JPS5833242A - オキソインドリジン色素化合物及びオキソインドリジニウム色素化合物を生成可能な写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、オキソインドリジン色素化合物及びオキソ
インドリジニウム色素化合物を生成することができる写
真要素並びＫ１１ｌｌｋ要素中における色素画像の形成
に関する。 写真要素中での、感光性銀化合物を使用しない画像色素
の生成はよく知られている。しかしながら、広範囲の吸
収力が可能であり、且つ、複雑な多段階の反応を必要と
しないで写真要素の形成が可能な、新しい種類の画像色
素に対する根強い要求が存在する。 気泡画像形成のための感光性シクロゾロベノン化合物の
使用については、米国特杵第４，１０６，９３８号及び
米国特杵第４，１２８，４２２号から知ることができる
が、感光性シクログロ（ノン色素の使用によ沙、広範囲
の吸収を有する新規な画像色素を容易に生成することが
できる写真要素を提供することが求められている。 この発明は、特にフォトサーモグラフィー材料＋で１、
オキソインドリジン色素又はオキソインドリジニウム色
素を生成することができる反応体を含む写真要素を提供
することを目的とする。このような色素は感光性シクロ
グロペノン化合物とピリジン化合物との反応によって生
成する。これとは別に又、本発明に係る写真要素は、第
２のオキソインドリジン色素又はオキソインドリジニウ
ム色素を生成することができるフェノール発色力プラー
、アニリン発色カブラ−又は活性メチレン発色カブラ−
のでとき発色化合物からなる。 感光性シクロゾロペノン化合物は、写真要素の露光領域
において、加熱した際にピリジン化合物及び発色力プラ
ーのいずれとも反応しない化合物を生成する。感光性シ
クログロペノンとピリジン化合物は、非露光領域におい
ては、反応してオキソインドリジン化合物又はオキソイ
ンドリジニウム化合物を生成する・このオキソインドリ
ジン化合物又はオキソインドリジニウム化合物は、ある
場合には色素である。他の場合には、この化合物は二量
体化して、目的色素化合物を生成する。 発色力プラーを含む写真要素の場合には、最初に生成し
念オキソインドリジン化合物又はオキソインドリジニウ
ム化合物は、さらに、発色カブラ−と反応して、第２の
オキソインドリジン化合物又はオキツイントリジニウム
化合物を生成する。 この後者の化合物は、最初のオキソインドリジン色素化
合物又はオキソインドリジニウム色素化合物とは異る波
長において吸光する０両方の場合において生成するオキ
ソインドリジン化合物又はオキソインドリジニウム化合
物は、非霧光領域において色素であって、陽画像を形成
する。露光され、そして、処理された写真要素中に生成
したオキソインドリジン化合物又はオキソインドリジニ
ウム化合物は、画像形成のために写真用へｏ　）ｆン化
錯又はその他の銀化合物を必要としない。これらの化合
物は又、種々の波長の電磁波スペクトルを吸収する。 写真要素には、次のような好ましいオキソイントリジン
色素及びオキソインド１リジニウム色素を生成すること
ができる反応体を含めるのが特に有用である。該色素と
しては、メチレンオキソインドリジン色素、（４−オキ
ソアリーレン）オキソインドリジン色素、ビス−オキソ
インドリシン色素、ヒス（オキソイントリジニル）エチ
レン色素、（２−及び４−アミノアリーレン）オキソイ
ンドリジン色素並びにピリジニウムオキソインドリジン
色素が挙げられる。これらのオキソインドリジン色素及
びオキソインドリジニウム色素にはそのケト体とエノー
ル体の両者が含まれる。これらの色素には又、その種々
の異性体及び互変異性体が含まれる。 この発明に係る写真要素中で生成するオキソインドリジ
ン色素は、そのケト体において、次の構造式（１） （式中　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、炭素原子１ないし
１８個、好ましくは工ないし１０個を有する、直鎖又は
分枝鎖アルキル基；炭素原子６ないし２０個を有し、置
換基を有するもしくは置換基を有しないアリール基；又
社、付加オキソインドリジン基、もしくはオキソインド
リゾニウム基、もしくはこれらの基の組合わせを有する
？リスチリル基；であり Ｒ３は、オキソインドリジン該と共に有機発色団を構成
する二価基であり、 Ｒ４は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子；炭素原
子１ないし１８個を有するアルキル基ニジアノ基；炭素
原子２ないし２０個を有するアシル基；炭素原子２ない
し１８個を有するカルゲアルコキシ基；炭素原チェない
し１８個を有するアミノカルゲニル基；又は、炭素原子
２ないし１８個を有するアシルオキシ基であり、そして
、Ｒ５は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子；又は
、炭素原チェないし１８個を有するアルキル基；である
、） で示される。 この発明に係る写真要素中で生成するオキソインドリジ
ニウム色素は、そのケト体において、Ａ′の構造式（Ｉ
ｆ） ８ υ （式中、ＸＯは、陰イオン、好ましくは酸陰イオンであ
り、 Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、炭素原チェないし１８個、
好ましくは炭素原子１ないし１０個を有するアルキル基
；炭素原子６な−し２０個を有するアリール基；又は、
付加オキソインドリジン基もしくはオキソインドリジニ
ウム基もしくはこれらの基の組合わせを有するＩリスチ
リル基；であり。 Ｒ８は、オキソインドリジニウム核と共に有機発色団を
構成する一価基であり、 Ｒ９は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子；炭素原
子１ないし１８個を有するアルキル基；シフ）＆：炭素
原子２表いし２０個を有するアシル基；炭素原子２ない
し１８個を有するカルがアルコキシ基；炭素原チェない
し１８個を有するアミノカルゲニル基；又は、炭素原子
２ないし１８個を有するアシルオキシ基；であり、そし
て、ＢｌＱは、水素原子、塩素原子亀しくけ臭素原子；
又は、炭素原子１なφし１８個を有するアルキル基；で
ある、） Ｔ示される。 Ｒ４及びＲ９のカルがアルコキシ基の例としては、カル
がメトキシ基、カル−エトキシ基及びカル♂ブトキシ基
が挙げられる。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９及びＢ１０のアル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、及び、それ
ぞれ直鎖又は分枝鎖のグロビル基、ブチル基、アミル基
、デシル基、ドデシル基又はラウリル基が挙げられる。 Ｒ’　ｔ　Ｒ２ａ　Ｒ’及ヒＲ’のアリール基の例とし
ては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メトキシフ
ェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、ｒニシル基、ナ
フチル基及びメトキシナフチル基が挙げられる。 Ｒ４及びＲ９のアシル基には、アセチル基、プロピオニ
ル基、２−メチルヘキサノイル基及びステアロイル基が
含まれる。 Ｒ４及びＲ９のカルボブトキシ基の例としては、カルデ
メトキシ基、カルボブトキシ基及びカルボブトキシ基が
挙げられる・ Ｒ４及びＲ９のアミノカルケニル基の例には、置換基を
有しないアミノカルがニル基、メチルアミノカルＩニル
基、ジメチルアミノカル−ニル基及びエチルアミノカル
ボニル基が含まれる。 Ｒ４及びＲ９のアシルオキシ基の例としては、アセトキ
シ基、グロピオンオキシ基、ブチルオキシ基及びううＤ
イルオキシ基が挙げられる・Ｘ陰イオンの例には、メタ
ンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イ
オン、ノ譬う−トルエンスルホン酸イオン、臭素イオン
、塩素イオン、ヨウ素イオン及びスルフィン酸イオンが
ある。 有用なＲ５及びＲ８の基としては、例えば、（ＩＬ）場
谷によってはメチン基又はポリメチン基を介して結合す
ることがある、置換基を有する又は有しない、ヘテロシ
クリル基又はヘテロシフリリデン基でありて、例えば、
（１）それぞれＲ３及びＲ８基として直接結合する、又
は、置換基を有するもしくは置換基を有しない、メチン
鎖もしくは１ないし６個のメチン基を有するようなポリ
メチン鎖を介して結合する、構造式（１）及び（ＩＩ）
で示されるオキソインドリジン基及びオキソインドリジ
ニウム基、　（ｉｉ）ピリジリデン基、（ｉｉｉ）ピラ
ニル基、（ｉｖ）　ビラニリデン基、（Ｖ）チオピラニ
ルｌ　（ｖＤチオピラニリデン基、及び、（ｖｉｏイン
モニウム塩、オキソニウム塩及びスルホニウム塩のごと
き前記のへテロシクリル基及びヘテロシフリリデン基の
オニウム塩、を含むジューロリジル基、並びに、前記の
へテロシクリル基及びヘテロシフリリデン基の酸付加塩
誘導体、 （ｂ）　　置換基を有する及び置換基を有しない、アミ
ノアリールメチン及びヒドロキシアリールメチンであっ
て、これらの互変異性体を含む例えば次の構造式、（２
）に）の） （式中、２は、メチン基又は１ないし６個のメチン基を
有するようなポリメチン基であ抄、Ａは、炭素原子６な
−Ｌ２０個を有するアリーレン基のごとき置換基を有す
る又は置換基を有しない芳香族基であって、例えば、フ
ェニレン基、フェニリデン基、ナフチレン基及びナフチ
リデン基であり、 Ｄは、−□Ｒ１２２、−ＮＲ１２！５Ｒ１２４，オキソ
（＝ｏ）又は＝ＮＲであって、ここで、Ｒは、−価陽イ
