JPH04143757A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する
ものであり、更に詳しくは処理後試料のサーモスティン
が少なく、かつ脱銀性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関するものである。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理はカラー
発色現像過程と銀除去過程からなる。現像で生じた銀は
漂白剤で酸化された後、定着剤で溶解される。漂白剤と
しては主に第２鉄（ＩＩＩ）イオン錯体塩（たとえばア
ミノポリカルボン酸−鉄（ＩＩＩ）錯体塩）が用いられ
、定着剤としてはチオ硫酸塩が通常用いられている。

又黒白写真感光材料の処理は現像過程と未露光のハロゲ
ン化銀の除去過程からなり、カラー写真感光材料の処理
とは異なり、現像後漂白過程を経ず定着処理される。こ
の場合も定着剤としては通常チオ硫酸塩が用いられてい
る。

カラー、黒白どちらの処理も迅速化が望まれており、各
処理工程をそれぞれ短時間化しようと研究がなされてい
る。定着工程もその例外でなく、種々の定着促進剤が、
検討はされているが効果のあるものはほとんど見出され
ていない、又、定着剤をチオ硫酸塩以外のものにして迅
速化をはかろうとする手だても考えられる。

チオ硫酸塩に代わる定着剤としては米国特許４３７８４
２４号、特開昭５７−１５０８４２号などにメソイオン
化合物の１．２．４−トリアゾリウム−３−チオレート
を用いた記載があるが詳細な検討はなされていない。

また、特開平１−２０１６５９号には、メソイオン化合
物を漂白促進剤として漂白浴あるいは漂白定着浴に用い
ることが開示されている。さらに特開平２−４４３５５
号にはｌ、２．４−トリアゾリウム−３−チオレート化
合物を定着促進剤として、定着浴に用いることが開示さ
れている。しかしながらこれらの特許には本発明の目的
とする効果については何ら述べられていない。

またメソイオン化合物としてはそれ以外にも米国特許第
４．００３，９１０号、同４．　６７５゜２７６号、同
４．６２４，９１３号、同４，６３１．２５３号、特開
昭６２−２１７２３７号、同６４−３６４１号、同６０
−１４４７３７号、同６０−１４４７３７号、同６２−
２５３，１６１号、同６２−２８７，２３９号、同６１
−１７６９２０号、同６２−９６，９４３号、特開平１
１５４．０５６号が開示されているが、どれも写真感光
材料に添加するものであったり、現像液に添加するもの
であり、本発明の目的とする効果に対しては何ら述べて
いない。

又、画像の保存性向上に関しても、さらにニズは高く、
感光材料中の素材からと処理の最終浴についての両面が
検討されているがまだまだ不十分である。このように脱
銀性、画像保存性とも現在の所まだまだ満足できる性能
まで達しておらず、抜本的な対応策が望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は脱銀性に優れかつ処理後試料のサ
ーモスティンの少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討した結果、本発明の上記目的は、
支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光後、現像処理
する処理方法において、定着能を有する浴が下記一般式
（Ｉ）の化合物を少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法により達成
された。

−紋穴（１） 式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒ，を表わし、ＹおよびＺはＯ
，Ｓ、Ｎ、Ｎ　　ＲｚまたはＣ−Ｒ，を表わし、Ｕは０
、ＳまたはＮ−Ｒ，を表わす。Ａθは−Ｑｅ　　−５８
または−ＮＲを表わす。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４は同じであっても異ってい
てもよ＜（Ｔ）−、Ｒ’を表わし、ＴはＲ’Ｏ３ −３−−０−−Ｎ−−Ｃ−−Ｃ− −３Ｏ□−またはそれらを任意に組合せた連結基を表わ
し、ｎは０または１を表わす。

Ｒ，Ｒ’およびＲ＃は同一でも異なってもよく各々水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基またはへテロ環基を表わす。

