester resins and a comptibilizer compound |
| JPH09124931A (ja) * | 1995-06-07 | 1997-05-13 | General Electric Co <Ge> | ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びオルトエステル化合物からなる組成物 |
| US6433047B2 (en) * | 2000-07-07 | 2002-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide composition |
| US6467520B2 (en) | 2000-12-19 | 2002-10-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with apex rubber containing in-situ resin |
| US20090030141A1 (en) * | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Kim Gene Balfour | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| KR101859160B1 (ko) * | 2015-09-01 | 2018-06-28 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 |
| CN109535479B (zh) * | 2018-11-28 | 2020-10-02 | 云南大为恒远化工有限公司 | 一种苯法顺酐高温色号稳定剂及其使用方法 |
| KR20240081097A (ko) * | 2022-11-30 | 2024-06-07 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1052968A (ja) * | 1963-12-14 | |||
| JPS4643473B1 (ja) * | 1967-09-02 | 1971-12-23 | ||
| US3816562A (en) * | 1971-10-12 | 1974-06-11 | Gen Electric | Stabilized polyphenylene ether compositions |
| US3758549A (en) * | 1971-10-12 | 1973-09-11 | Ciba Geigy Corp | Poly alkanol esters of alkylthio-alkanoic acids |
| SU458556A1 (ru) * | 1973-06-22 | 1975-01-30 | Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им.М.В.Ломоносова | Способ получени замещенных 2-оксоили 2-тиооксогексагидро-1,3,5-триазинов |
| US4002701A (en) * | 1974-11-25 | 1977-01-11 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions containing an N-alkanoyl-p-aminophenol stabilizer |
| JPS5540730A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized polyphenylene oxide resin composition |
| US4544703A (en) * | 1981-10-02 | 1985-10-01 | General Electric Company | High impact thermoplastic compositions containing diblock impact modifier |
| JPS5971347A (ja) * | 1982-10-16 | 1984-04-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPS60197747A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 合成樹脂用安定剤 |
| EP0231626B1 (en) * | 1985-12-26 | 1991-07-31 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition |
| JPH0725948B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | ブタジェン系ポリマー組成物 |
| US4956408A (en) * | 1988-06-13 | 1990-09-11 | Phillips Petroleum Company | Complex acrylates as stabilizer for conjugated diene/monovinyl aromatic copolymers |
| US4997612A (en) * | 1989-05-03 | 1991-03-05 | Ge Plastics | Polyphenylene ether-polyamide composition |
-
1990
- 1990-10-02 JP JP2266017A patent/JPH04142365A/ja active Pending
-
1991
- 1991-09-19 CA CA002051820A patent/CA2051820A1/en not_active Abandoned
- 1991-09-19 US US07/762,487 patent/US5164435A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-01 EP EP19910308999 patent/EP0479560A3/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11116793A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光反射体及びランプリフレクター |
| JP2009227886A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0479560A2 (en) | 1992-04-08 |
| CA2051820A1 (en) | 1992-04-02 |
| EP0479560A3 (en) | 1992-10-07 |
| US5164435A (en) | 1992-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04142365A (ja) | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 | |
| USRE35695E (en) | Stabilized polyphenylene ether resin and process for the preparation of the same | |
| US5357003A (en) | Polymer mixture which comprises a polyphenylene ether, a polyamide and an aromatic group containing polysiloxane | |
| US5541243A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH02209960A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH02276860A (ja) | 樹脂組成物 | |
| US5032635A (en) | Silane derivatives which improve properties of pre-polyamide compositions | |
| JP3111625B2 (ja) | リサイクル性が改良された樹脂組成物 | |
| JP2004018764A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 | |
| JPH02105847A (ja) | 改質された溶融粘度をもつポリエステル組成物 | |
| JP2004018765A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 | |
| US4467062A (en) | Flame retarded polyethylene terephthalate blends | |
| JP2973498B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP4017782B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| CN102666725B (zh) | 阻燃性树脂组合物及由其制成的成型品 | |
| JP2004018586A (ja) | 難燃性樹脂成形物およびそれからの成形品 | |
| JP4076659B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH04234430A (ja) | ポリフェニレンエーテル共重合物 | |
| JP2004018767A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 | |
| JP3057911B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2004018766A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 | |
| JPH03292363A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH05230361A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0532878A (ja) | 溶融流動性の改良された熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4083348B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 |