JPH0414333B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、オキソインドリジン色素化合物及
びオキソインドリジニウム色素化合物を生成する
ことができる写真要素並びに該要素中における色
素画像の形成に関する。 写真要素中での、感光性銀化合物を使用しない
画像色素の生成はよく知られている。しかしなが
ら、広範囲の吸収力が可能であり、且つ、複雑な
多階段の反応を必要としないで写真要素の形成が
可能な、新しい種類の画像色素に対する根強い要
求が存在する。 気泡画像形成のための感光性シクロプロペノン
化合物の使用については、米国特許第4106938号
及び米国特許第4128422号から知ることができる
が、感光性シクロプロペノン色素の使用により、
広範囲の吸収を有する新規な画像色素を容易に生
成することができる写真要素を提供することが求
められている。 この発明は、特にフオトサーモグラフイー材料
中で、オキソインドリジン色素又はオノキソイン
ドリジニウム色素を生成することができる反応体
を含む写真要素を提供することを目的とする。こ
のような色素は感光性シクロプロペノン化合物と
ピリジン化合物との反応によつて生成する。これ
とは別に又、本発明に係る写真要素は、第２のオ
キソインドリジン色素又はオキソインドリジニウ
ム色素を生成することができるフエノール発色カ
プラー、アニリン発色カプラー又は活性メチレン
発色カプラーのごとき発色化合物からなる。 感光性シクロプロペノン化合物は、写真要素の
露光領域において、加熱した際にピリジン化合物
及び発色カプラーのいずれとも反応しない化合物
を生成する。感光性シクロプロペノンとピリジン
化合物は、非露光領域においては、反応してオキ
ソインドリジン化合物又はオキソインドリジニウ
ム化合物を生成する。このオキソインドリジン化
合物又はオキソインドリジニウム化合物は、ある
場合には色素である。他の場合には、この化合物
は二量体化して、目的色素化合物を生成する。 発色カプラーを含む写真要素の場合には、最初
に生成したオキソインドリジン化合物又はオキソ
インドリジニウム化合物は、さらに、発色カプラ
ーと反応して、第２のオキソインドリジン化合物
またはオキソインドリジニウム化合物を生成す
る。この後者の化合物は、最初のオキソインドリ
ジン色素化合物又はオキソインドリジニウム色素
化合物とは異なる波長において吸光する。両方の
場合において生成するオキソインドリジン化合物
又はオキソキンドリジニウム化合物は、非露光領
域において色素であつて、陽画像を形成する。露
光され、そして、処理された写真要素中に生成し
たオキソインドリジン化合物又はオキソインドリ
ジニウム化合物は、画像形成のために写真用ハロ
ゲン化銀又はその他の銀化合物を必要としない。
これらの化合物は又、種々の波長の電磁波スペク
トルを吸収する。 写真要素には、次のような好ましいオキソイン
ドリジン色素及びオキソインドリジニウム色素を
生成することができる反応体を含めるのが特に有
用である。該色素としては、メチレンオキソイン
ドリジン色素、（４−オキソアリーレン）オキソ
インドリジン色素、ビス−オキソインドリジン色
素、ビス（オキソインドリジニル）エチレン色
素、（２−及び４−アミノアリーレン）オキソイ
ンドリジン色素並びにピリジニウムオキソインド
リジン色素が挙げられる。これらのオキソインド
リジン色素及びオキソインドリジニウム色素には
そのケト体とエノール体の両者が含まれる。これ
らの色素には又、その種々の異性体及び互変異性
体が含まれる。 この発明に係る写真要素中で生成するオキソイ
ンドリジン色素は、そのケイ体において、次の溝
造（） （式中、R¹及びR²は、それぞれ、炭素原子１
ないし18個、好ましくは１ないし10個を有する、
直鎖又は分枝鎖アルキル基；炭素原子６ないし20
個を有し、置換基を有するもしくは置換基を有し
ないアリール基；又は、付加オキソインドリジン
基、もしくはオキソインドリジニウム基、もしく
はこれらの基の組合わせを有するポリスチリル
基；であり R³は、オキソインドリジン該と共に有機発色
団を構成する二価基であり、 R⁴は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原
子；炭素原子１ないし18個を有するアルキル基；
シアノ基；炭素原子２ないし20個を有するアシル
基；炭素原子２ないし18個を有するカルボアルコ
キシ基；炭素原子１ないし18個を有するアミノカ
ルボニル基；又は、炭素原子２ないし18個を有す
るアシルオキシ基であり、そして、 R⁵は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原
子；又は炭素原子１ないし18個を有するアルキル
基；である、） で示される。 この発明に係る写真要素中で生成するオキソイ
ンドリジニウム色素は、そのケイ体において、次
の構造式（） （式中、Ｘ は、陰イオン、好ましくは酸陰イ
オンであり、 R⁶及びR⁷は、それぞれ、炭素原子１ないし18
個、好ましくは炭素原子１ないし10個を有するア
ルキル基；炭素原子６ないし20個を有するアリー
ル基；又は、付加オキソインドリジン基もしくは
オキソインドリジニウム基もしくはこれらの基の
組合わせを有するポリスチリル基；であり、 R⁸は、オキソインドリジニウム核と共に有機
発色団を構成する一価基であり、 R⁹は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原
子；炭素原子１ないし18個を有するアルキル基；
シアノ基；炭素原子２ないし20個を有するアシル
基；炭素原子２ないし18個を有するカルボアルコ
キシ基；炭素原子１ないし18個を有するアミノカ
ルボニル基；又は、炭素原子２ないし18個を有す
るアシルオキシ基；であり、そして、 R¹⁰は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原
子；又は、炭素原子１ないし18個を有するアルキ
ル基；である、） で示されている。 R⁴及びR⁹のカルボアルコキシ基の例としては、
カルボメトキシ基、カルボエトキシ基及びカルボ
ブトキシ基が挙げられる。 R¹，R²，R⁴，R⁵，R⁶，R⁹及びR¹⁰のアルキル
基の例としては、メチル基、エチル基、及び、そ
れぞれ直鎖又は分枝鎖のプロピル基、ブチル基、
アミル基、デシル基、ドデシル基又はラウリル基
が挙げられる。 R¹，R²，R⁶及びR⁷のアリール基の例として
は、フエニル基、トリル基、キシリル基、メトキ
シフエニル基、４−ｔ−ブチルフエニル基、アニ
シル基、ナフチル基及びメトキシナフチル基が挙
げられる。 R⁴及びR⁹のアシル基には、アセチル基、プロ
ピオニル基、２−メチルヘキサノイル基及びスチ
アロイル基が含まれる。 R⁴及びR⁹のカルボアルコキシ基の例としては、
カルボメトキシ基、カルボエトキシ基及びカルボ
ブトキシ基が挙げられる。 R⁴及R⁹のアミノカルボニル基の例には、置換
基を有しないアミノカルボニル基、メチルアミノ
カルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基及び
エチルアミノカルボニル基が含まれる。 R⁴及びR⁹のアシルオキシ基の例としては、ア
セトキシ基、プロピオンオキシ基、ブチルオキシ
基及びラウロイルオキシ基が挙げられる。 Ｘ陰イオンの例には、メタンスルホン酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、パラ
−トルエンスルホン酸イオン、臭素イオン、塩素
イオン、ヨウ素イオン及びスルフイン酸イオンが
ある。 有用なR³及びR⁸の基としては、例えば、 (a) 場合によつてはメチン基又はポリメチン基を
介して結合することがある、置換基を有する又
は有しない、ヘテロシクリル基又はヘテロシク
リリデン基であつて、例えば（）それぞれ
R³及びR⁸基として直接結合する、又は、置換
基を有するもしくは置換基を有しない、メチン
鎖もしくは１ないし６個のメチン基を有するよ
うなポリメチン鎖を介して結合する、構造式
（）及び（）で示されるオキソインドリジ
ン基及びオキソインドリジニウム基、（）ピ
リジリデン基、（）ピラニル基、（）ピラニ
リデン基、（）チオピラニル基、（）チオピ
ラニリデン基、及び（）インモニウム塩、オ
キソニウム塩及びスルホニウム塩のごとき前記
のヘテロシクリル基及びヘテロシクリリデン基
のオニウム塩、を含むジユーロリジル基、並び
に、前記のヘテロシクリル基及びヘテロシクリ
リデン基の酸付加塩誘導体、 (b) 置換基を有する及び置換基を有しない、アミ
ノアリールメチン及びヒドロキシアリールメチ
ンであつて、これらの互変異性体を含む例えば
次の構造式、(z)(A)(D) （式中、Ｚは、メチン基又は１ないし６個の
メチン基を有するようなポリチメン基であり、 Ａは、炭素原子６ないし20個を有するアリー
レン基のごとき置換基を有する又は置換基を有
しない芳香族基であつて、例えば、フエニレン
基、フエニリデン基、ナフチレン基及びナフチ
リデン基であり、 Ｄは、−OR¹²²、−NR¹²³R¹²⁴、オキソ（＝Ｏ）