オン好ましくけ水素イオンであり、Ｒ１２３及びＲ１２
４は、それぞれ、水素原子、炭素原子１ないし２０個を
有するアルキル基のごとき置換基を有する又は置換基を
有しないアルキル基、炭素原子２ないし２０個を有する
アルケニル基のごときアルケニル基、又は、フェニル基
及びトリル基のような炭素原子６ないし２０個を有する
アリール基のごときアリール基であり、あるいは又、Ｒ
１２３とＲ１２４は、Ａと共に一緒になって、９−ジュ
ーロリジル基のごとき多項複素環基を構成し　Ｒ１２５
は、炭素原子１ないし２０個を有するアルキル基のごと
きアルキル基又は炭素原子６ないし２０個を有するアリ
ール基である） を有するもの、 （ｅ）　　アシル基、シアノ基、アリール基、アルコキ
シカルゲニル基及びア之ノヵルゲニル基のごとき陰性基
の少なくとも１個、好ましくは２個で置換されたメチレ
ン基、そして、 （ｄ）　　ホルミル基、 である。 ρは、前記したものである。 ここで、「エノール」なる語は、グロトン転移（ｐｒｏ
ｔｏｎａｔｉｏｎ）又はその他の反応により生成するエ
ノールのみならず色素のケト体がらのエノール体をも意
味する。例えば、典型的なエノール体は次の構造式（Ｉ
ＩＡ）及び（Ｉ［Ｂ）以下余白 （ＩＩＡ）　　　　　　　　Ｒ５ ＯＲ’ （ＩＩＢ）　　　　　、ｓ （式中、ｐ、　Ｒｓ、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ６、Ｒ’　及Ｕ　
Ｒ”　Ｉｄ、前記したものであり　Ｈ＆は、水素又はア
シル基である、） で示される。 ここで、「アシル」なる飴は、炭素原子２ないし２０個
を有するアリールカルゲニル及び炭素原子７ないし２０
個を有するアリールカルゲニルのごときアリールカル−
ニルを意味する。 ここで、「アリール」なる語は、フェニル、トリル、ナ
フチル及びメトキシフェニルのごとき、炭素原子６ない
し２０個を有する、置換基を有するアリール及び置換基
を有しないアリールを意味する。 この発明の要素中でのオキソインドリジン色素及びオキ
ソインドリジニウム色素の写真における生成には複雑な
反応を必要としない。これらの色素ｔｉ、（１）　　シ
クロブロイノン化合物とピリジン化合物との反応、又は
、（２）　　シクロプロペノン化合１物とピリジン化合
物及びさらに発色カブラ−との反応により生成する。 ピリジン環の２位又は６位に置換基を有するピリジン化
合物はオキソインドリジノン色素又はオキソイ／トリジ
ニウム色素の生成を阻害するので、このような置換基を
有しないピリシン化合物を使用する。 多くのピリジン化合物が、この発明に係る色素の生成に
有用である。有用なピリジン化合物の例は、次の構造式
（■） 以下示白 （式中、Ｒ１１は、水素原子、臭素原子もしくは塩素原
子；炭素原子１表いし１８個を有するアルキル基；シア
ノ基；炭素原子２ないし２０個を有するアシル基；炭素
原子２表いし１８個を有するカルがアルコキシ基；炭素
原子１なｐし１８個を有するアミノカルＩニル基；又は
、炭素原子２ないし１８個を有するアシルオキシ基；で
あ抄１Ｒ１２は、水素原子、炭素原子１ないし１８個を
有するアルキル基、シア）基、炭素原子２ないし２０個
を有するアシル基、ベンジル基、又はピリノル基であり
、そして、 Ｒ１３は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子；又は
、炭素原子１ないし１８個を有するアルキル基；である
、） で示される。 Ｒ１１、Ｒ１２及びＲｌＳのアルキル基の例には、メチ
ル基、エチル基、ｆ四ピル基及びドデシル基が含まれる
。 Ｒ１１及びＲ１２のアシル基の例としては、アセチル基
、グロピオニル基、ブチリル基、２−エチルヘキサノイ
ル基、ステアルイル基及びラウロイル基が挙げられる。 Ｒ１１のカルゲアルフキシ基の例には、カル？メトキシ
基、カルブエトキシ基及びカル＆フトキシ基がある・ Ｒ１１のアミノカルゲニル基の例にｈ、置換基を有しな
いアミノカル−ニル基、メチルアミノカルゲニル基、ジ
メチルアミノカルがニル基及びエチルアミノカルゲニル
基が含まれる。 Ｒ１１のアシルオキシ基の例には、アルコキシ基、プロ
ピオンオキシ基、ブチルオキシ基及びラウロイルオキシ
基が含まれる。 ピリジン化合物を組合わせて使用することも又有用であ
る。 この発明に係る色素の製造に有用なピリジン化合物の例
を、次に挙げる。 Ｐ−１４，４’−ジビリゾルエチレン Ｐ−２９−）ルエンスルホン酸１−メチル−４−（４−
ピリジル）ピリジニウム Ｐ−３ピリジン Ｐ−４４−ピコリン Ｐ−５４−ホルミルピリジン（４−ビリノン力ル〆キシ
アルデヒド） １ Ｐ−６９−）ルエンスルホン酸４−（４−アザスチリル
）−１−メチルピリジニウム Ｐ−７４−アセチルピリジン ：！ Ｐ−８３−アセチルピリジン Ｐ−９３−ベンジルピリジン Ｐ−１０４−ベンジルピリジン Ｐ−１１３−ブロモピリジン Ｐ−１２４−（ｐ−クロロベンジル）ピリジンＰ−１３
３−クロロ−リジン Ｐ−１４３−シアノピリジン Ｐ−１５３，５−ジクロジピリジン Ｐ−１６Ｎ、Ｎ−ジエチルニコチンテミドＰ−１７３−
エチルビリノン Ｐ−１８４−エチルビリジン Ｐ−１９３−ピリジル酢酸エチル ０ Ｐ−２０３，４−ルチジン Ｐ−２１３，５−ルチジン Ｐ−２２２−メチル−１，２−ジー３−ピリノルｒ１−
オキソーデロノヤン Ｐ−２３Ｎ−メチルニコチンア識ド Ｐ−２５３−ピコリン Ｐ−２６３−ホルミルピリジン（３−ビリジン力ルゲキ
シアルデヒド） Ｐ−２７３−シアノメチルピリジン（３−ピリジルアセ
トニトリル） Ｐ−２８３−（３−ピリジル）−１−プロノ譬ノーＰ−
２９）ランス−１−（３−ピリジル）−２−Ｐ−３０４
−シアノピリジン Ｐ−３１臭化１−ベンジル−４−（４−ピリジル）Ｐ−
３２４−（４−ニトロフェニル）ぎりジン多くのシクロ
ゾロイノン化合物から、本発明において有用な色素を製
造することができる。このような化合物は、次の構造式
（Ｆ／） Ｃ１ Ｒ−Ｃ＝Ｃ−Ｒ１５ （式中、Ｒ及びＲは、それぞれ、炭素原子６ないし２０
個を有するアリール基、炭素原子６ないし２０個を有す
るアラルケニル基、もしくは、炭素原子１ないし２０個
好ましくは炭素原子１ないし１０個を有するアルキル基
であり、又は、ＲとＲは、−緒になって、７−もしくは
８−員環構造を構成するに必要な炭素原子を有する基を
示す、） で示される。 Ｒ１４及びＲのアリール基の例には、フェニル基、ナフ
チル基、アンスリル基、メトキシフェニル基及びメトキ
シナフチル基がある。 Ｒ１４及びＲのアラルケニル基の例にハ、２．２−ジフ
ェニルビニル１２−フェニルビニル基、２−ナフチルビ
ニル基及び２−メチル−（２−フェニルビニル）基があ
る。 Ｒ１４及びＲ１５のアルキル基の例には、メチル基、エ
チル基、プロピル基、デシル基、ラウリル基及びエイコ
シル基が含まれる。 １ｔ１４とＲ１５の環構造の例としては、２．３−ペン
タメチレンがある。 Ｒ１４及びＲ１５のアリール基は、置換基を有さす、又
は、次の様な（１個又はこれより多くの）置換基を有す
る。すなわち、 （１）炭素原子１ないし５個を有するアルキル基又はア
ルコキシ基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基
、ゾロ４キシ基、及びアルキル基、（２）　　ントロ基
、 （３）　　フェノキシ基及びナフトキシ基のごとき炭素
原子６ないし１０個を有するアリールオキシ基、（４）
ハロダン、例えば、塩素、フッ素、ヨウ素及び臭素、 （５）鋼成分としてアリール基が結合しているホモプリ
マー又はコポリマーであって、次の構造式％式％ （式中、Ｒは、エチレン及びグロピレンのごとき炭素原
＋１ないし５個を有する低級アルキレン基であり、そし
て、 ２は、ｙｆ’）マー鎖における反復単位数の少なくとも
一部であって、シクロプロペノン単位数は目的とする画
偉を得るのに十分でなければなちない、）で示される少
なくとも１の反復単位を有するもの・シクログロイノ／
を組合わせて使用することも又本発明において有用であ
る。 有用な感光性シクロブロイノン化合物の例は、米国特許
第４，１２８，４２２号に記載されている。 オキソインドリジン色素又はオキソインドリジニウム色
素の生成に有用なシクロゾロ（ノンは、可視部領域スペ
クトルにおける照射の波長に特に敏感なのではない。他
の電磁波領域における照射も、これらの化合物にとって
有用である。 有用なシクロブロイノン化合物の例としては、２．３−
ジフェニルシクログロ（ノン、２−（２−メトキシナフ
チル）−３−７エニルシクロ！ロペノン、 ２−（２−メトキシナフチル）−３−（４−メトキシフ
ェニル）−シクロプロペノン、２．３−ビス（２−メト
キシナフチル）シクロプロペノン、 ２．３−ビス（２，４−ジメチルフェニル）シクロゾロ
（ノン、 ２＃３−ビス（４−ｎ−ブトキシフェニル）シクロゾロ
（ノン、 ２．３−ビス（４−メトキシ７エ二ル）シクロプロペノ
ン、 −り〔スチレン−５−４−（２−７エニルシクログロベ
ノイル〕−スチレン〕 ２．３−ビス（４−フェノキシフェニル）シクロプロペ
ノン、 ２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−３−フェニルシク
ロプロペノン、 ２−（２，５−ジメチルフェニル）−３−フェニルシク
ログロ（ノン、 ２−（４−メトキシフェニル）−３−７エニルシクログ
ロペノン、 ２−（２，４−ジメトキシフェニル）−３−７エ二ルシ
クログロ（ノン、 ２．３−ビス（２，４−ジメトキシフェニル）シクログ
ロペノ／、 ２．３−ビス（２−メチル−５−イソグロビルフェニル
）シクロプロペノン、 ２　ｅ　３−ビス（３−ニトロフェニル）シクロプロペ
ノン、 ２．３−ビス（２、５−ジメチルフェニル）シクロプロ