ただしＲ，Ｒ’およびＲ′のうち少なくとも１つはカル
ボン酸またはスルホン酸基で置換されているものとする
。

またＸとＵ、、ＹとＺ、ＺとＵは閉環していてもよい。

次に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物はメソイオン
化合物と称されるものである。

このメソイオン化合物とは―、Ｂａｋｅｒと−、Ｄ、０
Ｉｌｉｓがフォータリー・レビュー　（Ｑｕａｒｔ、Ｒ
ｅｖ、）土工、１５　（１９５７）、アドバンシイズ・
イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎ
ｃｅｓ　１ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）　　　１　９　、　１（１９７６）で定義し
ている化合物群であり「５または６員の複素環状化合物
で、一つの共有結合構造式または極性構造式では満足に
表示することができず、また環を構成するすべての原子
に関連したπ電子の六偶子を有する化合物で環は部分的
正電荷を帯び、環外原子または原子団上の等しい負電荷
とつり合いをたもっている」ものを表わす。

−紋穴（１）中、ＸはＮまたはＣ−Ｒ１を表わし、Ｙお
よびＺは０、Ｓ、Ｎ５Ｎ−Ｒ，またはＣＲ３を表わし、
Ｕは０、ＳまたはＮ−Ｒ，を表わす。ここでＸ、Ｙ、Ｚ
、Ｕの組合せで形成される複素環としては例えばイミダ
ゾリウム類、ピラゾリウム類、オキサシリウム類、チア
ゾリウム類、トリアゾリウム類、テトラゾリウム類、チ
アジアゾリウム類、オキサジアゾリウム類、チアトリア
ゾリウム類、オキサトリアゾリウム類などがあげられる
。

Ａｅは−Ｏｅ’　　−３ｅまた４Ｌ−ＮＲを表ｔ）す。

ＲＩ、Ｒｚ　、Ｒ３およびＲ４は同じであっても異って
いてもよ＜＋Ｔ＋、Ｒ’を表わし、ＴはＲ’Ｏ３ −３−−０，−−Ｎ−−Ｃ−−Ｃ− ３Ｏ□−またはそれらを任意に組合せた基（例えばカル
バモイル基、ウレイド基、チオカルバモイル基、チオウ
レイド基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基）を表わし、ｎは０または１を表わす。

Ｒ，Ｒ’およびＲ′は同一でも異なってもよく各々水素
原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｎプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、ジメチルアミノエチル基、シアノエチル基、カルボ
キシエチル基、カルボキシメチル基、カルボキシプロピ
ル基、１．２−ジカルボキシエチル基、スルホエチル基
、スルホプロピル基、スルホブチル基、２ヒドロキシ−
３−スルホプロピル基）、置換もしくは無置換の炭素数
３〜１０のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル基
、シクロブチル基、シクロヘキシル基、４−ヒドロキシ
シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基、
４−スルホシクロヘキシル基）、置換もしくは無置換の
炭素数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロ
ペニル基、４−カルボキシ−２−ブテニル基）置換もし
くは無置換の炭素数２〜８のアルキニル基（例えばプロ
パルギル基）または置換もしくは無置換の炭素数１〜８
のへテロ環基（例えば、２ピリジル基、３−ピリジル基
、４−ピリジル基、２−チエニル基、１−ピラゾリル基
、１−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基）を
表わす。

ただしＲ，Ｒ’およびＲ′のうち少なくとも１つはカル
ボン酸またはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩）またはスルホン酸またはその塩（例
えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）で置
換されているものとする。