又は＝NR¹²⁵であつて、ここで、R¹²²は、一価
陽イオン好ましくは水素イオンであり、R¹²³及
びR¹²⁴は、それぞれ、水素原子、炭素原子１な
いし20個を有するアルキル基のごとき置換基を
有する又は置換基を有しないアルキル基、炭素
原子２ないし20個を有するアルケニル基のごと
きアルケニル基、又は、フエニル基又はトリル
基のような炭素原子６ないし20個を有するアリ
ール基のごときアリール基であり、あるいは
又、R¹²³とR¹²⁴は、Ａと共に一緒になつて、９
−ジユーロリジル基のごとき多環複数環基を構
成し、R¹²⁵は、炭素原子１ないし20個を有する
アルキル基のごときアルキル基又は炭素原子６
ないし20個を有するアリール基である） を有するもの、 (c) アシル基、シアノ基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基及びアミノカルボニル基のごと
き陰性基の少なくとも１個、好ましくは２個で
置換されたメチレン基、そして、 (d) ホルミル基、 である。 Ｘ は、前記したものである。 ここで、「エノール」なる語は、プロトン転移
（Protonation）又はその他の反応により生成す
るエノールのみならず色素のケト体からのエノー
ル体をも意味する。例えば、典型的なエノール体
は次の構造式（Ａ）及び（Ｂ） （式中、Ｘ 、R³，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹及びR¹⁰
は、前記したものであり、R^aは、水素又はアシ
ル基である、） で示される。 ここで、「アシル」なる語は、炭素原子２ない
し20個を有するアルキルカルボニル及び炭素原子
７ないし20個をう有するアリールカルボニルのご
ときアリールカルボニルを意味する。 ここで、「アリール」なる語は、フエニル、ト
リル、ナフチル及びメトキシフエニルのごとき、
炭素原子６ないし20個を有する、置換基を有する
アリール及び置換基を有しないアリールを意味す
る。 この発明の要素中でのオキソインドリジン色素
及びオキソインドリジウム色素の写真における生
成には複雑な反応を必要としない。これらの色素
は、(1)シクロプロペノン化合物とピリジン化合物
との反応、又は、(2)シクロプロペノン化合物とピ
リジン化合物及びさらに発色カプラーとの反応に
より生成する。 ピリジン環の２位又は６位に置換基を有するピ
リジン化合物はオキソインドリジノン色素又はオ
キソインドリジニウム色素の生成を阻害するの
で、このような置換基を有しないピリジン化合物
を使用する。 多くのピリジン化合物が、この発明に係る色素
の生成に有用である。有用なピリジン化合物の例
は、次の構造式（） （式中、R¹¹は、水素原子、臭素原子もくしは
塩素原子；炭素原子１ないし18個を有するアルキ
ル基；シアノ基；炭素原子２ないし20個を有する
アシル基；炭素原子２ないし18個を有するカルボ
アルコキシ基；炭素原子１ないし18個を有するア
ミノカルボニル基；又は、炭素原子２ないし18個
を有するアシルオキシ基；であり、 R¹²は、水素原子、炭素原子１ないし18個を有
するアルキル基、シアノ基、炭素原子２ないし20
個を有するアシル基、ベンジル基、又はピリジル
基であり、そして、 R¹³は、水素原子、水素原子もしくは臭素原
子；又は、炭素原子１ないし18個を有するアルキ
ル基；である、） で示される。 R¹¹、R¹²及びR¹³のアルキル基の例には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基及びドデシル基が含
まれる。 R¹¹及びR¹²のアシル基の例としては、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、２−エチル
ヘキサノイル基、ステアロイル基及びウラロイル
基が挙げられる。 R¹¹のカルボアルコキシ基の例には、カルボメ
トキシ基、カルボエトキシ基及びカルボブトキシ
基がある。 R¹¹のアミノカルボニル基の例には、置換基を
有しないアミノカルボニル基、メチルアミノカル
ボニル基、ジメチルアミノカルボニル基及びエチ
ルアミノカルボニル基が含まれる。 R¹¹のアシルオキシ基の例には、アセトキシ
基、プロピオンオキシ基、ブチルオキシ基及びラ
ウロイルオキシ基が含まれる。 ピリジン化合物を組合わせて使用することも又
有用である。 この発明に係る色素の製造に有用なピリジン化
合物の例を、次に挙げる。 Ｐ−１ ４，4′−ジピリジルエチレン Ｐ−２ ｐ−トルエンスルホン酸１−メチル−４
−（４−ピリジル）ピリジニウム Ｐ−３ ピリジン Ｐ−４ ４−ピコリン Ｐ−５ ４−ホルミルピリジン（４−ピリジンカ
ルボキシアルデヒド） Ｐ−６ ｐ−トルエンスルホン酸４−（４−アザ
スチリル）−１−メチルピリジニウム Ｐ−７ ４−アセチルピリジン Ｐ−８ ３−アセチルピリジン Ｐ−９ ３−ベンジルピリジン Ｐ−10 ４−ベンジルピリジン Ｐ−11 ３−ブロモピリジン Ｐ−12 ４−（ｐ−クロロベンジル）ピリジン Ｐ−13 ３−クロロピリジン Ｐ−14 ３−シアノピリジン Ｐ−15 ３，５−ジクロロピリジン Ｐ−16 Ｎ，Ｎ−ジエチルニコチンアミド Ｐ−17 ３−エチルピリジン Ｐ−18 ４−エチルピリジン Ｐ−19 ３−ピリジル酢酸エチル Ｐ−20 ３，４−ルチジン Ｐ−21 ３，５−ルチジン Ｐ−22 ２−メチル−１，２−ジ−３−ピリジル
−１−オキソ−プロパン Ｐ−23 Ｎ−メチルニコチンアミド Ｐ−24 ニコチン酸メチル Ｐ−25 ３−ピコリン Ｐ−26 ３−ホルミルピリジン（３−ピリジンカ
ルボキシアルデヒド） Ｐ−27 ３−シアノメチルピリジン（３−ピリジ
ルアセトニトリル） Ｐ−28 ３−（３−ピリジル）−１−プロパノール Ｐ−29 トランス−１−（３−ピリジル）−２−
（４−ピリジル）エチレン Ｐ−30 ４−シアノピリジン Ｐ−31 臭化１−ベンジル−４−（４−ピリジル）
ピリジニウム Ｐ−32 ４−（４−ニトロフエニル）ピリジン 多くのシクロプロペノン化合物から、本発明に
おいて有用な色素を製造することができる。この
ような化合物は、次構造式（） （式中、R¹⁴及びR¹⁵は、それぞれ、炭素原子
６ないし20個を有するアリール基、炭素原子６な
いし20個を有するアラルケニル基、もしくは、炭
素原子１ないし20個好ましくは炭素原子１ないし
10個を有するアルキル基であり、又は、R¹⁴と
R¹⁵は、一緒になつて、７−もしくは８−員環構
造を構成するに必要な炭素原子を有する基を示
す、） で示される。 R¹⁴及びR¹⁵のアリール基の例には、フエニル
基、ナフチル基、アンスリル基、メトキシフエニ
ル基及びメトキシナフチル基がある。 R¹⁴及びR¹⁵のアラルケニル基の例には、２，
２−ジフエニルビニル基、２−フエニルビニル
基、２−ナフチルビニル基及び２−メチル−（２
−フエニルビニル）基がある。 R¹⁴及びR¹⁵のアルキル基の例には、メチル基、
エチル基、プロピル基、デシル基、ラウリル基及
びエイコシル基が含まれる。 R¹⁴とR¹⁵の環構造の例としたは、２，３−ペ
ンタメチレンがある。 R¹⁴及びR¹⁵のアリール基は、置換基を有さず、
又は、次の様な（１個又はこれより多くの）置換
基を有する。すなわち、 (1) 炭素原子１ないし５個を有するアルキル基
又はアルコキシ基、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びブ
トキシ基、 (2) ニトロ基、 (3) フエノキシ基及びナフトキシ基のごとき炭素
原子６ないし10個を有するアリールオキシ基、 (4) ハロゲン、例えば、塩素、フツ素、ヨウ素、
及び臭素、 (5) 側成分としてアリール基が結合しているホモ
ポリマー又はコポリマーであつて、次の構造式 （式中、R¹⁶は、エチレン及びプロピレンの
ごとき炭素原子１ないし５個を有する低級アル
キレン基であり、そして、 ｚは、ポリマー鎖における反復単位数の少な
くとも一部であつて、シクロプロペノン単位数
は目的とする画像を得るのに十分でなければな
らない、）で示される少なくとも１の反復単位
を有するもの。 シクロプロペノンを組合わせて使用することも
又本発明において有用である。 有用な感光性シクロプロペノン化合物の例は、
米国特許第4128422号に記載されている。 オキソインドリジン色素又はオキソインドリジ
ニウム色素の生成に有用なシクロプロペノンは、
可視部領域スペクトルにおける照射の波長に特に
敏感なものではない。他の電磁波領域における照
射も、これらの化合物にとつて有用である。 有用なシクロプロペノン化合物の例としては、 ２，３−ジフエニルシクロプロペノン、 ２−（２−メトキシナフチル）−３−フエニルシク
ロプロペノン、 ２−（２−メトキシナフチル）−３−（４−メトキ
シフエニル）−シクロプロペノン、 ２，３−ビス（２−メトキシナフチル）シクロプ
ロペノン、 ２，３−ビス（２，４−ジメチルフエニル）シク
ロプロペノン、 ２，３−ビス（４−ｎ−ブトキシフエニル）シク
ロプロペノン、 ２，３−ビス（４−メトキシフエニル）シクロプ
ロペノン、 ポリ〔スチレン−コ−４−（２−フエニルシクロ
プロペノイル〕−スチレン〕 ２，３−ビス（４−フエルキシフエニル）シクロ