ペノン、 ２．３−ビス（４−メチルフェニル）シクロプロペノン
、イ ２．３−ジーｎ−ｆロビルシクロプロイノン、２．３−
ペンタメチレンシクロブロイノン、２−（２，４−ジメ
トキシフェニル）−３−（２，４−ツメチルフェニル）
−シクロプロ（ノン、 ２．３−ビス（２，５−ジメトキシフェニル）シクロプ
ロペノン、 ２−（２，４，６−）リメチルフェニル）−３−フェニ
ルシクロプロペノン、 ２−フェニル−３−（２，５−ジメトキシフェニル）シ
クロプロペノン、 ２−フェニル−３−（２，４−ツメチルフェニル）シク
ロプロペノン、 ２．３−ビス（２，２−ジフェニルビニル）シクロプロ
ペノン、 ２．３−ビス（２−メチル−２−フェニルビニル）シク
ロプロペノン、 が挙げられる。 上記ノシクロデロペノンは、有機合成の技術分野で知ら
れている方法で製造することができる。 シクロゾロ４７ン化合物は、帽モ米国特許第４．１２８
，４２２号に記載されているような、写真技術の分野で
知られている方法と化合物を使用して増感することがで
きよう。 この発明に係る色素生成に特に有用なフェノールカプラ
ー、アニリ〉・カプラー及び活性メチレンカプラーとし
ては、写真技術において、色素画像を構成する友めに有
用であることが知られているものが挙げられる。 ここで、「フェノールカプラー」なる語は、前記のオキ
ソインドリジン化合物又はオキソインドリジニウム化合
物と反応して色素を生成するフェノール化合物又はナフ
トール化合物を意味する。 有用表フェノールカプラーの例は、次の構造式（） （式中、Ｒｈ％Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、
それぞれ、写真技術において、フェノールカプラーとし
て有用な置換基を示す。構造式（■）において、Ｒ１７
、Ｒ２０及びＲｈの自棄なくとも１つは水素である、） で示される０例えば、 Ｈｂ　、　Ｒ１７及び１１８は、それぞれ、水素原子、
塩素原子、臭素原子、フッ素原子、もしくはヨウ素原子
；水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基及びデシル
基のごとき炭素原子１ないし２２個を有するアルキル基
；フェニル基及びトリル基のごとき炭素原子６ないし２
０個を有するアリール基；アミノ基；カルゲキシアミド
基；スルホンアミド基；スルファ之ル基；カル・櫂ミル
基；又は、メトキシ基、エトキン基及びプロポキシ基の
ごとき炭素原子１ないし１８個を有するアルコキシ基；
であり、 Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ、水素原子、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子もしくはヨウ素原子；メチル基、
エチル基、プロピル基及びデシル基のごとき炭素原子ｌ
ないし２２個を有するアルキル基；フェニル基及びトリ
ル基のごとき炭素原子６ないし２０個を有するアリール
基；アミノ基；カルがキシアミド基；スルホンアミド基
、スルファミル基；カルバミル基；又は、エトキシ基、
エトキシ基及びプロポキシ基のごとき炭素原子１ないし
１８個を有するアルコキシ基；であり、あるいは又、Ｒ
１９及びＲ２０は、−緒になって、置換基を有しないベ
ンゾ基、又はＲで与えられる基の少なくとも１個で置換
されたベンゾ基を構成するのに必要な原子団を示す。 フェノールカプラーを組合わせて使用することも又有用
である。 有用なフェノールカプラーの例としては、Ｃ−１２−ア
七手ルアミノー５−メチルフェノール Ｃ−２２−（α−（４’−ｔ＠ｒｔ−７ｔ　７１／７　
、　／キシ）−ブチリルアミノコ−５−メチル−１−フ
ェノール Ｃ−３２−シアノアセトアミドフェノールＣ−４２−（
２−ステアロイルオキシエチル）イミノメチルフェノー
ル Ｃ−５２−オクタデシルオキシフェノールＣ−６２−ペ
ルフルオロブチルアミド−５−グロビオン了ミドフェノ
ール Ｃ−７２−オクタデシルアミノカル？ニル−１−ナフト
ール Ｃ−８２−（２−スルホンオキシ−４−ステアロイルア
ミノアニリノカルがエル）−１−ナフトール Ｃ−９２−（ｆロピルアミノカルゲニル）−１−ナフト
ール Ｃ−１０２−（α−（４−ｔ＠ｒ　ｔ　−７ミｋ　７　
ｚ　／　キシ）ブチリルアミノコフェノール Ｃ−１１２−（Ｎ−メチルアニリノカルがニル）−１−
す７トール Ｃ−１２２−［２−（２−アセトアミドフェニル）エチ
ルアミノカルがニル）−１−ナンドＣ−１３２−（４−
１＠ｒｔ−ブチルベ／ズ７ミ））レゾルシノール Ｃ−１４レゾルシノール Ｃ−１５２−（２−アミルオキシベンズアミド）レゾル
シノール Ｃ−１６ビス−４，４′−レゾルシニルスルフイド０Ｈ Ｃ−１７２−７’ロビオンアミドレゾルシノールＣ−１
８２−ベンズアミドレゾルシノールＣ−１９２，６−シ
ーｔ＠ｒｔ−ブーｆｋ７エ／−Ａ。 ここで、「アニリン力ゾラー」の語は、前記のオキソイ
ンドリジン化合物又はオキソインドリジニウム化合物と
の反応によって色素を生成するアニリン化合物又はその
関連誘導体を意味する。 この発明に係るオキソインドリジン色素及びオキソイン
ドリジニウム色素の製造に使用し得る、有用なアニＩＪ
ンカプラー及びその誘導体の例は、次の構造式（■）、
（■）、（■） ２２ （■） （式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３２及び
Ｒ３３は、それぞれ、水素原子、）、素原子、塩素原子
、臭素原子もしくはヨウ素原子；炭素原子１ないし６個
を有するアルキル基；炭素原子３ないし１０個を有する
シクロアルキル基；炭素原子１ないし４個を有するアル
コキシ基；フェノキシ基；炭素原子１ないし４個を有す
るアルキルチオ基のごときアルキルチオ基；炭素原子６
表いし２０個を有するアリールチオ基のごときアリール
チオ基；又は式−ＮＨ−Ｘ’　−Ｒ”で現わされる基（
式中、Ｘｌは、−〇〇−１−ｃｏｏ−ｘは一８ｏ２−を
現わす）；であり、 Ｒ２５、Ｒ２４、Ｒ２７及びＲ５４は、それぞれ、水素
原子；炭素原子６ないし２０個を有するシクロアルキル
基のごときシクロアルキル基；炭素原子２ないし１０個
を有する直鎖又は分枝鎖アルクニル基；炭素原子１ない
し１８個を有するアルキル基；から選ぶことができ、あ
るいは又、Ｒ２３及びＲ２４Ｆｉ、−緒になって、Ｒ２
３及びＲ２４が結合している窒素を含む５−又は６−員
複素環を構成するのに必要な原子団、例えば、環を形成
するペンタメチレン、エチレンオキシエチレンもＬ＜ｕ
エチレンスルホニルエチレン基又はジューロリジル基を
構成する原子団を示し、 さらに、Ｒ２５及びＲ２４は、それツレ、−ｓ−Ｒ５７
とすることができ、ここで、Ｒｓ７は炭素原子１ないし
６個を有するアルキル基；フェニル基；ハロダン原子で
置換されたフェニル基；炭素原子１ないし６個を有する
アルコキシ基；炭素原子１ないＬ　６　個ヲ有するアル
カノイルアミノ基；シアノ基；低級アルコキシカルゲニ
ル基；ピリジル基；ピリミジル基；ベンズオキサシリル
基；ベンズイミダゾイル基；ベンゾチアゾリル基；トリ
アゾリル基；５ｏ２Ｒ”　；　−ＣＯＯＲ”　：　−０
ＸＲ”　；−ＮＨ−Ｘ−Ｒ４２；　−Ｘ−Ｒ４３；−０
ＣＯ−Ｒ４４；−ＣＯＮＲ４５Ｒ”　ニーＳｏ。ＮＨＲ
４７；−８Ｏ２ＮＲ４８Ｒ４゜であり、 Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ”’　ｓ　Ｒ”　及Ｕ　Ｒ
”　ｕ、ソレソれ、水素原子及び炭素原子１ないし６個
を有するアルキル基から選ぶことがで、き、 Ｒ３６は、炭素原＋１ないし６個を有するアルキル基又
は要求されるインドリジノン色素又はインドリジニウム
色素に対して不都合な影響を与えない基によって置換さ
れたアルキル基であって、このような置換基には、ハロ
ダン原子；水酸基；フェノキシ基；炭素原子６ないし２
０個を有するアリール基とごときアリール基；シアノ基
；炭素原子６ないし２０個を有するシクロアルキル基の
ごときシクロアルキル基；炭素原子１ないし６個を有す
るアルキルスルホニル基；炭素原子１表いし６個を有す
るアルキルチオ基；炭素原子１ないし６個を有するアル
カノイルオキシ基又は炭素原子１ないし６個を有するア
ルコキシ基；があり、さらに又、Ｘが−ＣＯ−であゐ場
合には、Ｒ３６は、水素原子；アミノ基；炭素数２ない
し６個を有するアルケニル基；炭素原子１ないし６個を
有するアルキルアミノ基；炭素原子１ないし６個を有す
るアルキルカルバモイル基；炭素原子２ないし１２個を
有するジアルキルアミノ基；炭素原子６ないし１２個を
有するアリールアミノ基；炭素原子６ないし２０個を有
するアリール基；及びフリル基；の中から選ぶことがで
きる、） により示される。 Ｒ２５、Ｒ２４、Ｒ２７又はＲ３４がアルキル基である
一場合、このアルキル基は、置換基を有しないものでも
よく、又例えば次のような置換基を有するものでもよく
、この置換基としては、水酸基；ハロダン原子；シアノ
基；炭素原子１ないし６個を有するアルコキシ基；炭素
原子２ないし８個を有するアルコキシアルフキシ基；炭
素原子１ないし４個を有するヒドロキシアルコキシ基；
サクシノイミド基；グルタールイ宅ド基；フェニルカル
、４モイルオキシ基；７タルイミド基；７タルイ文ツノ
基；２−ピロリトノ基；シクロヘキシル基；フェノキシ
基；又は、フェニル基である。このフェニル基は、炭素
原＋１ないし６個を有するアルキル基；炭素原子１ない
し６個を有するアルフキシ基；ハロｒン；炭素原子１表
いし６個を有するアルカノイルアミノ基；シアノ基もし
くは炭素原子２ないＬ　６　個ｒ有するアルフキシヵル
ゴニル基；スルファモイル基；炭素原＋１ないし６個を
有するアルキルスルファモイル基；ビニルスルホニル基
；アクリルアミド基；フタルイミド基；炭素原＋１ない