またＸとＵ、ＹとＺ、ＺとＵは閉環していてもよい。

ここでＲ，Ｒ’およびＲ′がカルボン酸基、スルホン酸
基以外に置換基を有する場合、その置換基の例としては
例えばニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子）、メルカプト基、シアノ基、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、メトキシエチル基）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ
基、メチルチオエトキシ基）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基、ジメチルアミノエチルチオ基、メトキシ
エチルチオ基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイル基
、ジメチルカルバモイル基）スルファモイル基（例えば
無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基）、
カルボンアミド基（例えばアセトアミド基）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、アシルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ基）、スルホニルオキシ
基（例えばメタンスルホニルオキシ基）、ウレイド基（
例えば無置換ウレイド基、メチルウレイド基）、チオウ
レイド基（例えば無置換チオウレイド基）、アミノ基（
例えば無置換アミノ基、ジメチルアミノ基）、ヒドロキ
シ基などがあげられる。

さらに−紋穴（１）で表わされる化合物は、塩（例えば
酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、塩酸塩、ヨウ素酸塩、
臭素酸塩）を形成してもよい。

−紋穴（Ｉ）中好ましくはＡｅは−Ｓｅを表わし、χは
ＮまたはＣ−Ｒ，を表わし、ＹはＯ，Ｓ、ＮまたはＮ−
Ｒ，を表わし、ＺはＮ、ＮＲｚまたはＣＲ３を表わし、
ＵはＮ−Ｒ，を表わす。

Ｒ’　　　Ｓ ｎが１の時はＴは−Ｎ−−Ｃ−またはその組合せが好ま
しく、Ｒ′およびＲ＃は水素原子またはアルキル基が好
ましい。ここでＲ′およびＲ″のうち少なくとも１つ（
好ましくは１〜２個）はカルボン酸基またはスルホン酸
基で置換されたアルキル基であることが好ましい。

一般式（Ｉ）中より好ましくは以下の一般式（ｎ）があ
げられる。

一般式（Ｉｔ） 一般式（ＩＩ）中、χ′はＮまたはＣ−Ｒ，を表Ｒ１ わし、 Ｙ′ は○、 またはＮ−Ｎ＜ Ｒｓ を表わし、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒ７、Ｒｅ　、ＲｑおよびＲ
１゜は同一でも異なってもよく各々置換もしくは無置換
の炭素数１〜６のアルキル基を表わす。ここでＲｓ　、
Ｒ７、ＲｍおよびＲ１は、水素原子であってもよい。た
だし、Ｒ−、Ｒｈ　、Ｒ７、Ｒｓ、Ｒ９およびＲ＋ｏの
うち少なくとも１つのアルキル基は少なくとも１つのカ
ルボン酸基またはスルホン酸基で置換されているものと
する。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが本発明の化合物
はこれらに限定されるものではない。

ＣＬＣＬＣＯＯＩＩ ｃＨｚｃｌｌｚｓＯＪａ ＣＨ１ＣＨ１ＳＯ３ＮＨ。

Ｈｓ ＣＨｚｃＨｚｃＱＯＮｌ（４ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＩ（Ｃｏｏｌ ＣＨ，ＣＯＯＨ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＴｏＣＯＯＮＨｎ ＣＨｚＣＨｉＣＯＯＨ ＣＨ。

Ｎ（ＣＩｌｚＣＯＯＨ）　２ Ｎ（ＣＨｚＣＨｔＳＯ３Ｎａ）ｚ ＮＨＣＯＣ）ＩｚＣｌｈＣＯＯＨ １ｂ ｃＨ，ｃＦｌｚｃＯＯＨ ＣＨｚＣＨｚＳＯ３Ｎａ ２６゜ ２８゜ Ｃ）ＩｚｃｎｚｃｏｏＨ ＣＨｔＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ （ＣＨＩ）ａｓＯＪＨ４ ＨＣＯＯＨ Ｃ１１，Ｃ００Ｈ ｃｎｚｃｏｏｔ＋ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨｚＣＨｔＳＯＪａ Ｈ３ ＣＨｚ ＣＨＩＣＯＯＦＩ ＣＩ’１ＺＣＨ２ＣＯＯＮＨ４ ＣＨ２Ｃ１（ｚｓＯ３Ｎａ ＣＨ。