プロペノン、 ２−（４−ｎ−ブトキシフエニル）−３−フエニル
シクロプロペノン、 ２−（２，５−ジメチルフエノル）−３−フエニル
シクロプロペノン、 ２−（４−メトキシフエニル）−３−フエニルシク
ロプロペノン、 ２−（２，４−ジメトキシフエニル）−３−フエニ
ルシクロプロペノン、 ２，３−ビス（２，４−ジメトキシフエニル）シ
クロプロペノン、 ２，３−ビス（２−メチル−５−イソプロピルフ
エニル）シクロプロペノン、 ２，３−ビス（３−ニトロフエニル）シクロプロ
ペノン、 ２，３ービス（２，５−ジメチルフエニル）シク
ロプロペノン、 ２，３−ビス（４−メチルフエニル）シクロプロ
ペノン、イ ２，３−ジ−ｎ−プロピルシクロプロペノン、 ２，３−ペンタメチレンシクロプロペノン、 ２−（２，４−ジメトキシフエニル）−３−（２，
４−ジメチルフエニル）−シクロプロペノン、 ２，３−ビス（２，５−ジメトキシフエニル）シ
クロプロペノン、 ２−（２，４，６−トリメチルフエニル）−３−フ
エニルシクロプロペノン、 ２−フエニル−３−（２，５−ジメトキシフエニ
ル）シクロプロペノン、 ２−フエニル−３−（２，４−ジメチルフエニル）
シクロプロペノン、 ２，３−ビス（２，２−ジフエルニビニル）シク
ロプロペノン、 ２，３−ビス（２−メチル−２−フエニルビニ
ル）シクロプロペノン、 が挙げられる。 上記のシクロプロペノンは、有機合成の技術分野
で知られている方法で製造することができる。 シクロプロペノン化合物は、特に、米国特許第
4128422号に記載されているような、写真技術の
分野で知られている方法と化合物を使用して増感
することができよう。 この発明に係る色素生成に特に有用なフエノー
ルカプラー、アニリンカプラー及び活性メチレン
カプラーとしては、写真技術において、色素画像
を構成するために有用であることが知られている
ものが挙げられる。 ここで、「フエノールカプラー」なる語は、前
記のオキソインドリジン化合物又はオキソインド
リジニウム化合物と反応して色素を生成するフエ
ノール化合物又はナフトール化合物を意味する。 有用なフエノールカプラーの例は、次の構造式
（） （式中、R^b、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹及びR²⁰は、それ
ぞれ、写真技術において、フエノールカプラーと
して有用な置換基を示す。構造式（）におい
て、R¹⁷、R²⁰及びR^bの内少なくとも１つは水素
である、） で示される。例えば、 R^b、R¹⁷及びR¹⁸は、それぞれ、水素原子、塩
素原子、臭素原子、フツ素原子、もしくはヨウ素
原子；水素基；メチル基、エチル基、プロピル基
及びデシル基のごとき炭素原子１ないし22個を有
するアルキル基；フエニル基及びトリル基のごと
き炭素原子６ないし20個を有するアリール基；ア
ミノ基；カルボキシアミド基；スルホンアミド
基；スルフアミル基；カルバミル基；又は、メト
キシ基；エトキシ基及びプロポキシ基のごとき炭
素原子１ないし18個を有するアルコキシ基；であ
り、 R¹⁹及びR²⁰は、それぞれ、水素原子、塩素原
子、臭素原子、フツ素原子もくしはヨウ素原子；
メチル基、エチル基、プロピル基及びデシル基の
ごとき炭素原子１ないし22個を有するアルキル
基；フエニル基及びトリル基のごとき炭素原子６
ないし20個を有するアリール基；アミノ基；カル
ボキシアミド基；スルホンアミド基、スルフアミ
ル基；カルバミル基；又は、メトキシ基、エトキ
シ基及びプロポキシ基のごとき炭素原子１ないし
18個を有するアルコキシ基；であり、あるいは又
R¹⁹及びR²⁰は、一緒になつて、置換基を有しな
いベンゾ基、又はR¹⁷で与えられる基の少なくと
も１個で置換されたベンゾ基を構成するのに必要
な原子団を示す。 フエノールカプラーを組合わせて使用すること
も又有用である。 有用なフエノールカプラーの例としては、 Ｃ−１ ２−アセチルアミノ−５−メチルシエル
ール Ｃ−２ ２−〔α−（4′−tert−アミルフエノキシ）
−ブチリルアミノ〕−５−メチル−１−フエノー
ル Ｃ−３ ２−シアノアセトアミドフエルノール Ｃ−４ ２−（２−ステアロイルオキシエチル）
イミノメチルフエノール Ｃ−５ ２−オクタデシルオキシフエノール Ｃ−６ ２−ペルフルオロブチルアミド−５−プ
ロピオンアミドフエノール Ｃ−７ ２−オクタデシルアミノカルボニル−１
−ナフトール Ｃ−８ ２−（２−スルホンオキシ−４−ステア
ロイルアミノアニリノカルボニル）−１−ナフト
ール Ｃ−９ ２−（プロピルアミノカルボニル）−１−
ナフトール Ｃ−10 ２−〔α−（４−tert−アミノフエノキシ）
ブチリルアミノ〕フエノール Ｃ−11 ２−（Ｎ−メチルアニリノカルボニル）−
１−ナフトール Ｃ−12 ２−〔２−（２−アセトアミドフエニル）
エチルアミノカルボニル）−１−ナフトール Ｃ−13 ２−（４−tert−ブチルベンズアミド）レ
ゾルシノール Ｃ−14 レゾルシノール Ｃ−15 ２−（２−アミルオキシベンズアミド）レ
ゾルシノール Ｃ−16 ビス−４，4′−レゾルシニルスルフイド Ｃ−17 ２−プロピオンアミドレゾルシノール Ｃ−18 ２−ベンズアミドレゾルシノール Ｃ−19 ２，６−ジ−tert−ブチルフエノール ここで、「アニリンカプラー」の語は、前記の
オキソインドリジン化合物又はオキソインドリジ
ニウム化合物との反応によつて色素を生成するア
ニリン化合物又はその関連誘導体を意味する。 この発明に係るオキソインドリジン色素及びオ
キソインドリジニウム色素の製造に使用し得る、
有用なアニリンカプラー及びその誘導体の例は、
次の構造式（）、（）、（） （式中、R²¹、R²²、R²⁵、R²⁶、R³²及びR³³は、
それぞれ、水素原子、フツ素原子、塩素原子、臭
素原子もしくはヨウ素原子；炭素原子１ないし６
個を有するアルキル基；炭素原子３ないし10個を
有するシクロアルキル基；炭素原子１ないし４個
を有するアルコキシ基；フエノキシ基；炭素原子
１ないし４個を有するアルキルチオ基のごときア
ルキルチオ基；炭素原子６ないし20個を有するア
リールチオ基のごときアリールチオ基；又は式−
NH−X¹−R³⁶で現わされる基（式中、X¹は、−
CO−、−COO−又は−SO₂−を現わす）；であり、 R²³、R²⁴、R²⁷及びR³⁴は、それぞれ、水素原
子；炭素原子６ないし20個を有するシクロアルキ
ル基のごときシクロアルキル基；炭素原子２ない
し10個を有する直鎖又は分枝鎖アルケニル基；炭
素原子１ないし18個を有するアルキル基；から選
ぶことができ、あるいは又、R²³及びR²⁴は、一
緒になつて、R²³及びR²⁴が結合している窒素を
含む５−又は６−員複素環を構成するのに必要な
原子団、例えば、環を形成するペンタメチレン、
エチレンオキシエチレンもしくはエチレンスルホ
ニルエチレン基又はジユーロリジル基を構成する
原子団を示し、 さらに、R²³及びR²⁴は、それぞれ、−Ｓ−R³⁷
とすることができ、ここで、R³⁷は炭素原子１な
いし６個を有するアルキル基；フエニル基；ハロ
ゲン原子で置換されたフエニル基；炭素原子１な
いし６個を有するアルコキシ基；炭素原子１ない
し６個を有するアルカノイルアミノ基；シアノ
基；低級アルコキシカルボニル基；ピリジル基；
ピリミジル基；ベンズオキサゾリル基；ベンズイ
ミダゾイル基；ベンゾチアゾリル基；トリアゾリ
ル基；SO₂R³⁹；−COOR⁴⁰；−OXR⁴¹；−NH−
Ｘ−R⁴²；−Ｘ−R⁴³；−OCO−R⁴⁴；−CONR⁴⁵
R⁴⁶；−SO₂NHR⁴⁷；−SO₂NR⁴⁸R₄₉であり、 R²⁸、R²⁹、R³⁰、R^30a、R³¹、及びR³⁵は、それ
ぞれ、水素原子及び炭素原子１ないし６個を有す
るアルキル基から選ぶことができ、 R³⁶は、炭素原子１ないし６個を有するアルキ
ル基又は要求されるインドリジノン色素又はイン
ドリジニウム色素に対して不都合な影響を与えな
い基によつて置換されたアルキル基であつて、こ
のような置換基には、ハロゲン原子；水素基；フ
エノキシ基；炭素原子６ないし20個を有するアリ
ール基とごときアリール基；シアノ基；炭素原子
６ないし20個を有するシクロアルキル基のごとき
シクロアルキル基；炭素原子１ないし６個を有す
るアルキルスルホニル基；炭素原子１ないし６個
を有するアルキルチオ基；炭素原子１ないし６個
を有するアルカノイルオキシ基又は炭素原子１な
いし６個を有するアルコキシ基；があり、さらに
又、X¹が−CO−である場合には、R³⁶は、水素
原子；アミノ基；炭素数２ないし６個を有するア
ルケニル基；炭素原子１ないし６個を有するアル
キルアミノ基；炭素原子１ないし６個を有するア
ルキルカルバモイル基；炭素原子２ないし12個を
有するジアルキルアミノ基；炭素原子６ないし12
個を有するアリールアミノ基；炭素原子６ないし
20個を有するアリール基；及びフリル基；の中か
ら選ぶことができる、） により示される。 R²³、R²⁴、R²⁷又はR³⁴がアルキル基である場
合、このアルキル基は、置換基を有しないもので
もよく、又例えば次のような置換基を有するもの
でもよく、この置換基としては、水酸基；ハロゲ
ン原子；シアノ基；炭素原子１ないし６個を有す
るアルコキシ基；炭素原子２ないし８個を有する