し６個を有するアルキルスルホンアミド基のごときアル
キルスルホンアミド基；フェニルスルホンアミド基；炭
素原子１ないし６個を有するアルコキシカルがニルアミ
ノ基；炭素原＋１ないし６個を有するアルキルカルバモ
イルオキシ基；炭素原子１ないし６個を有するアルコキ
シカルゲニルオキシ基；炭素原子３ないし６個を有する
アルケニルカルブニルアミノ基；又は、次の構造式で示
される基、 Ｉ ＋＋ （式中、Ｙは、−間一、−Ｎ−アルキル（このアルキル
は炭素原子１ないし６個を有する）、−〇−１−８−又
は−ＣＨ２０−である）；によって置換されたものでも
よい。 又、Ｒ５９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４Ｓ及びＲ４
４は、それぞれ、炭素原子１ないし６個ｉ有し、置換基
を有しないアルキル基、又は炭素原子ｌないし６個を有
し、ハロゲン原子、水酸基、フェノキシ基、炭素原子６
ないし２０個を有するアリール基、シアン基、炭素原子
６ないし１２個を有するシクロアルキル基、炭素原子１
ないし６個を有するアルキルスルホニル基、炭素原子１
ないし６個を有するアルキルチオ基、炭素原子１ないし
６個を有するアルカノイルオキシ基及び炭素原子１ない
し６個を有するアルコキシ基で置換されたアルキル基で
あり、さらにまた、Ｘが−ＣＯ−の場合には、Ｒ４１、
Ｒ４２及びＲ４５は、それぞれ、水素；アミノ基；炭素
原子２ないし６個を有するアルケニル基；炭素原子１な
いし６個を有するアルキルアミノ基；炭素原子２ないし
６個を有するアルキル基；炭素原子２ないし６個を有す
るジアルキルアミノ基；炭素原子６ないし２０個を有す
るアリールアミノ基；炭素原子６ないし２０個を有する
アリール基；又は、フリル基；から選ぶことができる。 Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８及びＲＡ９は、それぞ
れ、水素原子；炭素原子１ないし６個を有し、置換基を
有しないアルキル基もしくは炭素原チェないし６個を有
し、ハロダン原子で置換されたアルキル基；ルキル基；
炭素原子１ないし６個を有するアルキルスルホニル基；
炭素原子１ないし６個を有するアルキルチオ基；炭素原
子１ないし６個を有するアルカノイルオキシ基；炭素原
子１ないし６個を有するアルコキシ基；フェノキシ基も
しくは炭素原子１ないし６個を有するアルキル基で置換
されたフェノキシ基；炭素原子１ないし６個を有するア
ルコキシ基；又はハｐｒン原子である。 ここで、「シクロアルキル」なる語は、炭素原子３ない
し７個を有し、置換基を有しない又は置換基を有する基
を意味し、この置換基には、炭素原子１ないし４個を有
するアルキル基；水酸基；炭素原子１々いし４個を有す
るアルコキシ基；フェニル基又ハハロｒン原子、シアノ
基、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ酸
もしくはアルコキシカルブニル基で装置されたフェニル
基；であり、ここで、アルキル基、アルコキシ基及びア
ルカノイル基は炭素原子ｌないし４個を含むものである
。 アニリンカプラーを組合わせて使用することも又有用で
ある。 有用なアニリンカブラ−の例を次に挙げる。 以下余白 ＡＮ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリンＡＮ−２ジュー
口４（ジ〆 ＡＮ−３Ｎ、Ｎ−ジエメルアニリン ＡＮ−４Ｎ−フェニルピペリジン この発明に係る色素を生成するための、有用な活性メチ
レンカーラーの例は、次の構造式（Ｋ）３ （式中　７１及びＹ２Ｂ、同一の又は異なる陰性基であ
って、例えば、フェニル基及びナフチル基のごとき炭素
原子６ないし２０個を有するアリール基；シアノ基；ア
セチル基、グロピオニル基及びブチリル基のごとき炭素
原子２ないし１８個を有するアシル基；カルボメトキシ
基、カルボエトキシ基、カルがブトキシ基及びカルがア
ミルオキシ基のごとき炭素原子１ないし１８個を有する
力Ａ／＆アルコキシ基ｏ置換基を有しないアミノカル？
ニル基、メチルアミノカル♂ニル基、ジメチルアミノカ
ル？ニル基及びエチルアミノカル？ニル基のごとき炭素
原子ｌないし１８個を有するアミノカルゲニル基；又は
、オキソピリリウム；チオピリリウム：ピリリウム；又
は、オキソインドリジウム；であり、あるいはＹは、水
素原子であり、そして Ｙ３は、水素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
である、） で示される。 活性メチレンカプラーとしては、ケトメチレンカプラー
が好ましい。このほかに、有用なメチレンカプラーには
、ビラプリノン及びクマリンカプラーのごとき、写真技
術において有用であることが知られているものが含まれ
る。 活性メチレンカプラーを組合わせて使用することも又有
用である。 望ましいケトメチレンカプラーの例は、次の構造式（Ｘ
） （Ｘ） （式中　Ａｓ及びＡ６は、それぞれ、メチル基、アミル
基、プロピル基及びアミル基のごとき炭素原子１ないし
１８個を有するアルキル基；フェニル基、ナフチル基及
びアンスリル基のごとき炭素原子６ないし１４個を有す
るアリール基；水酸基；炭素原子１ないし６個を有する
アルコキシ基のごときアルフキシ基；アミノ基；置換基
を有するアミノ基；又はチオール基；である、） で示される。 ケトカルデキサミドは、この発明に係る色素の生成のた
めに、特に有用な＋シメチレンカプラーの例である。有
用なケトカルゲキサミドの例は次の構造式（ＸＩ） （式中、Ａ及びＡは、それぞれ、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基、デシル基及びステア
リル基のごとき炭素原子１ないし１８個を有す４アルキ
ル基；及び、フェニル基、ナフチル基及びアンスリル基
のごとき炭素原子６ないし１４個を有するアリール基；
カルブニル基；アミノ基；又はビニル基；である、） で示される。 このほかの特に有用な活性メチレンカプラーには、米国
特許第３，１４１，７７０号及び第３，２５０，６１５
号に記載されているような、アルキルビリリウム塩及び
アルキルビリリウム塩がある。 有用なメチレンカプラーの例には、次のものが含まれる
。 Ｍ−１過塩素酸２．６−ジフェニル−４−メチルピリリ
ウム φ Ｍ−２過塩素酸２．４−ジフェニル−６−メチルピリリ
ウム ＣＨ。 Ｍ−３過塩ＩＡ酸２，６−ジフェニル−４−メチＭ−４
過塩素酸４−メチル−２−フェニルフラピリウム φ Ｍ−５過塩１酸２−メチル−４−フェニルフラビリウム ＣＨ。 Ｍ−６過塩素酸４−メチル−２−フェニルチオフラピリ
ウム Ｍ−７フッ化ホウ素酸２，６−ジー（２−チオフェニル
）−４’−メチルピリリウム Ｍ−８過塩素酸２−（４−メトキシフェニル）−４−メ
チルチオフラビリウム ＯＣＲ。 Ｍ−９２，４−ペンタンジオン ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−ＣＩ（。 Ｍ−１０ジベンゾイルメタン Ｍ−１１１−アニリノ−３−フェニル−１，３−ゾロノ
ぐンジオン −１２ Ｍ−１３１−ｔ＠ｒｔ−ブチＡ、−３−（４−メ）＋ジ
アニリノ）−１，３−７’ロ／ぐンジオンＣＴ（。 Ｍ−１４マロノニトリル ＣＨ２（ＣＮ）２ Ｍ−１５フェニルアセトニトリル Ｍ−１６７エニルア七ドアミド Ｍ−１７Ｎ−７エニルア七チルアセドアよドＭ−１８ビ
ス−ニトロフェニルメタン ＣＨ２（Ｃ６Ｈ４ＮＯ２）２ Ｍ−１９シアノ酢酸メチル １ ＣＨ，ＱＣ−ＣＨ，−ＣＮ Ｍ−２０２，２−ゾメチｋ　−ｍ−ジオキサン−４，６
−ジオン １ ＮＣ−ＣＨ２−ＣＮＨ２ 前記の構造式において、φはフェニル基を意味する。 このほかに、特に有用な活性メチレンカｆラーには、次
の構造式（ＸＩ） （式中Ｒｈｏ及びＲｓｌは、それぞれ、フェニル基、ナ
フチル基、アンスリル基、メトキシフェニル基及びメト
キシナフチル基のごとき炭素原子６ないし１４個を有す
る了り−ル基；２．２−ジフェニルビニル基、２−フェ
ニルビニル基、２−す７チルビニル基及び２−メチル（
２−フェニルビニル）基のとと自炭素原子６ないし１４
個を有するアラルケニル基；メチル基、エチル基、プロ
ピル基、デシル基及びエイコシル基のごとき炭素原子ｌ
ないし２０個を有するアルキル基であり、あるいは又、
Ｒ及びＲ５１は、−緒になって、寺！戊橿４＝灸環構造
を構成するのに必要な炭素原子を有する基、例えば２．
３−ペンタメチレン基、を示し、そして、 Ｒ５２は、水素原子；カル−キシル基；メチル基、エチ
ル基、プロピル基及びドデシル基等のどと１縦素原子ｌ
ないし１８個を有するアルキル基；シアノ基；又はフェ
ニル基及びキシリル基のごとき炭素原子６ないし２０個
を有するアリール基であり、辺は、前記の陰イオンであ
る、） で示される塩がある。 この発明に係る多くのオキツイントリジン色素は、フェ
ノールカブラ−と適尚なオキソインドリジンの反応によ
り製造できる。フェノールカブ２−と適尚なオキソイン
ドリジンとの反応によって製造できる有用なオキソイン
ドリジン色素の例は、次の構造式（Ｘｌｌ）及び（Ｗ） 以下余白 （知）　　　　　　　　　　　　（ｆｆｉ（式中、Ｒ６
８は、水素原子、臭素原子もしくは塩アセチル基、グロ
ーオニル基、２−エチルヘキサノイル基及びステアロイ
ル基のごとき炭素原子２ないし１８個を有するアシル基
；カルがメトキシ基、カルがエトキシ基及びカルがブト
キシ基のごとき炭素原子ｌないし１８個を有するカルｌ
アルコキシ基；置換基を有し危いアミノカルがニル基、
メチルア建ツカルーエル基、ジメチルア建ノカルｌニル
基及びエチルアＺノカルがニル基のとときア（ノカルが
ニル基；又は、アセト命シ基、ゾロビオ／オキシ基、ブ