ＣＨアＣｏｏｌ Ｎｌ（ＣＯＣＨｓ ＣｌｚｃＨｚｓｃＨｚｃＯＯＲ 本発明の前記−紋穴（１）または（ＩＩ）で表わされる
化合物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック　ケミ
ストリー（Ｊ、）Ｉｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｗ
、）Ｉ、１０５　（１９６５）、ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリ＝（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）
　３２．２２４５　（１９６７）、ジャーナル・オブ・
ケミカル−ソサイアティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　
３７９９　（１９６９）、ジャーナル・オプ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、）　　８０．　１８９５　（１９５Ｂ）、ケミカ
ル・コミュニケーション（Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ、）
　１２２２　（１９７１）　、テトラヘドロン・レター
ス（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、）　２９３９
　（１９７２）、特開昭６（１８７３２２号、ベリヒテ
・デア・トイ゛ンチェソ・ヘミンシェンゲゼルシャフト
（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　ＤｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈ
ｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　３８
．４０４９　　（１９０５）、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサイアティ・ケミカル・コミュニケーション（
Ｊ、Ｃｈｅｍ’。

Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ、）　　１２２４　（
１９７１）　、特開昭６０−１２２９３６号、特開昭６
０−１１７２４０号、アドバンジイズ・イン・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　
ＲｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　１
９．１　　（１９７６）、テトラヘドロン・レターズ（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　５８８１
（１９６８）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック
・ケミストリー（Ｊ、Ｒｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈ
ｅ＋＋、）上、２７７　（１９６８）、ジャーナル・オ
プ・ケミカル・ソサイアティ・パーキン・トランザクシ
ョンＴ　（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔ
ｒａｎｓ、　Ｔ　）　６２７（１９７４Ｌ、テトラヘド
ロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ）　１８０９　　（１９６７）、同１５７Ｂ　（１
９７１Ｌジヤーナル・オプ・ケミ力）Ｉｉ　−ソサイア
ティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　８９９　（１９３５
）、同２８６５　（１９５９Ｌジヤーナル・オブ・オー
ガニック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、）　３０．５６７　（１９６５）等に記載の
方法で合成できるが、以下に代表的化合物の合成例を示
す。

合成例１（例示化合物１の合成） （１）２−メトキンカルボニルエチルイソチオシアネー
トの合成 β−アラニンメチルエステル硫酸塩６０３．６ｇとメチ
ルアルコール１．５１の溶液に水冷下トリエチルアミン
１２５６メを加えた後、１０゛Ｃ以下で二硫化炭素２３
５　ｍｌを滴下した。滴下後１０°Ｃ以下で１時間攪拌
した後、５°Ｃ以下でエチルクロロホルメート２８８ｄ
を滴下し、そのまま２時間攪拌した。反応後反応液を酢
酸エチルと水で分液し、抽出した酢酸エチル層を硫酸マ
グネシウムで乾燥、濾去した後酢酸エチルを減圧留去し
て油状の目的物３８９．１ｇ（収率８９．３％）を得た
。

（２）１−アセチル−１−メチル−４−メトキソ力ルポ
ニルエチルチオセミ力ルバジドの合成（１）で合成した
２−メトキシカルボニルエチルインチオシア不−ト１０
１．６ｇと１−アセチル１−メチルヒドラジン６１．７
ｇとメチルアルコール１５０ｄの混合溶液を２時間加熱
還流した後、メチルアルコールを減圧留去した残渣に酢
酸エチル５００ｆを加え、析出した結晶を濾取して目的
物１０５．０ｇ（収率６４．３％）を得た。