アルコキシアルコキシ基；炭素原子１ないし４個
を有するヒドロキシアルコキシ基；サクシノイミ
ド基；グルタールイミド基；フエニルカルバモイ
ルオキシ基；フタルイミド基；フタルイミジノ
基；２−ピロリドノ基；シクロヘキシル基；フエ
ノキシ基；又は、フエニル基である。このフエニ
ル基は、炭素原子１ないし６個を有するアルキル
基；炭素原子１ないし６個を有するアルコキシ
基；ハロゲン；炭素原子１ないし６個を有するア
ルカノイルアミノ基；シアノ基もくしは炭素原子
２ないし６個を有するアルコキシカルボニル基；
スルフアモイル基；炭素原子１ないし６個を有す
るアルキルスルフアモイル基；ビニルスルホニル
基；アクリルアミド基；フタルイミド基；炭素原
子１ないし６個を有するアルキルスルホンアミド
基のごときアルキルスルホンアミド基；フエニル
スルホンアミド基；炭素原子１ないし６個を有す
るアルコキシカルボニルアミノ基；炭素原子１な
いし６個を有するアルキルカルバモイルオキシ
基；炭素原子１なしい６個を有するアルコキシカ
ルボニルオキシ基；炭素原子３ないし６個を有す
るアルケニカルボニルアミノ基；又は、次の構造
で示される基、 （式中、Ｙは、−NH−、

【式】 （このアルキルは炭素原子１ないし６個を有す
る）、 −Ｏ−、−Ｓ−又は−CH₂Ｏ−である）； によつて置換されたものでもよい。 又、R³⁹、R⁴⁰、R⁴¹、R⁴²、R⁴³及びR⁴⁴は、そ
れぞれ、炭素原子１ないし６個を有し、置換基を
有しないアルキル基、又は炭素原子１ないし６個
を有し、ハロゲン原子、水酸基、フエノキシ基、
炭素原子６ないし20個を有するアリール基、シア
ノ基、炭素原子６ないし12個を有するシクロアル
キル基、炭素原子１ないし６個を有するアルキル
スルホニル基、炭素原子１ないし６個を有するア
ルキルチオ基、炭素原子１ないし６個を有するア
ルカノイルオキシ基及び炭素原子１ないし６個を
有するアルコキシ基で置換されたアルキル基であ
り、さらにまた、Ｘが−CO−の場合には、R⁴¹、
R⁴²及びR⁴³は、それぞれ、水素；アミノ基；炭
素原子２ないし６個を有するアルケニル基；炭素
原子１なしい６個を有するアルキルアミノ基；炭
素原子２ないし６個を有するアルキル基；炭素原
子２ないし６個を有するジアルキルアミノ基；炭
素原子６ないし20個を有するアリールアミノ基；
炭素原子６ない20個を有するアリール基；又は、
フリル基；から選ぶことができる。 R⁴⁵、R⁴⁶、R⁴⁷、R⁴⁸及びR⁴⁹は、それぞれ、水
素原子；炭素原子１ない６個を有し、置換基を有
しないアルキル基もしくは炭素原子１ないし６個
を有し、ハロゲン原子で置換されたアルキル基；
水酸基；炭素原子６ないし20個を有するアリール
基；シアノ基；炭素原子６ないし12個を有するシ
クロアルキル基；炭素原子１ないし６個を有する
アルキルスルホニル基；炭素原子１ないし６個を
有するアルキルチオ基；炭素原子１ないし６個を
有するナルカノイルオキシ基；炭素原子１ないし
６個を有するアルコキシ基；フエノキシ基もしく
は炭素原子１ないし６個を有するアルキル基で置
換されたフエノキシ基；炭素原子１ないし６個を
有するアルコキシ基；又はハロゲン原子である。 ここで、「シクロアルキル」なる語は、炭素原
子３ないし７個を有し、置換基を有しない又は置
換基を有する基を意味し、置換基には、炭素原子
１ないし４個を有するアルキル基；水酸基；炭素
原子１ないし４個を有するアルコキシ基；フエニ
ル基又はハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、
アルコキシ基、アルカノイルアミノ酸もくしはア
ルコキシカルボニル基で換置されたフエニル基；
であり、ここで、アルキル基、アルコキシ基及び
アルカノイル基は炭素原子１ないし４個を含むも
のである。 アニリンカプラーを組合わせて使用することも
又有用である。 有用なアニリンカプラーの例を次に挙げる。 AN−１ Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン AN−２ ジユーロリジン AN−３ Ｎ，Ｎ−ジエメアニリン AN−４ Ｎ−フエニルピペリジン この発明に係る色素を生成するための、有用な
活性メチレンカプラーの例は、次の構造式（） （式中、Y¹及びY²は、同一の又は異なる陰性
基であつて、例えば、フエニル基及びナフチル基
のごとき炭素原子６ないし20個を有するアリール
基；シアノ基；アセチル基、プロピオニル基及び
ブチリル基のごとき炭素原子２ないし18個を有す
るアシル基；カルボメトキシ基、カルボエトキシ
基、カルボブトキシ基及びカルボアミルオキシ基
のごとき炭素原子１ないし18個を有するカルボア
ルコキシ基；置換基を有しないアミノカルボニル
基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノ
カルボニル基及びエチルアミノカルボニル基のご
とき炭素原子１ないし18個を有するアミノカルボ
ニル基；又は、オキソピリリウム；チオピリリウ
ム；ピリリウム；又、オキソインドリジウム；で
あり、かるいはY²は、水素原子であり、 そして Y³は、水素原子、塩素原子、臭素原子又はヨ
ウ素原子である、） で示される。 活性メチレンカプラーとしては、ケトメチレン
カプラーが好ましい。このほかに、有用なメチレ
ンカプラーには、ピラザリノン及びクマリンカプ
ラーのごとき、写真技術において有用であること
が知られているものが含まれる。 活性メチレンカプラーを組合わせて使用するこ
とも又有用である。 望ましいケトメチレンカプラーの例は、次の構
造式（） （式中、A⁵及びA⁶は、それぞれ、メチル基、
エメル基、プロピル基及びアミノ基のごとき炭素
原子１ないし18個を有するアルキル基；フエニル
基、ナフチル基及びアンスリル基のごとき炭素原
子６ないし14個を有するアリール基；水酸基；炭
素原子１ないし６個を有するアルコキシ基のごと
きアルコキシ基；アミノ基；置換基を有するアミ
ノ基；又はチオール基；である、） で示される。 ケトカルボキサミドは、この発明に係る色素の
生成のために、特に有用なケトメチレンカプラー
の例である。有用なケトカルボキサミドの例は次
の構造式（） （式中、A⁷及びA⁸は、それぞれ、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、デ
シル基及びステアリル基のごとき炭素原子１ない
し18個を有するアルキル基；及び、フエニル基、
ナフチル基及びアンスリル基のごとき炭素原子６
ないし14個を有するアリール基；カルボニル基；
アミノ基；又はビニル基；である、） で示される。 このほかの特に有用な活性メチレンカプラーに
は、米国特許第3141770号及び第3250615号に記載
されているような、アルキルフラビリウム塩及び
アルキルピリリウム塩がある。 有用なメチレンカプラーの例には、次のものが
含まれる。 Ｍ−１ 過塩素酸２，６−ジフエニル−４−メチ
ルピリリウム Ｍ−２ 過塩素酸２，４−ジフエニル−６−メチ
ルピリリウム Ｍ−３ 過塩素酸２，６−ジフエニル−４−メチ
ルチオピリリウム Ｍ−４ 過塩素酸４−メチル−２−フエニルフラ
ビリウム Ｍ−５ 過塩素酸２−メチル−４−フエニルフラ
ビリウム Ｍ−６ 過塩素酸４−メチル−２−フエニルチオ
フラビリウム Ｍ−７ フツ化ホウ素酸２，６−ジ−（２−チオ
フエニル）−４−メチルピリリウム Ｍ−８ 過塩素酸２−（４−メトキシフエニル）−
４−メチルチオフラビリウム Ｍ−９ ２，４−ペンタンジオン Ｍ−10 ジベンゾイルメタン Ｍ−11 １−アニリノ−３−フエニル−１，３−
プロパンジオン Ｍ−12 Ｍ−13 ２−tert−ブチル−３−（４−メトキシア
ニリノ）−１，３−プロパンジオン Ｍ−14 マロノニトリルCH₂（CN）₂ Ｍ−15 フエニルアセトニトリル Ｍ−16 フエニルアセトアミド Ｍ−17 Ｎ−フエニルアセチルアセトアミド Ｍ−18 ビス−ニトロフエニルメタンCH₂（C₆H₄
NO₂）₂ Ｍ−19 シアノ酢酸メチル Ｍ−20 ２，２−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４，
６−ジオン Ｍ−21 シアノアセトアミド 前記の構造式において、φはフエニル基を意味
する。 このほかに、特に有用な活性メチレンカプラー
には、次の構造式（） （式中、R⁵⁰及びR⁵¹は、それぞれ、フエニル
基、ナフチル基、アンスリル基、メトキシフエニ
ル基及びメトキシナフチル基のごとき炭素原子６
ないし14個を有するアリール基；２，２−ジフエ
ニルビニル基、２−フエニルビニル基、２−ナフ
チルビニル基及び２−メチル（２−フエニルビニ
ル）基のごとき炭素原子６ないし14個を有するア
ラルケニル基；メチル基、エチル基、プロピル
基、デシル基及びエイコシル基のごとき炭素原子
１ないし20個を有するアルキル基であり、あるい
は又、R⁵⁰及びR⁵¹は、一緒になつて、環構造を
構成するのに必要な炭素原子を有する基、例えば
２，３−ペンタメチレン基、を示し、そして、 R⁵²は、水素原子；カルボキシル基；メチル
基、エチル基、プロピル基及びドデシル基等のご
とき炭素原子１ないし18個を有するアルキル基；