チルオキシ基及びラフロイルオキシ基のごとき炭素原子
２ないし１８個を有するアシルオキシ基；であり、 Ｒ１？は、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子；又は
メチル基、エチル基、プロピル基及びドデシル基のとと
色炭素原子１ないし１８個を有するアルキル基；であり
、 Ｒ７０及びＲ７１は、それぞれ、メチル基、エチル基、
プロピル基及びデシル基のごとき炭素原子ｌないし１８
１ＩＩ１１好ましくは炭素原子ｌないし１０個を有する
アルキル基；又は、フェニル基、トリル基、キシリル基
、メトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、フ
ェニル基、ナフチル基及びメトキシナフチル基のごとき
炭素原子６ないし２０個を有するアリール基；であシ、 Ｒ７２及びｕ７　Ｓは、それぞれ、水素原子もしくはハ
ロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基及びデシ
ル基のごとき炭素原子ｌないし２２個を有するアルキル
基；フェニル基及びトリル基のごとき炭素原子６カいし
２０個を有するアリール基：アオノ基；カルがキシア建
ド基；スルホンアミド基；スルファ建ル基；カルパンル
基；又は、メトキシ基、エトキシ基及びグロＩキシ蓬の
ごとき炭素原子ｌないし１８個を有するアルコキシ基：
であり、あるいはまた、Ｒ７２と８７３は、−緒になっ
て、置換されていないもしくはＲ１７として前に示した
基の少なくとも１個によって置換されたベンゾ基を構成
するのに必要な原子図を示し、そして、Ｒ７４及びＲ７
Ｓは、それぞれ、水素原子もしくはハロダン原子；水酸
基；メチル基、エチル基、プロピル基及びデシル基のご
とき炭素原子ｌないし２２個を有するアルキル基；フェ
ニル基及びトリル基のごとき炭素原子６ないし２０個を
有するアリール基；アミノ基；カルがキシアンド基；ス
ルホンアミド基；スルファミル基；カルパンル基；又は
、メトキシ基、エトキシ基及び！ロポキシ基のごとき炭
素原子ｌないしｌ、８個を有するアルコキシ基；である
、） で示される。 フェノールカプラーから製造するオキソインドリジン色
素の例としては、レゾルシノールカブラ−から誘導する
色素を挙げることができる。レゾルシノールカブラ−は
、Ｒ７５が水酸基である化合物を生成する。 フェノールカプラーから製造するオキソインドリジン色
素の例を次に挙げる。得られたλｍａｘＯ値ヲナノメー
ター（ｎｍ）の単位でカッコ内に示す。 ２個のλｆｆｌ□の値が記載されている場合には、両値
の強度はおよそ等しい。 １．２−ジフェニル−７−（４−オキソ−２−ヒドロキ
シ−１−フェニリデン）−３（７Ｈ）−インドリジノン
１．２−ジフェニル−７（４−オキソ−１−す７チリデ
／）−３（７Ｈ）−インドリノノン１．２−ジフェニル
−６−メチル−７−（４−オキノー１−７エニリデン）
−３（７Ｈ）−インドリゾノン２．３−、ジフェニル−
６−ホルンルー７−（４−オキソ−１−フェニリデン）
−１−（７Ｈ）−インドリノノン６−シエチルアミノカ
ルがニル−２，３−ジフェニル−（４−オキソ−１−フ
ェニリデン−１（７Ｈ）−インドリジノン １．２−ジフェニル−６−エチル−７−（４−オキソ−
１−７エニリデン）−３（７Ｈ）−インドリゾノン６−
シアノメチル−１，２−ジフェニル−７−（４−オキソ
−１−フェニリデン）−３（７Ｈ）−インドリジノン１
．２−ノフェニ＋６−（３−ヒドロキシグルピル）−７
−（４−オキソ−１−フェニリデン）−３（７）１）−
インドリジノン １　ｅ　２−　シフ　ｘニル−６−ニトキシカルｌニル
メチル−７−（４−オキソ−１−フェニリデン）−３（
７１１）−インドリジノン ６．８−ツメチル−１，２−ジフェニル−７−（４−オ
キソ−１−フェニリデン）−３（７Ｈ）−インドリジノ
／２．３−ジフェニル−６−メチルアミノカル？ニル−
７−（４−オキソ−１−フエニリデン）−１（７Ｈ）−
インドリジノン ２．３−ジフェニル−６−〔２−メチル−２−（３−ピ
リジル）−プロピオニル−７−（４−オキソ−１−７エ
二リデン））−１（７Ｈ）−インドリジノン１．２−ビ
ス１６．６’−（２，３−ジフェニル−７−（４−オキ
ソ−１−７エニリデン）−１（７Ｈ）−ｆンドリジノニ
ル〕）−２−メチル−１−オキノデロバン６−７セチル
〜２．３−ジフェニル−７−（４−オキソーフェニリデ
ン）−１（７Ｈ）−インドリジノン６−ベンジル−１，
２−ジフェニル−７−（４−オキソ−１−フェニリデン
）−３（７Ｈ）−インドリジノン６−りｃＩｏ−１，２
−ジフェニル−７−（４−オキソ−１−７エニリデンー
３（７Ｈ）−インドリジノン６−シアノ−２，３−ジフ
ェニル−７−（４−オキノー１−フェニリデン−１（７
１１）−インドリジノン６−（４−７デスチリル）−１
，２−ジフェニル−７−（４−オキソ−１−７エニリデ
ン）−３（７Ｈ）−インドリジノン２．３−ジフェニル
−７−（２−ヒドロキシ−４−オキソ−３−ピパルアミ
ドーｌ−フェニリデン）−１（７Ｈ）−インドリゾノン ７−（３−（４−ｔ・ｒｔ−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキク−４−オキンー１−フエニリデン）−１ｉ
２−ジフェニル−６−［２−（４−ピリジル）−１−エ
チル〕−３（７Ｈ）−インドリジノン ７−（３−（４−ｔ＠ｒｔ−ブチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−７エニリデン）−２，
３−ジフェニル−６−（３−ヒドロキシプロピル）−１
（７Ｈ）〜インドリジノン ７−（３−（４−ｔ＠ｒｔ−グチルベンズアミド）−２
−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フエニリデン〕−６−
カルがメトキシ−２，３−ジフェニル−１（７Ｈ）−イ
ンドリジノン７−ＣＢ−（４−ｔａｒｔ−ブチルベンズ
アミド）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−１−フェニリ
デン）−２，３−２フェニル−６−メチルカルバミル−
１（７Ｈ）−インドリジノンキシ−４−オキソ−１−フ
ェニリデン）−２，３−ジ７工二ル−６−メチル−１（
７Ｈ）−インドリジノン７−（３−（４−ｔ＠ｒｔ−ブ
チルベンズアミド）−２−ヒドロキシ−４−オキソ−１
−７エニリデン）−６，８−ツメチル−１，２−ジフェ
ニル−３（７Ｈ）−インドリジノン７−（３−（４−ｔ
＠ｒｔ−ブチルベンズアミド）−２−ヒドロキシ−４−
オキソ−１−７エニリデン〕−６−ジエテルカルパｉ　
Ｊ’　−２Ｂ　’ａ　−’）　７　ｚニル−１（７Ｈ＞
−インＹ９ジ）ン６−ベンジル−７−（３−（４−ｔ＠
ｒｔ−グチルベンズアミド）−２−ヒドロキシ−４−オ
キソ−１−７エニリデン〕−１，２−ジフェニル−３（
７Ｈ）−インドリジノン１．２−ビス−１６＋　ｇ−［
７−（３−（４−ｔ＠ｒ　ｔ−グチルベンズアミド）−
２−ヒドロキシ−４−オキソ−１−７エエリデン〕）−
２，３−ジフェニル−１（７１）−インＦリジノニルー
２−メチル−１−オキソ−グロノ臂ン ２．３−ジフェニル−７−（３−（４−１＠ｒｔ−ブチ
ルベンズアミド）−２−ヒドロキシ−４−オ中ノー１−
フェニリデン）−１（７Ｈ）−インドリジノン ７−（３，５−ノーｔ＠ｒｔ−ブチルー４−オキソ−１
−７，ニリデン）−１，２−ノー（４−メトキシフェニ
ル）−３（７Ｈ）−インドリジノン ７−（３，５−ジーｔ＠ｒｔ−ブチルー４−オキソ−１
−７エニリデン）−２，３−ジ−ｎ−ゾロビル−１（７
］◇−インドリジノン（７６０） オキソインドリジウム色素は、アニリン皺カグラーとオ
キソインドリジン化合物との反応によって製造すること
ができる。このような色素は、次の構造式（ＸＶ）、α
つ、（關 ０■） （式中、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ８２、ＲＢ＆　、　Ｒ？Ｏ
及びＲ？１は、それぞれ、フェニル基、ナフチル基、ア
ンスリル基、メトキシフェニル基、メトキシナフチル基
のととき炭素原子６ないし１４個を有するアリール基：
Ｒ２−シフ　ｇニルビニル１２−フェニルビニル基、２
−す７チルビニル基及び２−メチル−（２−７ｚニルビ
ニル）箒のごとき炭素原子６ないし１４個を有するアラ
ルケニル基；メチル基、エチル基、プロピル基、デシル
基及びエイコシル基のごとき炭素原子ｌないし２０個を
有するアルキル基；であり、ｉるいＵ又、ｎ１６　トＲ
７７，１１２トＢ８５、Ｒ９０とＲ９１、はそれぞれ−
緒になって、２．３−ぺ／タメチレンのごとき環構造を
構成するのに必要な炭素原子を有する基を示し、 Ｒ７８、Ｒ８４及びａ？２Ｆ１、それぞれ、水素原子、
臭素原子もしくは塩素原子；メチル基、エチル基及びド
デシル基のごとき炭素原子ｌないし１８個を有するアル
キル基；シアノ基；アセチル基、グロピオニル基、２−
エチルヘキサノイル基及びステアロイル基のごとき炭素
原子２ないし１８個を有するアシル基；カル−メトキク
基、カルがエトキシ基及びカル−ブトキシ基の−ごと色
決素原子２ないし１８個を有するカルがアルコキシ基；
アミノカル−ニル基、メチルアミノカル−ニル基、ジメ
チルアミノカル２ニル基及びエチルアミノカル−ニル基
のとときアイノカル♂ニル基；又は、アセトキシ基、グ
ロピオンオキシ基、ブトキシ基及びラウロイルオキシ基
のごとき炭素原子２ないし１８個を有するアシルオキシ
基；であり、Ｒ７９、Ｒａ＆及びＲ？ｌＳは、それぞれ
、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子；又は、メチル
基、エチル基、プロピル基及びドデシル基のごとき炭素