シアノ基；又はフエニル基及びキシリル基のごと
き炭素原子６ないし20個を有するアリール基であ
り、 Ｘ は、前記の陰イオンである、） で示される塩がある。 この発明に係る多くのオキソインドリジン色素
は、フエノールカプラーと適当なオキソインドリ
ジンの反応により製造できる。フエノールカプラ
ーと適当なオキソインドリジンとの反応によつて
製造できる有用なオキソインドリジン色素の例
は、次の構造式（）及び（） （式中、R⁶⁸は、水素原子、臭素原子もくしは
塩素原子；メチル基、エチル基及びドデシル基の
ごとき炭素原子１ないし18個を有するアルキル
基；シアノ基；アセチル基、プロピオニル基、２
−エチルヘキサノイル基及びステアロイル基のご
とき炭素原子２ないし18個を有するアシル基；ア
ルボメトキシ基、カルボエトキシ基及びカルボブ
トキシ基のごとき炭素原子１ないし18個を有する
カルボアルコキシ基；置換基を有しないアミノカ
ルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチ
ルアミノカルボニル基及びエチルアミノカルボニ
ル基のごときアミノカルボニル基；又はアセトキ
シ基、プロピオンオキシ基、ブチルオキシ基及び
ラウロイルオキシ基のごとき炭素原子２ないし18
個を有するアシルオキシ基；であり、 R⁶⁹は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原
子；又はメチル基、エチル基、プロピル基及びド
デシル基のごとき炭素原子１ないし18個を有する
アルキル基；であり、 R⁷⁰及びR⁷¹は、それぞれ、メチル基、エチル
基、プロピル基及びデシル基のごとき炭素原子１
ない18個、好ましくは炭素原子１ないし10個を有
するアルキル基；又は、フエニル基、トリル基、
キシリル基、メトキシフエニル基、４−ｔ−ブチ
ルフエニル基、アニシル基、ナフチル基及びメト
キシナフチル基のごとき炭素原子６ないし20個を
有するアリール基；であり、 R⁷²及びR⁷³は、それぞれ、水素原子もしくは
ハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基
及びデシル基のごとき炭素原子１ないし22個を有
するアルキル基；フエニル基及びトリル基のごと
き炭素原子６ない20個を有するアリール基；アミ
ノ基；カルボキシアミド基；スルホンアミド基；
スルフアミル基；カルバミル基；又は、メトキシ
基、エトキシ基及びプロポキシ基のごとき炭素原
子１ないし18個を有するアルコキシ基；であり、
あるいはまた、R⁷²とR⁷³は、一緒になつて、置
換されていなもしくはR¹⁷として前に示した基の
少なくとも１個によつて置換されたベンゾ基を構
成するのに必要な原子図を示し、そして、 R⁷⁴及びR⁷⁵は、それぞれ、水素原子もしくは
ハロゲン原子；水酸基；メチル基、エチル基、プ
ロピル基及びデシル基のごとき炭素原子１ないし
22個を有するアルキル基；フエニル基及びトリル
基のごとき炭素原子６ないし20個を有するアリー
ル；アミノ基；カルボキシアミド基；スルホンア
ミド基；スルフアミル基；アルバミル基；又は、
メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基のごと
き炭素原子１ないし18個を有するアルコキシ基；
である、） て示される。 フエノールカプラーから製造するオキソインド
リジン色素の例としては、レゾルシノールカプラ
ーから誘導する色素を挙げることができる。レゾ
ルシノールカプラーは、R⁷⁵が水酸基である化合
物を生成する。 フエノールカプラーから製造するオキソインド
リジン色素の例を次に挙げる。得られたλmaxの
値をナノメータ（nm）の単位でカツコ内に示す。
２個のλmaxの値が記載されている場合には、両
値の強度はおよそ等しい。 １，２−ジフエニル−７−（４−オキソ−２−ヒ
ドロキシ−１−フエニリデン）−３（7H）−インド
リジノン １，２−ジフエニル−７（４−オキソ−１−ナフ
チリデン）−３（7H）−インドリジノン １，２−ジフエニル−６−メチル−７−（４−オ
キソ−１−フエニリデン）−３（7H）−キンドリジ
ノン ２，３−ジフエニル−６−ホルミル−７−（４−
オキソ−１−フエニリデン）−１−（7H）−インド
リジノン ６−ジエチルアミノカルボニル−２，３−ジフエ
ニル−（４−オキソ−１−フエニリデン−１（7H）
−インドリジノン １，２−ジフエニル−６−エチル−７−（４−オ
キソ−１−フエニリデン）−３（7H）−インドリジ
ノン ６−シアノメチル−１，２−ジフエニル−７−
（４−オキソ−１−フエニリデン）−３（7H）−イ
ンドリジノン １，２−ジフエニル−６−（３−ヒドロキシプロ
ピル）−７−（４−オキソ−１−フエニリデン）−
３（7H）−インドリジノン １，２−ジフエニル−６−エトキシカルボニルメ
チル−７−（４−オキソ−１−フエニリデン）−３
（7H）−インドリジノン ６，８−ジメチル−１，２−ジフエニル−７−
（４−オキソ−１−フエニリデン）−３（7H）−イ
ンドリジノン ２，３−ジフエニル−６−メチルアミノカルボニ
ル−７−（４−オキソ−１−フエニリデン）−１
（7H）−インドリジノン ２，３−ジフエニル−６−〔２−メチル−２−（３
−ピリジル）−プロピオニル−７−（４−オキソ−
１−フエニリデン）〕−１（7H）−インドリノジノ
ン １，２−ビス｛６，6′−〔２，３−ジフエニル−
７−（４−オキソ−１−フエニリデン）−１（7H）
−インドリジノニル〕｝−２−メチル−１−オキソ
プロパン ６−アセチル−２，３−ジフエニル−７−（４−
オキソ−フエニリデン）−１（7H）−インドリジノ
ン ６−ベンジル−１，２−ジフエニル−７−（４−
オキソ−１−フエニリデン）−３（7H）−インドリ
ジノン ６−クロロ−１，２−ジフエニル−７−（４−オ
キソ−１−フエニリデン−３（7H）−インドリジ
ノン ６−シアノ−２，３−ジフエニル−７−（４−オ
キソ−１−フエニリデン−１（7H）−インドリジ
ノン ６−（４−アザスチリル）−１，２−ジフエニル−
７−（４−オキソ−１−フエニリデン）−３（7H）
−インドリジノン ２，３−ジフエニル−７−（２−ヒドロキシ−４
−オキソ−３−ピバルアミド−１−フエニリデ
ン）−１（7H）−インドリジノン ７−〔３−（４−tert−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕
−１，２−ジフエニル−６−〔２−（４−ピリジ
ル）−１−エチル〕−３（7H）−インドリジノン ７−〔３−（４−tert−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕
−２，３−ジフエニル−６−（３−ヒドロキシプ
ロピル）−１（7H）−インドリジノン ７−〔３−（４−tert−ブオルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕
−６−カルボメトキシ−２−３−ジフエニル−１
（7H）−インドリジノン ７−〔３−（４−tert−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕
−２，３−ジフエニル−６−メチルカルバミル−
１（7H）−インドリジノン ７−〔３−（４−tert−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕
−２，３−ジフエニル−６−メチル−１（7H）−
インドリジノン ７−〔３−（４−tert−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕
−６，８−ジメチル−１，２−ジフエニル−３
（7H）−インドリジノン ７−〔３−（４−tert−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕
−６−ジエチルカルバミル−２，３−ジフエニル
−１（7H）−インドリジノン ６−ベンジル−７−〔３−（４−tert−ブチルベン
ズアミド）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−１−
フエニリデン〕−１，２、ジフエニル−３（7H）−
インドリジノン １，２−ビス−｛６，6′−｛７−〔３−（４−tert−
ブチルベンズアミド）−２−ヒドロキシ−４−オ
キソ−１−フエニリデン〕｝−２，３−ジフエニル
−１（7H）−インドリジノニル−２−メチル−１
−オキソ−プロパン ２，３−ジフエニル−７−〔３−（４−tert−ブチ
ルベンズアミド）２−ヒドロキシ−４−オキソ−
１−フエニリデン〕−１（7H）−インドリジノン ７−〔３，５−ジ−tert−ブチル−４−オキソ−
１−フエニリデン〕−１，２−ジ−（４−メトキシ
フエニル）−３（7H）−インドリジノン ７−〔３，５−ジ−tert−ブチル−４−オキソ−
１−フエニリデン〕−２，３−ジ−ｎ−プロピル
−１（7H）−インドリジノン オキソインドリジウム色素は、アニリン型カプ
ラーとオキソインドリジン化合物との反応によつ
て製造することができる。このような色素は、次
の構造式（），（），（） （式中、R⁷⁶，R⁷⁷，R⁸²，R⁸³，R⁹⁰及びR⁹¹は、
それぞれ、フエニル基、ナフチル基、アンスリル
基、メトキシフエニル基、メトキシナフチル基の
ごとき炭素原子６ないし14個を有するアリール
基；２，２−ジフエニルビニル基、２−フエニル
ビニル基、２−ナフチルビニル基及び２−メチル
−（２−フエニルビニル）基のごとき炭素原子６
ないし14個を有するアラルケニル基；メチル基、
エチル基、プロピル基、デシル基及びエイコシル
基のごとき炭素原子１ないし20個を有するアルキ
ル基；であり、あるいは又、R⁷⁶とR⁷⁷、R⁸²と
R⁸³、R⁹⁰とR⁹¹、はそれぞれ一緒になつて、２，
３−ペンタメチレンのごとき環構造を構成するの
に必要な炭素原子を有する基を示し、 R⁷⁸，R⁸⁴及びR⁹²は、それぞれ、水素原子、臭
素原子もしくは塩素原子；メチル基：エチル基及
びドデシル基のごとき炭素原子１なしい18個を有
するアルキル基；シアノ基；アセチル基、プロピ
オニル基、２−エチルヘキサノイル基及びステア
ロイル基のごとき炭素原子２ないし18個を有する
アシル基；アルボメトキシ基、カルボエトキシ基
及びカルボブトキシ基のごとき炭素原子２ないし
18個を有するカルボアルコキシ基；アミノカルボ
ニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルア
ミノカルボニル基及びエチルアミノカルボニル基
のごときアミノカルボニル基；又は、アセトキシ
基、プロピオンオキシ基、ブトキシ基及びラウロ
イルオキシ基のごとき炭素原子２ないし18個を有
するアシルオキシ基；であり、 R⁷⁹，R⁸⁵及びR⁹³は、それぞれ、水素原子、塩
素原子もしくは臭素原子；又は、メチル基、エチ
ル基、プロピル基及びドデシル基のごとき炭素原
子１ないし18個を有するアルキル基；であり、 R⁸⁰，R⁸¹，R⁸⁸及びR⁹⁴は、それぞれ水素原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、デシル基
及びエイコシル基のごとき炭素原子１ないし20個
を有するアルキル基；炭素原子６ないし20個を有
するシクロアルキル基のごときシクロアルキル
基；炭素原子２ないし10個を有する、直鎖又は分
枝鎖アルケニル基；であり、あるいは又、R⁸⁰及
びR⁸¹は、一緒になつて、R⁸⁰及びR⁸¹が結合して
いる窒素を含む５−又は６−員複素環を構成する
のに必要な原子団であつて、例えば、環を構成す
るペンタメチレン基、エチレンオキシエチレンも
しくはエチレンスルホニルエチレン基、又はジユ
ーロリジル基を構成する原子団を示し、 R⁹⁹，R¹⁰⁰，R⁸⁶，R⁸⁷，R¹⁰⁰及びR¹⁰²は、それ
ぞれ、水素原子、フツ素原子、塩素原子もしくは
臭素原子；炭素原子１ないし６個を有するアルキ
ル基；炭素原子５ないし12個を有するシクロアル
キル基；炭素原子１ないし４個を有するアルコキ
シ基；フエノキシ基；炭素原子１ないし４個を有
するアルキルチオ基のごときアルキルチオ基；炭
素原子６ないし20個を有するアリールチオ基のご
ときアリールチオ基；又は構造式−NH−X¹R³⁶
で示され、X¹が−CO−，−COO−もしくは−
SO₂−であつて、R³⁶は前記したものである基；
であり、そして、 R⁸⁹，R⁹⁵，R⁹⁶，R⁹⁷，R^97a及びR⁹⁸は、それぞ
れ、水素原子又は炭素原子１ないし６個を有する
アルキル基であり、さらに Ｘ は、前記したものである、） で示される。 アニリン型カプラーによつて製造できるオキソ
インドリジニウム色素の例を、さらに、以下に示
す。得られたλmaxの値を、ナノメーター（nm）
の単位で、カツコ内に示す。λmaxの値を２個記
載している場合は、両者の強度はおよそ等しい。 活性メチレンカプラーと適当なオキソインドリ
ジノン化合物との反応により、この発明に係る多
くの有用なオキソインドリジン色素を製造するこ
とができる。特に有用なオキソインジリジンは、
ケトメチレンカプラー、メチルピリリウムカプラ
ー及びメチルインドリジニウムカプラーと適当な
オキソインドリジイン化合物との反応によつて生
成する色素である。活性メチレンカプラーから生
成する、有用なインドリジン色素の例は、次の構
造式（）、（Ａ） （式中、R¹⁰³及びR¹⁰⁴は、それぞれ、フエニル
基、ナフチル基、アンスルリ基、メトキシフエニ
ル基及びメトキシナフチル基のごとき炭素原子６
ないし14個を有するアリール基；２，２−ジフエ
ニルビニル基、２−フエニルビニル基、２−ナフ
チルビニル基及び２−メチル−（２−フエニルビ
ニル）基のごとき炭素原子６ないし20個を有する
アラルケニル基；メチル基、エチル基、プロピル
基、デシル基及びエイコシル基のごとき炭素原子
１ないし20個を有するアルキル基；あるいは又、
R¹⁰³及びR¹⁰⁴は、一緒になつて、２，３−ペンタ
メチレンのごとき環構造を機成するのに必要な炭
素原子を有する基を示し、 R¹⁰⁵及びR¹⁰⁶は、それぞれ、陰性基、例えば、
フエニル基及びナフチル基のごとき炭素原子６な
いし20個を有するアリール基；シアノ基；アセチ
ル基、プロピオニル基及びブチリル基のごとき炭
素原子２ないし18個を有するアシル基；カルボメ
トキシ基、カルボアミルオキシ基及びカルボブト
キシ基のごとき炭素原子２ないし18個を有するカ
ルボアルコキシ基；置換基を有しないアミノカル
ボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチル
アミノカルボニル基及びエチルアミノカルボニル
基のごとき炭素原子１ないし18個を有するアミノ
カルボニル基；であり、そしてさらに、R¹⁰⁵は、
これらに替えて水素原子でもよい、） で示される。 活性メチレンカプラーから生成するオキソイン
ドリジノン色素の例を以下に示す。 ７−（ジアセチルメチリデン）−１，２−ジフエニ
ル−３（7H）−インドリジノン ７−（ジベンゾイルメチリデン）−２，３−ジフエ
ニル−１（7H）−インドリジノン ７−（アニリノカルボニルベンゾイルメチリデン）
−２，３−ジフエニル−１（7H）−インドリジノ
ン ６−シアノ−７−（ジアセチルメチリデン）−２，
３−ジフエニル−１（7H）−インドリジノン ７−（ジシアノメチリデン）−２，３−ジフエニル
−１（7H）−インドリジノン ７−（１−シアノ−１−フエニルメチリデン）−
１，２−ジフエニル−３（7H）−インドリジノン ７−（１−アミノカルボニル−１−フエニルメチ
リデン）−２，３−ジフエニル−１（7H）−インド
リジノン ７−（ジカルボエトキシメチリデン）−２，３−ジ
フエニル−１（7H）−インドリジノン ２，３−ジフエニル−７−（２，２−ジメチル−
４，６−ジオキソ−１，３−ジオキサニリデン）
−１（7H）−インドリジノン 活性メチレンカプラーから製造し得るオキソイ
ンドリジニウム色素のその他の例は、次の構造式
（） （式中、Ｘ 、R¹⁰³及びR¹⁰⁴はすでに記載して
あり、Ｚは、発色団を構成するのに必要な原子団
であつて、例えばピラニリデン基、インドリジニ
リデン基、チオピラニリデン基、セレノピラニリ
デン基、クマリニリデン基又はピラゾリノニリデ
ン基のごとき複素環基を構成するのに必要な炭素
原子、水素原子、酸素原子及び窒素原子等を示
す）で示される。 前記のような、活性メチレンカプラーにより製
造されるオキソインドリジニウムの例を次に示
す。 過塩素酸２，３−ジフエニル−７−〔（２，６−
ジフエニル−４−ピラニリデン）メチル〕−１−
オキソインドリジニウム トリフルオロメタンスルホン酸２，３−ジフエニ
ル−７−〔（２，３−ジフエニル−７−１（7H）−
インドリジノニリデン）メチル〕−１−インドリ
ジノニウム トリフルオロメタンスルホン酸２，３−ジフエニ
ル−７−〔（２，６−ジフエニル−４−チオピラニ
リデン）メチル〕−１−インドリジノニウム この発明に係る、その他の種類のオキソインド
リジン色素は次の構造式（） （式中、R¹⁰³及びR¹⁰⁴は、前に記載したもので
あり、R¹¹⁰は、CH、フエニレン又はナフチレン
であり、R¹¹¹は、エタン、フエニレン又はナフチ
レンであり、そして、ｎ及びｍは、それぞれ、０
又は１である、）で示される。 R¹¹⁰及びR¹⁰⁸を含む前記の構造に係るオキソイ
ンドリジン色素において、オキソインドリジン部
分は、要求される色素を生成するための有機発色
団を構成する基を示す。これらの化合物の例を次
に示す。 １，２−ビス〔７−（１，２−ジフエニル−３
（7H）−インドリジノニリデン）〕エタン １，４−ビス〔７−（１，２−ジフエニル−３
（7H）−インドリジノニリデン）〕−２，５−シク
ロヘキサジエン １，４−ビス〔７−（１，２−ジフエニル−３
（7H）−インドリジノニリデン）〕−２，３−ベン
ゾ−２，５−シクロヘキサジエン ７，７−ビス〔１，２−ジ−ｎ−プロピル−３
（7H）−インドリゾニリデン〕 ７，7′−ビス−〔１，２−ペンタメチレン−３
（7H）−インドリゾニリデン １，２−ビス〔２，３−ジ−（４−メトキシフエ
ニル）−１（7H）−インドリジノニリデン〕エタン 前記の構造式（）及び（）に該当する、他
の色素の例を次に示す。 臭化Ｎ−ベンジル−４−｛７−〔２，３−ジ（４−
メトキシフエニル）−３−インドリジノリル）｝ピ
リジニウム 塩化７−〔４−（Ｎ−ベンジルピリジリデン）〕−