原子ｌないし１８個を有するアルキル基：であり、８８
Ｇ　、　Ｈ８１、Ｂａ８及びＲ？４は、それぞれ、水素
原子；メチル基、エチル基、プロピル基、デシル基及び
千イコシル基のごとき炭素原子ｌないし２０個を有する
アルキル基；炭素原子６ないし２０個を有するシクロア
ルキル基のごときシクロアルキル基；炭素原子２ないし
１０個を有する、直鎖又は分枝鎖アルケニル基：で＃）
り、あるいは又、Ｒ８０及びＲＦｌは、−緒になって、
Ｒ＠０及び１ｔａｌが結合している窒素を含む５−又は
６−員複素環を構成するのに必要な原子団であって、例
えは、環を構成する（ンタメチレン基、エチレンオキシ
エチレンもＬ＜ｔｉエチレンスルホニルエチレン基、又
ハノエーロリジル基を構成する原子団を示し、Ｒ９？　
、　Ｒ１００、１ｔ８４　、　Ｒａｙ　、　Ｒ１０１及
びＲ１０２は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素
原子もしく４臭素原子；炭素原子ｌないし６個を有する
アルキル基；炭素原子５ないし１２個を有するシクロア
ルキル基；畿素原チェないし４個を有丁ゐアルコヤシ基
；フェノキシ基；炭素原子ｌないし４個を有−ｒるアル
キルチオ基のごときアル午ルチオ基：炭素原子６ないし
２０個を有するアリールチオ晟のごときアリールチオ基
；又は構造式−■−Ｘ１Ｒ３６で示され、Ｘｌが−ｃｏ
−、−ｃｏｏ−もしくは−８Ｏ□−であって、Ｒ３４は
前記し友ものであ今基；であり、そして、 Ｒ・９　、　Ｒ？Ｓ　、　Ｒｆ＆　、　Ｒ９７、１？７
ｍ及びＲ９Ｂは、それぞれ、水素原子又は炭素原子ｌな
いし６個を有するアルキル基であり、さらに 神は、前記したものである、） で示される。 アニリン型カグラーによって製造できるオキソインドリ
ノニウム色素の例を、さらに、以下に示す。得られたλ
。１．Ｘの値を、ナノメーター（ｎａｐ）の単位で、カ
ッコ内に示す、λｍａｘの値を２個記載している場合は
、両者の強度はおよそ等しい。 以下余白 （８８０）　　　　　　　　　　（６６０）（７３５）
　　　　　　　　　（７２０）活性メチレンカｆラーと
適当々オキソインドリゾノン化合物との反応によシ、こ
の発明に係る多くの有用なオキソインドリジン色素を製
造することができる。特に有用なオキソインドリジンは
、ケトメチレンカブラ−、メチルピリリウムカブラ−及
びメチルインドリジニウムカフ”？−と適当なオキソイ
ンドリジン化合物との反応により生成する色素である。 活性メチレンカプラーから生成する、有用なインドリジ
ン色素の例は、次の構造式１式％） ） （式中、Ｒ１０ｓ及びＲ１０４は、それぞれ、フェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、メトキシフェニル基及
びメトキシナフチル基のごとき炭素原子６ないし１４個
を有するアリール基；２．２−ジフェニルビニル基、２
−フェニルビニル基、２−ナフチルビニル基及び２−）
ｆルー（２−フェニルビニル）基のごとき炭素原子６な
いし２０個を有するアラルケニル基」メチル基、エチル
基、グロビル基、デシル基及びエイコシル基のごとき炭
素原子ｌないし２０個を有するアルキル基；あるいは又
、Ｒ”’　及Ｕ　Ｒ１０’　ｕ、−緒ニナッテ、２．３
−　ヘンｆｉメチレンのごとき環構造を構成するのに必
要な炭素原子を有する基を示し、 １１０５及びＲ１０６は、それぞれ、陰性基、例えは、
フェニル基及びナフチル基のごとき炭素原子６ないし２
０個を有するアリール基；シアノ基；アセチル基、グロ
ビオニル基及びブチリル基のごとき炭素原子２ないし１
８個を有するアシル基；カルがメトキシ基、カルが７ミ
ルオキシ基及びカル？ブトキシ基のごとき炭素原子２な
いし１８個を有するカルがアルコキシ基；置換基を有し
ないアにノカルメニル基、メチルアミノカル−ニル基、
ジメチルアミノカルがニル基及びエチルアミノカルｌニ
ル基のごとき炭素原子ｌないし１８個を有するアミノカ
ルゲニル基；であり、そしてさらに、Ｒ１０５は、これ
らに替えて水素原子でもよい、）で示される。 活性メデレンカグラーから生成するオキソインドリノノ
ン色素の例を以下に示す。 以下余白 ルー３（７Ｈ）−インドリジノン ７　（ジベンゾイルメチリデン）−２，３−ジフェニル
−１（７Ｈ）−インドリノノン ７−（アニリノカルボニルベンゾイルメチリデン）−２
，３−ジフェニル−１（７Ｈ）−インドリジノン ６−シアノ−７−（ジアセチルメチリデン）−２゜３−
ジフェニル−１（７Ｈ）−インドリジノン７−（ジシア
ノメチリデン）−２，３−ジフェニル−１（７Ｈ）−イ
ンドリジノン ７−（１−シアノ−１−フェニルメチリデン）−１，２
−ジフェニル−３（７Ｈ）−インドリノノンφ１．ＣＮ ７−（１−７ミノカルボニルー１−７エニルメチリデン
）−２，３−ジフェニル−１（７Ｈ）−インドリノノン ７−（ノカルボエトキシメチリｒン）−２，３−ジフェ
ニル−１（７Ｈ）−インドリノノン２．３−ジフェニル
−７−（２，２−ジメチル−４，６−シオキソー１．３
−ノオキサニリデン）−１（７Ｈ）−インドリノノン 以下余白 ψ　　　　　　ψ　　　　　　　　　　　ψ　　　　　
ψＨＣＯＯＣＨ３ 活性メチレンカブラ−から製造し得るオキソインドリジ
ニウム色素のその他の例は、次ｃｏｎｌ造式（） （） （式中、ｚＱ、　Ｒ１０３及びＲ１０４はすでに記載し
てあり、χは、発色団を構成するのに必要な原子団であ
って、例えば、ビラニリデン基、インド°リジニリデン
基、チオピラニリデン基、セレノピラニリデン基、クマ
リニリデン基又はビラゾリノニリデン基のごとき複素環
基を構成するのに必要な炭素原子、水素原子、酸素原子
及び窒素原子等を示す）で示される。 前配りような、活性メチレンｐノラーによシ製造される
オキソインドリジニウムの例を次に示す。 過塩素酸２．３−ジフェニル−７−［（２，６−ジフェ
ニル−４−ビラニリデン）メチル〕−１−オキソインド
リノニウム トリフルオロメタンスルホン＠２．３−＃フェニル−７
−（（２，３−ジフェニル−７−１（７Ｈ）−インドリ
ノノニリｒン）メチル〕−１−インドリツノニウム ＾ トリフルオロメタンスルホンｅ１１２．３−ジフェニル
−７−（（２，６−ジフェニル−４−チオピラニリデン
）メチルクー１−インドリツノニウムこの発明に係る、
その他の種類のオキソインドリジン色素は次の構造式＜
ＸＸ＞ （式中、Ｒ及びＲは、前に記載したもりで４す、）Ｌｉ
ｄ、ＣＨ、フェニレン又はナフチレンであＣ１ＲＦｉ、
エタン、フェニレン又はナフチレンであり、そして、ｎ
及びｍは、それぞれ、０又はｌである、）で示される。 Ｒ１１０及びＲ１０８を含む前記の構造式に係るオキソ
インドリジン色素において、オキソインドリジン部分は
、要求される色素を生成するための有機発色団を構成す
る基を示す、これらの化合物の例を次に示す、 ′ｌ、２−ビス（７−（１，２−ジフェニル−３（７Ｈ
）−インドリジノニリデン）〕エタン ｔ、４−ビス（７−（１，２−ジフェニル−３（７Ｈ）
−インドリノノニリｒン））−２，５−シクロヘキサノ
エン

【、４−ビス［７（１，２−ジフェニル−３（７Ｈ）−
インドリノノニリデン））−２，３−ベニ／Ｉ−２゜５
−シクロへキサジエン ７．７′−ビス〔ｌ、２−ジ−ミープロピル−３（７Ｈ
）−インドリゾニリデン〕 以下余白 ７．７′−ビス−〔１，２−ペンタメチレン−３（７Ｈ
，１−インドリ／ニリデン １．２−ビス−〔２，３−ノー（４−メトキシフェニル
）−１（７１（）−インドリジノニリデン〕エタン 以下余白 （６９ｆ１）　　　　　　　　（７８０）前記の構造式
（Ｉ）及び（ＩＩ）に骸当する、他の色素の例を次Ｋか
す。 臭化Ｎ−ベンジル−４−（７−（２，３−ジ（４−メト
キシフェニル）−３−イントリジノリル〕）ビリゾニウ
ム Ｌ；ｋｌ　ＩＬ）　　　　　　ＶＪｎ　５塩化？−（４
−（Ｎ−ペンジルピリゾ リデン））−２，３−ジフェニル−１−ヒドロキシイン
ドリゾニウム ７−（４−（Ｎ−ペンジルピリノ リデン））−２，３−ジフェニル− １−インドリジノン この発明に係るその他のｓ＃４の色素は、次の構造式（
ＸＸＩ　） （式中、Ｒ１１９及びＲ″。は、それぞれ、フェニル基
及びナフチル基のごとき炭３１に原子６ないし１４個を
有する了り一ル基；又は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、アシル基及びエイコシル基のごとき炭素原チェな
いし１８個を有するアルキル基；であり、 ２１ Ｒ＃′ｉ、シアノ基；カル？井シ基；ホルーミル基；ア
七チル基、！ロピオニル基汲びラウロイル基のごとき炭
Ｘｉ子２ないし１８個を有するアシル基；カルがメトキ
シ基、カルがエトキシ基及びカルがブトキシ基のごとき
炭素原子２ないし１８個を有するカルがアルコキシ基：
又は、置換基を有しないアミノカルがニル基、メチルア
ミノカルがニル基及びジメチルアミノカルがニル基のご
とき炭１ｇ原子ｌないし１８個を有するアミノカルがニ
ル基；である、） で示される。 次に示すａｌ類の化合物は、ケト体ではなくむしろエノ
ール体として示される。 ・以下２白 ７−ジアツー２．３−ジフェニル−ｌ−インドリジノー
ル ７−ホルミルー２．３−ジー（４−メトキシフェニル）
−１−１７ドリゾノール １ ＣＨ，ＯＯＣＲ。 ６−７オノカルがニル−２，３−’）　７　ｘニル−１
−インドリシノール ８−カルがエトキシ−２，３−ジフェニル−１−インド
リシノール １ ７−カルがキシ−２゜３−ジフェニル−１−インドリシ
ノール この明細１において記載したオキツイントリジン色素及
びオキソインドリジニウム色素は、加熱等の方法圧より
、適当なビリシン化合物（Ａ）を、感光性シクロゾロベ
ノン（６）と反応せしめることＫより、写真材料の中で
生成せしめることができる。 この反応によって生成またオキツイントリジン化合物ま