２，３−ジフエニル−１−ヒドロキシインドリジ
ニウム ７−〔４−（Ｎ−ベンジルピリジリデン）〕−２，３
−ジフエニル−１−インドリジノン この発明に係るその他の種類の色素は、次の構
造式（） （式中、R¹¹⁹及びR¹²⁰は、それぞれ、フエニル
基及びナフチル基のごとき炭素原子６ないし14個
を有するアリール基；又は、メチル基、エチル
基、プロピル基、デシル基及びエイコシル基のご
とき炭素原子１なしい18個を有するアルキル基；
であり、 R¹²¹は、シアノ基；アルボキシ基；ホルミル
基；アセチル基、プロピオニル基及びウラロイル
基のごとき炭素原子２ないし18個を有するアシル
基；カルボメトキシ基、カルボエトキシ基及びカ
ルボブトキシ基のごとき炭素原子２ないし18個を
有するカルボアルコキシ基；又は、置換基を有し
ないアミノカルボニル基；メチルアミノカルボニ
ル基及びジメチルアミノカルボニル基のごとき炭
素原子１ないし18個を有するアミノカルボニル
基；である、） で示される。 次に示す種類の化合物は、ケト体ではなくむし
ろエノール体として示される。 ７−シアノ−２，３−ジフエニル−１−インドリ
ジノール ７−ホルミル−２，３−ジ−（４−メトキシフエ
ニル）−１−イントリジノール ６−アミノカルボニル−２，３−ジフエニル−１
−インドリジノール ８−カルボエトキシ−２，３−ジフエニル−１−
インドリジノール ７−カルボキシ−２，３−ジフエニル−１−イン
ドリジノール この明細書において記載したオキソインドリジ
ン色素及びオキソインドリジニウム色素は、加熱
等の方法により、適当なピリジン化合物(A)を、感
光性シクロプロペノン(B)と反応せしめることによ
り、写真材料の中で生成せしめることができる。
この反応によつて生成したオキソインドリジン化
合物またはオキソインドリジニウム化合物は色素
であり、あるいは又、この反応により生成したオ
キソインドリジン化合物又はオキソインドリジニ
ウム化合物から、これらを発色カプラーのごとき
適当な発色化合物と反応せしめることによつて、
色素を生成せしめることができる。 (1) ピリジン化合物(A)を、感光性シクロプロペノ
ン化合物(B)と共に加熱し、 (2) (1)の反応生成物を、色素の生成を触媒する酸
化剤の存在中で、発色化合物と反応せしめる。
〔(1)の反応によつて生成した化合物のいくつか
は、電磁波スペクトルの可視領域において吸収
を有する。〕 の段階から成る、前記の構造式（）及び（）
で示される色素を生成せしめる方法を説明する。 写真材料中で色素を生成せしめるための最適な
方法は、目的とする色素、出発物質、シクロプロ
ペノン、発色カプラー、ピリジン化合物、存在す
る溶剤、処理温度、反応体の濃度又は存在する触
媒に依存して異なる。シクロプロペノン化合物と
ピリジン化合物はおよそ理論量濃度で使用する。
しかしながら、高収量と異なつた異性体を得るた
めには、過剰量のピリジン化合物を使用するの
が、しばしば有用である。 画像媒体は、反応体のための溶剤により構成し
たものが最も有用である。有用な溶剤には、例え
ば、ピリジン；塩化メチレン、塩化ベンゼンのご
とき塩素化炭化水素；トルエン；ジオキサン；及
びテトラヒドロフランが含まれる。最適温度は、
溶剤の選択、反応体の特性、又は目的とする色素
によつて影響を受ける。 シクロプロペノンと、ピリジン化合物及び発色
カプラーのごとき適当な発色化合物との反応によ
つて、写真材料中で、色素を生成せしめる場合、
適当な酸化体との化学会合において、反応を行う
のが好ましい。酸化体としては、分子状ヨウ素、
酸素、臭化銅、塩化銅、酢酸銅、過酸化ベンゾイ
ル又はアセチルアセトン酢銅を挙げることができ
る。酸化体の濃度は、反応体の特性、処理条件、
目的とする色素及び写真材料の他の成分によつて
異なる。酸化体は、シクロプロペノンと、ピリジ
ン化合物及び活性メチレンカプラーとの反応にお
いて特に有用である。 オキソインドリジン色素又はオキソインドリジ
ニウム色素の生成反応は、画像要素の非露光領域
において生ずる。シクロプロペノンは、露光領域
において不活性化されるから、露光領域において
は、オキソインドリジン色素又はオキソインドリ
ジニウム色素の生成は起こらない。このような反
応を基礎にして、この発明の特に有用は具体化例
は、写真材料、特にフオトサーモグラフイー材料
であり、このものは、シクロプロペノンと反応し
てオキソインドリジン化合物又はノキソインドリ
ジニウム化合物を生成する、結合剤中においてピ
リジン化合物との反応性会合の状態にある感光性
シクロプロペノンからなる。 この発明に係る画像材料は又、シクロプロペノ
ンとピリジン化合物との反応に基礎を置かない写
真材料と組合わせて、写真要素に使用することも
できる。このようなものには、例えば、ジアゾ画
像形成材料又は気泡画像形成材料の層と、感光性
シロクプロペノンとピリジン化合物から成るこの
発明に係る画像材料の層とからなる要素が含まれ
る。この発明に係る画像材料は又は、シクロプロ
ペノン化合物とピリジン化合物との目的反応に不
都合な影響を与えないハロゲン化銀写真材料と組
合わせて使用することもできる。 ピリジン化合物とシクロプロペノン化合物は、
発色カプラーと同様に、写真材料中で、処理によ
り色素画像を形成するための目的とする相互反応
を起こすことができる位置に存在せしめる。それ
ぞれの化合物は、写真要素の１層又はそれより多
くの層において使用することができる。例えば、
シロクプロペノン化合物と発色カプラーは１層と
して、ピリジン化合物を含む隣接する層と共に使
用することができる。ピリジン化合物及びシクロ
プロペノン化合物は、発色カプラーと同様に、フ
オトサーモグラフイー材料中で、加熱によつて目
的とする相互反応を起こすことができる位置に存
在せしめる。化合物を、目的とする色素を生成を
可能にする処理により、目的とする相互反応を起
こすことができるような相互関係位置に存在せし
めることが、重要である。ここで、「反応性会合
の状態」なる語は、反応体が、処理により目的と
する色素を生成せしめるための目的反応を起こす
ことが可能な位置に存在することを意味する。 写真要素中の各成分の最適濃度は、すでに述べ
たように、目的とする画像、処理条件及び要素の
成分の特性等の因子に依存する。有用な濃度は次
の範囲である。 (a) シクロプロペノン：0.1ないし2.0 (b) ピリジン化合物：0.2ないし4.0、好ましくは
1.0ないし2.0 (c) 発色カプラー：0.2ないし4.0、好ましくは1.0
ないし2.0 （単位：基材１m²当たりｇ） 露光後に、80℃ないし150℃の範囲の温度にお
いて、色素画像が形成されるまで、写真材料を加
熱することにより、可視画像を形成せしめる。一
般に、画像は0.3ないし60秒の間で形成される。 この発明を、次の実施例により、さらに説明す
る。 実施例 １ 赤色色素画像を形成するためのフオトサーモグラ
フイー要素 525mgのポリ（エチレン−コ−１，４−シクロ
ヘキシレンジメチレン−１−メチル−２，４−ベ
ンゼンジスルホンアミド）（結合剤）、400mgの１
−メチル−４−（ピリジル）ピリジニウム−パラ
−トルエンスルホネート（ピリジン化合物）及び
9.980ｇの２−メトキシエタノール（溶剤）から
成る溶液を調製した。この溶液の調製は、ポリス
ルホンアミド結合剤と第四級塩（ピリジン化合
物）を、室温（19℃）において、ゆつくり攪拌し
ながら、２−メトキシエタノールに溶解すること
により行つた。こうして調製した透明なラツカー
溶液を、ポリ（エチレンテレフタレート）製支持
膜上に、湿膜厚0.125mmとなるように、塗布した。
材料を、24℃で30分間、空気流中で加熱すること
により、被膜を乾燥した。 525mgのポリ（スチレン−コ−ブタジエン）
〔KRO−３の商標名で、フイリツプスペトロリ
ウムカンパニ（Phillips Petroleum Company）
（米国）から入手することができる〕を、40mgの
１−フエニル−２−（パラ−メトキシフエニル）
シクロプロペノン（感光性シクロプロペノン化合
物）と共に、9.98ｇのトルエンに溶解し、第二の
溶液を調製した。この溶液の調製は、22℃で、数
時間攪拌することにより行つた。こうして調製し
た透明なラツカー溶液を、ピリジン化合物を含有
する第一層上に直接塗布した。湿膜厚を0.125mm
とした。こうして形成した混成二層要素を、45℃
で30分間加湿することにより乾燥した。こうして
形成したフオトサーモグラフイー要素を、フオト
サーモグラフイー要素中に現像可能な画像を形成
するために、250ワツトの水銀燈により、20秒間、
7.6cmの距離から、ステツプ・ウエツジを通して
露光した。露光後、フオトサーモグラフイー要素
を、加熱したアルミニウムブロツク上で、150℃
にて、３秒間加熱することにより、目的とする色
素画像を得た。535nmに最大吸収を有する、光沢
ある赤色の色素画像を得た。市販のデンシトメー
ターにより、緑色光画像濃度を測定した。最高画
像濃度は1.83、最小濃度は0.08であつた。 実施例 ２ 青色色素画像を形成するフオトサーモグラフイー
要素 実施例１に記載したのと同じポリスルホンアミ