たはオキソインドリジニウム化合物は色素であり、ある
いは又、この反応により生成したオキツイントリジン化
合物又はオキソインドリノニウム化合物から、これらを
発色力プラーのごとき適当な発色化合物と反応せしめる
ことによって、色素を生成せしめることができる。 （１）　　ピリジン化合物（Ａ）を、感光性シクロプロ
ペノン化合物（Ｂ）と共に加熱し、 （２）　　（１）の反応生成物を、色素の生成を触媒す
る酸化剤の存在中で、発色化合物と反応せしめる。 〔（１）の反応により生成した化合物のいくつかは、ｔ
ＷＢ波スペクトルの可視領域において吸収を肩する。〕 の段階から成る、前記の構造式（Ｉ）及び（Ｕ）で示さ
れる色素を生成せしめる方法″ｆｒ駅明する。 写真材料中で色素を生成せしめるための最適な方法は、
目的とする色素、出発物質、シクロプロペノン、発色カ
プラー、ピリジン化合物、存在する溶剤、処理温度、反
応体のｆＭ度又は存在する触媒に依存して異なる。シク
ロプロペノン化合物とピリノン化合物はおよそ君論１濃
度で使用する。 しかしながら、高収量と異なった異性体を得るためには
、過剰１−のピリジン化合物を使用するのが、しばしば
有用である。 画像媒体は、反応体のための溶剤により本成したものが
最も有用である。有用な溶剤には、例えば、ピリジン；
塩化メチレン、塩化ベンゼンのごとき塩素化屍化水紫；
トルエン；ノオキサン；及びテトラヒドロ２ランが含ま
れる。最適温度は、溶剤の選択、反応体の特性、又は目
的とする色素によって影智を受ける。 シクロプロペノンと、ピリジン化合物及び発色力プラー
のごとき適当′な発色化合物との反応によって、写真材
料中で、色素を生成せしめる場合、適当な酸化体との化
学会合において、反応を行うのが好ましい。酸化体とし
ては、分子状ヨウ素、酸素、臭化銅、塩化銅、酢酸銅、
過酸化ベンゾイル又は７セチルアセトン酸銅を挙げるこ
とができる。酸化体の濃度は、反応体の特性、処理条件
、目的とする色素及び写真材料の他の成分によって異る
。酸化体は、シクロ、プロペノンと、ピリジン化合物及
び活性メチレンカプラーとの反応において製に有用であ
る。 オキソインドリジン色素又はオキソインドリジニウム色
素の生成反応は、１Ｉｉｉ像ｌｌＩ集の非電光領域にお
いて生する。シクロプロペノンは、露光領域において不
活性化されるから、露光領域においては、オキソインド
リジン色素又はオキソインドリジニウム色素の生成は起
こらない、このような反応を基礎にして、この発明の％
に有用な具体化例は、写真材料、特にフォトサーモグラ
フィー材料であり、このものは、シクロプロペノンと反
応してオキソインドリジン化合物又はオキソインドリジ
ニウム化合物を生成する。結合剤中においてピリジン化
合物との反応性会合の状１ｉＫある感光性シクロプロペ
ノンからなる・ この発明に係るｉＩｊ像材料は又、シクロプロ（ノンと
ピリジン化合物との反応に基礎を置かない写真材料と組
合わせて、写真要素に使用することもできる。このよう
なもの罠は、例えば、ノアゾ画像形成材料又は気泡画像
形成材料の層と、感光性シクロプロペノンとピリジン化
合物から成るこの発明に係る１ｔｉｉ＊材料の層とから
なる要素が含まれる。この発明に係る画像材料は又、シ
クロプロペノン化合物とピリジン化合物との目的反応に
不都合な１智を与えないハロゲン化銀写真材料と組合わ
せて使用することもできる。 ピリジン化合物とシクロプロペノン化合物は、発色カプ
ラーとＰｌ様に、写Ｘ材料中で、処理により色素画像を
形成するための目的とする相互反応を起こすことができ
る位置に存在せしめる。それぞれの化合物は、写真要素
の１ｍ又はそれより多くの層において使用することがで
きる０例えは、シクロブロイノン化合物と発色カプラー
は１層として、ピリノン化合物を含む隣接する層と共に
使用することができる。ピリジン化合物及びシクロブロ
イノン化合物は、発色カプラーと同様に、７オトサーモ
グラフイー材料中で、加熱によって目的とする相互反応
を起こすことができる位置に存在せしめる。化合物を、
目的とする色素を生成を可能にする処理により、目的と
する相互反応を起こすことができるような相互関俤位ｆ
Ｉ！に存在せしめることが、１賛である。とこで、「反
応性会合の状態」なる飴は、反応体が、処理にょシ目的
とする色素を生成せしめるための目的反応を起こすこと
が可能な位置に存在することを意味する。 写真要素中の各成分の最適濃１ｉＬＦｉ、すでに述べた
ように、目的とするＷＪｇ＃、処理条件及び散素の成分
の特性等の因子に依存する。有用な饋度は次の範囲であ
る。 （ａ）シクロプロペノン：０．１ないし２．０（ｂ）ピ
リシン化合物　：０．２ないし４．０、好ましくは１．
０ないし２．０ （ｅ）発色カブラ−：０．２ないし４．０、好ましくｔ
ｊｌ、０ないし２．０ （単位：基材１ｍｌ尚たり？） 露光後に、８０℃ないし１５０℃の範囲の温度において
、色素画像が形成されるまで、写真材料を加熱すること
により、可視画像を形成せしめる。 一般に、１ｉｌｌｌ像＃′ｉｏ、３ないし６０秒の間で
形成される。 この発ＷＩＡを、次の実施例により、さらに説明する・ 実施例１ 赤色色３１ＩｃｉｉｋｌＩＩｔ−形成するためのフオシ
サー篭グラフィー費木 ５２５〜のｌす（エチレン−ツー１．４−シクロヘキシ
レンジメチレン−１−メチル−２，４−ベンゼンジヌル
ホンアミド）　（９合剤）、４００■の１−メチル−４
−（４−ピリジル）ピリジニウムーノ＋５−トルエンス
ルホ＊−）　（ヒＩＪ　シ／化合物）Ａび９．９８（ｌ
の２−メトキシエタノール（溶剤）から成る溶液ｔ−駒
製した。この溶液の調製は、ポリスルホンアミド結合剤
と第四級塩（ピリジン化合物）を、室温（１９℃）にお
いて、ゆっくり攪拌しながら％２−メトキシエタノール
に溶解することＫより行ったφこうしてｐ４製した透明
なラッカー溶液を、ポリ（エチレンテレフタレート）製
支持換上に、湿膜厚０．１２５■となるように、ｍ布し
た、材料を、２４℃で３０分間、空気流中で加熱するこ
とＫより、被膜を乾燥した。 ５２５１１ｇの？す（スチレンーコーブタジエン）（Ｋ
ＲＯ−３’の商榛名で、フィリッデスペトロリクムカン
ノ量＝　（Ｐｈ１ｌｌｌｐｓ　Ｐ＠ｔｒ＠ｌ＠ｕｍ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）（米国）から入手することがてきる〕を
、４０１１１９Ｏ１−フェニル−２−（）やラーメトキ
シフェニル）シクロプロペノン（感光性シクロプロペノ
ン化合物）と共に、９．９８９のトルエンに溶解し、第
二の溶液をｌ１ｌＩ＃した。この溶液の調製は、２２℃
で、数時間攪拌することにより行った。こうして調製し
た透明なラッカー溶液を、ピリジン化合物を含有する第
一層上に直１１Ｊｋ布した。湿膜厚ｆｔＯ，１２５■と
した。こうして形成した混成二層散素を、４５℃で３０
分間加温することにより乾燥した。 こうして形成したフォトサーモグラフィー散素を、フォ
トサーモグラフィーｉｓ中に現愉可能な画像を形成する
ために、２５０ワツトの水銀燈により、２０秒間、７．
６ｃｍの距離から、ステップ・ウェッジを通して胸元し
良、露光後、フォトサーモグラフィー散票を、加熱した
アルン二つムブロック上で、１５０℃にて、３秒間加熱
することにより、目的とする色素画像を得たｓ５３１５
ｎｍに最大吸収を有する、光沢ある赤色の色素画像を得
た。市販のデンシトメーターにより、緑色光’ｒｍ＊＊
度を測定した。最１ｌｂｉｉｉ像濃Ｊｉｊは１．８３、
最小湊度は０．０８であった。 実施例２ 春色色素画像を形成するフォトサーモグラフィー散票 実施例１に記載したのと同じポリスルホンアミド結合剤
０．５００　ｆ及び５００■の４−（４−アザヌチリル
〕−１−メテルーピリジニウムーノ量ラートルエンスル
ホネート（ピリノン化合物）を１０９の２−メトキシエ
タノール（溶剤）に溶解して塗布＃ｒ液をＩＩｔＩ整し
た。この溶液の調製は、室温（１９℃）で攪拌すること
により行った。こうしてｉ１４製した透明なラッカー溶
液を、ドクターブレードを用いて、ポリ（エチレンテレ
フタレート）製支持展上に、湿換厚が０．１２５■とな
るように筒布した。こうして形成したｇｉｌｔ、ｚ４℃
で３０分間、空気流中で加熱することによシ乾燥した。 ２５ｗｆ／のフェ＝ルアエシルシクロプロペノン及び０
．５９のポリ（スチレンーコープタシエン）軌脂を１０
．Ｏｆのトルエン罠溶解することにより、給二の溶ａｔ
駒髪した・濱合物を室温嚢会−４（１９℃）において３
時間攪拌することにより駒シしたこの溶液を、ピリシン
化合物を含有する絡一層の上にＭ接塗布した。ドクター
ブレードを使用することにより、湿膜厚０．１２５ｍの
膜を形成した。混成膜Ｎｌ１７オトサーモグラフイー！
！素は、形成した股を２４℃で３０分間、空気流中で加
温すること罠より乾燥した。光択のある、濁りのない、
透明な膜が得られた。 こうして形成したフォトサーモグラフィー要素を、画像
露光し、そして、実施例１に記載したように加熱した。 ５７ＳｎｍＫｉｌ大吸収を有する青色色素画像が形成さ
れた。市販の分光電度計により測定した集積可視光によ
る最大濃度は１．５０であり、継手ｌＩｋ度＃′ｉｏ、
ｏｓであった・実施例３ ｏ、ｓｏｙの／’Ｊ（スチレンーコーブタジエン）樹脂
及び１２５■の４．４′−ジピリジルエチレン（ピリノ
ン化合物）ｔ−１０，Ｏｐのトルエンｌ剤）に溶解して
拡布溶液を調製した。室温（１９℃）において攪拌する
ことＫより調製した透明な溶液を、ゼラチンで下塗りを
し九ポリ（エチレンテレフタレート）製支持膜上に、湿
腹厚０．１２５鱈になるように鼓布した。こうして形成
した被膜を、２４℃で３０分間加熱することにより乾燥
した。ピリジン化合物を含有する層の上に第二層ｆ：墓
布した。 この第二層は、０．５０Ｐのｌす（ビニルアルコール）
を９．５０Ｆの水に溶解して調製した塗布滴液により形
成した。ぼり（ビニルアルコール）全含有する組成物は
、第一層の上に、湿膜厚０．１２５■となるように筒布
した。こうして形成した混成膜を、２４℃において３０
分間加熱することにより乾燥し、た、上層は、１２５１
ｋｇの感光性フェニルアニシルシクロデロペノンと０．
５０ｐのポリ（スチレンーコーブタジエン）ｔ−１０，
Ｏｆのトルエンに溶解して調製した溶液を鼓布すること
により形成した。′上層は、湿膜犀が０．１２５■とな
るように塗布した。こうして形成した混成膜は、２４℃
において、３０分間、急速空気流の中で乾燥した。 この混成膜を４０秒間画像露光し、そして、実施例ＩＫ
ｋ＆したのと同ｓＫ加熱した。電磁波の赤外領域の８１
５圃罠最大吸収を有する色素ｉｉｔ体が形成された。こ
うして形成された画像の伽度を、市販の分電光度計で、
実極可視光により測定した。 画像の最大撫度は】、５０″ｔ′あり、最小嬢度は０．
０８であった。 実施例４ 単層フォトサーモグラフィー要素 ０．５（ｌのポリ（スチレンーコーブタジエン）＄＋＆
、４ｏｒｎｇの６ｊｐ−ジアニシルシクロデロペノン（
感光性シクロプロペノン）及び４０〜の１．２−ビス（
４−ピリゾル）−エチレン（ピリジン化合物）を１０．
０ノのトルエンに溶解して、塗布溶液ｔ−餉製した。こ
の＃ｉ液を、？す（エチレンテレフタレート）製支持展
上に、湿膜厚０．１２５■となるように塗布した。この
被＆を、２４℃で２時間ｉくことにより乾燥した。こう
して形成した７オトサーモグラフイー賛素ｉ、２５０ワ
ツトの水銀燈に、２０秒間、７．６百の距離から、ｉス
フを通して電光し、４真要素中に、現像可能な画像を形
成せしめた。−光径、７オ）ｆｆ−モグラフイー要素を
、加熱したアルミニウムプＥｌ、り上で１０秒間、１５
０℃に加熱することにより、目的とする色素ｉ＆ｉＩ像
管形成せしめた。Ｗｋ中に、８３０ｎｍに最大吸収を有
する赤外色素か生成した。市販の分光光度針で測定した
画像ｌ＃ＩＷＬは、展の非露光部分で、８３０　ｎｍ　
において２．５てあり、最小ａｍは０．０８であった。 ７００ｎｍにおける最大ａｔＦｉ０．９５であり、最小
湊ｆね０．０９であった。 フォトサーモグラフィー材料中に生成する色素の構造を
確認するために、インドリジノン色素の一＃！を次のよ
うに行った。 （Ａ）　　７．７’−（１，２−エタン−（ｇ）−ジイ
リデン）ビス−１，２−ジー（４−ｔｖｒｔ−ブチル７
エ二ル）−３（７Ｈ）オキソインドリジン色素のト製 ２．３−ジ（４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）シクロプ
ロペノンを４−ピコリン（ピリジン化合物）中ＫＷＭ解
したｌＯ重量優の溶液を、痕跡量の酢酸第二鍋（触媒）
を加えて調製した。この溶液に空気流を吹き込んで攪拌
と過剰の酸素を与えた。この溶液を蒸気浴上で、８０℃
ないし９５℃に、１５分間加熱した。糊状の青色のスラ
リーが生じた。この反応混合物を濾過して、過剰のピコ
リンを除去し、そして着色固形物を７七トンで洗浄した
。固形物を真空乾燥し、溶剤を除去した。目的の色素の
収率は、出発物質であるシクロプロペノンに対して２５
憾であった。この色素は、クロロホルム溶Ｗｋにおいて
、６９５　ｎｍ　Ｋ最大吸収を有していた。質量分析、
核磁気共鳴、赤外線吸収分析及びＸ＠回析にょシ桐造を
確認した。 （Ｂ）？−（４−ピリジル）−２，３−ジー（４−メト
キシフェニル）インドリジノールベンジルブロミド塩の
１Ｉｉｌ製 等モル量のベンジルプロミドと４．４′−ジ−ピリジン
をＮ、Ｎ−ツメチルホルムアミドに溶解し、約１０重１
ｌｌｔｌＪの溶液ｔ−駒製した。この溶液を、蒸気浴上
で、９５℃に、１０分間加熱し、ビピリジンの第四級塩
を形成せしめた。この反応混合物をわずかに冷却し、こ
の溶液に、叫モル量の２．３−ジー（４−メトキシフェ
ニル）シクロプロペノンを加えた。この反応混合物を１
５分間加熱し、そして、多量の冷水に入れて冷却した。 ４８係の臭化水素酸ｆ＃沿を、水−Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶ｔ＆に加えて、目的とする色ｌＬを沈澱せ
しめた。沈澱した色素をｐ取し、真空乾燥した。この色
素は、クロロホルム溶液において、５３５ｎｍ−に最大
吸光を鳴していた。Ｊｊ［Ｓ分析、核磁気共鳴、及び赤
外線吸収分析により、目的とする色素の構造を１ｉｋＭ
した。 （Ｃ）　　７−ジベンシイルメテリデンー２．３−ジ（
４−メトキシフェニル）−１（７Ｈ）−インドリジノン
のｌ１ｌｌｌ製 ２．３−ジ（４−メトキシフェニル）シクロプロペノン
の１０憾ピリジン溶ｐ／ｋｔ−１窒諏の存在下で、１５
分ｌｖ］迩流した。この溶液をわずかに冷却し、そして
、この緑色の溶液に、シクロプロペノンに対して油量の
ジベンゾイルメタン（発色力プラー）を加えた。この反
応混合物を６０分間達流した。 この還流後の反応混合ｉｎ再度冷却し、そして、この反
応混合＠ＶＣ，少量のピリジン［１！ｉ解した４倍尚量
ヨウｉｔ加えた。この混合物を、さらに、蒸気浴上で、
１５分間、９０℃に加熱した。この明青色の溶液を、過
剰量の冷希塩酸に注ぎ込んで冷却した。こｆｉｇより目
的とする色素を沈澱せしめ、干してｐ取した。目的とす
る色素を出発物質であるシクロプロペノンに対して９５
１の収率で得た。この色素をシリカダルでクロマトグラ
フ処理し、純粋な生産物を得た。この色素の最大吸光は
、クロ四ホルム溶１［において、６０５ｍｍにあった。 この色素の構造は、質量スペクトル分析、核磁気共鳴及
び赤外線分析により確認した。 Φ）７−ホルミル−２，３−ジ（４−メトキシフェニル
）−１−インドリシノールの調製等め量の４−ホルミル
ピリジンと２．３−ジ（４−メトキシフェニル）シクロ
プロペノンを十分なパラ−ジオキサンに溶解し、約１０
１の溶液を一シした。この混合液を窒素の存在下で、１
０２℃において、２時間還流した。この反応混合物に十
分１−の水を加え、８０℃において、曇り点に達せしめ
た。この反応混合物を室温に冷却し、そして、生成物を
結晶せしめた。この結晶をＥ取し、そして、少量の水で
洗浄した。これを乾燥して、目的とする色素を得た。収
率は、シクロプロペノンの量に対して９５１１であった
。黄色色素は、クロロホルム溶液において、４３Ｓｎｍ
Ｋｉ大吸光を有した。この色素の構造を、質量ヌイクト
ル分析、核磁気共鳴及び赤外線分析により確認した。 特許出願人 イーストマン　コダック　カンノ譬ニー％１出願代理人 弁理士　青　　木　　　　朗 弁理士　西　　舘　　和　　之 弁理士　石　　１）　　　　敬 弁理士　山　　口　　昭　　之 第１頁の続き ０発　明　者　ドナルド・ハロルド・ワズワース アメリカ合衆国ニューヨーク１４ ６１７０チエスター・ノブ・ヒル２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真要素が、結合剤中に、反応性会合の状態で、反
   応によってオキソインドリジン色素化合物又はオキソイ
   ンドリジニウム色素化合物を生成する、感光性シクロゾ
   ｐペノン化合物及びピリジン化合物を含むことを特徴と
   する、非露光領域に色素画像を形成することができる写
   真要素。 ２、前記写真要素が、さらに、前記のオキソインドリジ
   ン化合物又はオキソインドリジニウム化合物と反応して
   オキソインドリジン色素又はオキソインドリジニウム色
   素を生成する発色化合物を含む特許請求の範囲第１項記
   載の写真要素。 ３、前記ピリジン化合物が、次の構造式（式中１．、、
   ．１１は、水素原子；炭素原子１ないし１８個を有する
   アルキル基；炭素原子２ないし１８個を有するアシル基
   ；炭素原子２ないし１８個を有するカル♂アルコキシ基
   ；アミノヵルゲニル基；又は、炭素原子２ないし１８個
   を有するア、シルオキシ基；であり、 Ｒは、水素原子；炭素原＋１ないし１８個を有するアル
   キル基；炭素原子２ないし１８個を有するアシル基；ベ
   ンジル基；又は、ピリジル基；であり、そして、 Ｒは、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子；又は、炭
   素原＋１ないし１８個を有するアルキル基；である、） で示される特許請求の範囲第１項又は第２項記載の写真
   要素。 ４、前記ビリジ／化合物が、ビリシン又け４−ビフリン
   から成る特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項のい
   ずれかに記載の写真要素。 ５、前記感光性シクログロペノン化合物が次の構造式 ： ％式％ （式中、Ｒ１４及びＢ１５は、それぞれ、炭素原子１な
   いし１８個を有す為アルキル基又は炭素原子６ないし２
   ０個を有するアリール基である、）で示される特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の写真要素。 ６、　　前記ＪＩ光性シクロプロペノンが１−フェニル
   −２−（）母うメトキシフェニル）シクログロベノンを
   含む特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の
   写真要素・ ７、前記発色化合物が、（Ｉ）フェノール発色カダラー
   、（ｉｉ）活性メチレン発色カブラ−１又は１（１１１
   ）アニリン発色カーラーである特許請求の範囲第２項記
   載の写真要素・ ８、前記写真要素が、フォトサーモグラフィー材料であ
   る特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の写
   真要素。