ド結合剤0.500ｇ及び500mgの４−（４−アザスチ
リル）−１−メチル−ピリジニウム−パラ−トル
エンスルホネート（ピリジン化合物）を10gの２
−メトキシエタノール（溶剤）に溶解して塗布溶
液を調製した。この溶液の調製は、室温（19℃）
で攪拌することにより行つた。こうして調製した
透明なラツカー溶液を、ドクターブレードを用い
て、ポリ（エチレンテレフタレート）製支持膜上
に、湿膜厚が0.125mmとなるように塗布した。こ
うして形成した被膜を、24℃で30分間、空気流中
で加熱することにより乾燥した。 25mgのフエニルアニシルシクロプロペノン及び
0.5ｇのポリ（スチレン−コ−ブタシエン）樹脂
を10.0gのトルエンに溶解することにより、第二
の溶液を調製した。混合物を室温（19℃）におい
て３時間攪拌することにより調製したこの溶液
を、ピリジン化合物を含有する第一層の上に直接
塗布した。ドクターブレードを使用することによ
り、湿膜厚0.125mmの膜を形成した。混成二層フ
オトサーモグラフイー要素は、形成した膜を24℃
で30分間、空気流中で加湿することにより乾燥し
た。光沢のある、濁りのない、透明な膜が得られ
た。 こうして形成したフオトサーモグラフイー要素
を、画像露光し、そして、実施例１に記載したよ
うに加熱した。575nmに最大吸収を有する青色色
素画像が形成された。市販の分光電度計により測
定した集積可視光による最大濃度は1.50であり、
最小濃度は0.08であつた。 実施例 ３ 赤外領域に吸収を有する緑色画像を形成するフオ
トサーモグラフイー要素 0.05ｇのポリ（スチレン−コ−ブタジエン）樹
脂及び125mgの４，4′−ジピリジルエチレン（ピ
リジン化合物）を10.0gのトルエン（溶剤）に溶
解して塗布溶液を調製した。室温（19℃）におい
て攪拌することにより調製した透明な溶液を、ゼ
ラチンで下塗りをしたポリ（エチレンテレフタレ
ート）製支持膜上に、湿膜厚0.125mmになるよう
に塗布した。こうして形成した被膜を、24℃で30
分間加熱することにより乾燥した。ピリジン化合
物を含有する層の上に第二層を塗布した。この第
二層は、0.50gのポリ（ビニルアルコール）を
9.50gの水に溶解して調製した塗布溶液により形
成した。ポリ（ビニルアルコール）を含有する組
成物は、第一層の上に、湿膜厚0.125mmとなるよ
うに塗布した。こうして形成した混成膜を、24℃
において30分間加熱することにより乾燥した。上
層は、125mgの感光性フエニルアニシルシクロプ
ロペノンと0.50gのポリ（スチレン−コ−ブタジ
エン）を10.0gのトルエンに溶解して調製した溶
液を塗布することにより形成した。上層は、湿膜
厚が0.125mmとなるように塗布した。こうして形
成した混成膜は、24℃において、30分間、急速空
気流の中で乾燥した。この混成膜を40秒間画像露
光し、そして、実施例１に記載したのと同様に加
熱した。電磁波の赤外領域の815nmに最大吸収を
有する色素画像が形成された。こうして形成され
た画像の濃度を、市販の分電光度計で、集積可斜
光により測定した。画像の最大濃度は1.50であ
り、最小濃度は0.08であつた。 実施例 ４ 単層フオトサーモグラフイー要素 0.50ｇのポリ（スチレン−コ−ブタジエン）樹
脂、40mgのｏ，ｐ−ジアニシルシクロプロペノン
（感光性シクロプロペノン）及び40mgの１，２−
ビス（４−ピリジル）−エチレン（ピリジン化合
物）を10.0gのトルエンに溶解して、塗布溶液を
調製した。この溶液を、ポリ（エチレンテレフタ
レート）製支持膜上に、湿膜厚0.125mmとなるよ
うに塗布した。この被膜を、24℃で２時間置くこ
とにより乾燥した。このうして形成したフオトサ
ーモグラフイー要素を、250ワツトの水銀燈に、
20秒間、7.6cmの距離から、マスクを通して露光
し、写真要素中に、現像可能な画像を形成せしめ
た。露光後、フオトサーモグラフイー要素を、加
熱したアルミニウムブロツク上で10秒間、150℃
に加熱することにより、目的とする色素画像を形
成せしめた。膜中に、830nmに最大吸収を有する
赤外色素が生成した。市販の分光光度計で測定し
た画像濃度は、膜の非露光部分で、830nmにおい
て2.5であり、最小濃度は0.08であつた。700nmに
おける最大濃度は0.95であり、最小濃度は0.09で
あつた。 フオトサーモグラフイー材料中に生成する色素
の構造を確認するために、インドリジノン色素の
調製を次のように行つた。 (A) ７，7′−（１，２−エタン−(g)−ジイリデン）
ビス−１，２−ジ−（４−tert−ブチルフエニ
ル）−３（7H）オキソインドリジン色素の調製 ２，３−ジ（４−tert−ブチルフエニル）シク
ロプロペノンを４−ピコリン（ピリジン化合物）
中に溶解した10重量％の溶液を、痕跡量の酢酸第
二銅（触媒）を加えて調製した。この溶液に空気
流を吹き込んで攪拌と過剰の酸素を与えた。この
溶液を蒸気浴上で、80℃ないし95℃に、15分間加
熱した。糊状の青色のスラリーが生じた。この反
応混合物を過して、過剰のピコリンを除去し、
そして青色固形物をアセトンで洗浄した。固形物
を真空乾燥し、溶剤を除去した。目的の色素の収
率は、出発物質であるシクロプロペノンに対して
25％であつた。この色素は、クロロホルム溶液に
おいて、695nmに最大吸収を有していた。質量分
析、核磁気共鳴、赤外線吸収分析及びＸ線回析に
より構造を確認した。 (B) ７−（４−ピリジル）−２，３−ジー（４−メ
トキシフエニル）インドリジノールペンジルプ
ロミド塩の調製 等モル量のベンジルブロミドと４，4′−ジ−ピ
リジンをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解
し、約10重量％の溶液を調製した。この溶液を、
蒸気浴上で、95℃に、10分間加熱し、ピピリジン
の第四級塩を形成せしめた。この反応混合物をわ
ずかに冷却し、この溶液に、等モル量の２，３−
ジ−（４−メトキシフエニル）シクロプロペノン
を加えた。この反応混合物を15分間加熱し、そし
て、多量の冷水に入れて冷却した。48％の臭化水
素酸溶液を、水−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液に加えて、目的とする色素を沈澱せしめた。
沈澱した色素を取し、真空乾燥した。この色素
は、クロロホルム溶液において、535nmに最大吸
光を有していた。質量分析、該磁気共鳴、及び赤
外線吸収分析により、目的とする色素の構造を確
認した。 (C) ７−ジベンゾイルメチリデン−２，３−ジ
（４−メトキシフエニル）−１（7H）−インドリ
ジノンの調製 ２，３−ジ（４−メトキシフエニル）シクロプ
ロペノンの10％をピリジン溶液を、窒素の存在下
で、15分間還流した。この溶液をわずかに冷却
し、そして、この緑色の溶液に、シクロペロペノ
ンに対して当量のジベンゾイルメタン（発色カプ
ラー）を加えた。この反応混合物を60分間還流し
た。この還流後の反応混合液を再度冷却し、そし
て、この反応混合液に、少量のピリジンに溶解し
た４倍当量ヨウ素を加えた。この混合物を、さら
に、蒸気浴上で、15分間、90℃に加熱した。この
明青色の溶液を、過剰量の冷希塩酸に注ぎ込んで
冷却した。これにより目的とする色素を沈澱せし
め、そして取した。目的とする色素を出発物質
であるシクロプロペノンに対して95％の収率で得
た。この色素をシリカゲルでクロマトグラフ処理
し、純粋な生産物を得た。この色素の最大吸光
は、クロロホルム溶液において、605nmにあつ
た。この色素の構造は、質量スペクトル分析、核
磁気共鳴及び赤外線分析により確認した。 (D) ７−ホルミル−２，３−ジ（４−メトキシフ
エニル）−１−インドリジノールの調製 等当量の４−ホルミルピリジンと２，３−ジ
（４−メトキシフエニル）シクロプロペノンを十
分なパラ−ジオキサンに溶解し、約10％の溶液を
調製した。この混合液を窒素の存在下で、102℃
において、２時間還流した。この反応混合物に十
分量の水を加え、80℃において、曇り点に達せし
めた。この反応混合物を室温に冷却し、そして、
生成物を結晶せしめた。この結晶を取し、そし
て、少量の水で洗浄した。これを乾燥して、目的
とする色素を得た。収率は、シクロプロペノンの
量に対して95％であつた。黄色色素は、クロロホ
ルム溶液において、435nmに最大吸光を有した。
この色素の構造を、質量スペクトル分析、核磁気
共鳴及び赤外線分析により確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 写真要素が、結合剤中に、反応的に組み合わ
   さつて、反応によつてオキソインドリジン色素化
   合物又はオキソインドリジニウム色素化合物を生
   成する、感光性シクロプロペノン化合物及びピリ
   ジン化合物を含むことを特徴とする、非露光領域
   に色素画像を形成することができる写真要素。 ２ 前記写真要素が、さらに、前記のオキソイン
   ドリジン化合物又はオキソインドリジニウム化合
   物と反応してオキソインドリジン色素又はオキソ
   インドリジニウム色素を生成する発色化合物を含
   む特許請求の範囲第１項記載の写真要素。