（３）メソイオン−１，５−ジメチル−４−メトキシカ
ルボニルエチル−１，２，４−）リアゾリウム−３−チ
オレートの合成 （２）で合成した１−アセチル−１−メチル−４メトキ
シカルボニルエチルチオセミカルバジド９３．３ｇにメ
チルアルコール３００＋ｄ、ナトリウムメトキシドの２
８％メチルアルコール溶液１０ｄを加えて室温下２時間
攪拌し、析出した結晶を濾取して目的物６７．２ｇ（収
率７８．０％）を得た。融点１３９〜１４０°Ｃ （４）メソイオン−４−カルボキシエチル−１５−ジメ
チル−１２４−）リアゾリウム−３チオレートの合成 （３）で合成したメソイオン−１，５−ジメチル４−メ
トキシカルボニルエチル−１，２，４−トリアゾリウム
−３−チオレート６４．６ｇに水３００ｍ１を加えて熔
解し、５Ｎの水酸化ナトリウム１００ｍを加えて３０°
Ｃで２時間加熱攪拌した。

反応後反応液、濃塩酸４５Ｉｉを加えて中和した後、減
圧乾固した残渣を水１００ｄから再結晶して目的物４９
．３ｇ（収率８１．６％）を得た。融点２１４〜２１５
°Ｃ得られた化合物はＮＭＲｌＩＲ、マススペクトル、
元素分析により目的物であることをｆ！認した。

合成例２（例示化合物２の合成） （１）１−アセチル−１−メチル−４−スルホエチルチ
オセミカルバジドナトリウム塩の合成１−アセチル−１
−メチルヒドラジン１１４゜２ｇにメチルアルコール６
００１１１と水３００ｄを加えた溶液に、スルホエチル
イソチオシアネートナトリウム塩１７５．３ｇを加え４
時間加熱還流した。反応後反応液を減圧乾固して得られ
た固形物をメチルアルコール１２から再結晶し目的物１
６９．４ｇ（収率６６．０％）を得た。融点２５５〜２
５６°Ｃ （２）メソイオン−１，５−ジメチル−４−スルホエチ
ル−１，２，４−１−リアゾリウム−３−チオレートナ
トリウム塩の合成 （］）で合成した１−アセチル−１−メチル−４スルホ
エチルチオセミカルバジドナトリウム塩１３９．８ｇに
メチルアルコール８５０Ｊｌｅとナトリウムメトキシド
の２８％メチルアルコール熔液５ｄを加えて３時間加熱
還流した。室温まで冷却し、析出した結晶を濾取した後
、メチルアルコール：水−９：１の混合溶媒２１から再
結晶し、目的物９９．３ｇ（収率６７．９％）を得た。

融点３００°Ｃ以上 得られた化合物はＮＭＲｌＩＲ、マススペクトル、元素
分析により目的物であることを′ｆｆ！認した。

合成例３（例示化合物５２の合成） 合成例１−（１）と同様にして合成したメトキシカルボ
ニルメチルイソチオシアネートと１−ホルミル−１−メ
チルヒドラジンを用いて、合成例１と同様にして目的物
であるメソイオン−４−カルボキシメチル−１−メチル
−１，２，４４リアゾリウム−３−チオレートを合成し
た。融点２３１〜２３２°Ｃ 本発明の化合物が定着浴または漂白定着浴で使用される
量はｌＸｌ０−５〜１０モル／ｌが適当であり、ｌＸｌ
０−’〜３モル／ｌが好ましい。

ここで、処理する感光材料中のハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン組成がＡｇＢｒ１　　（１層モル％以上）の場合に
は０．５〜２モル／ｌで用いるのが好ましく、またハロ
ゲン組成がＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＣｊ２または高塩化銀（
Ａ　ｇ　Ｃ１２８０モル％以上）の場合には、０．１〜
１モル／ｌで用いるのが好ましい、又、本発明以外の他
のメソイオン化合物を併用して使用してもよい。

また、後述の如くチオ硫酸塩と併用してもよい。

但し、本発明の化合物を定着剤として用いて、通常用い
られるチオ硫酸塩を実質的に含有させない方が硫化防止
などの点から好ましい。

ここで「実質的に含有しない」とは０．０５モル／ｌ以
下が好ましく、０．０１モル／ｌ以下がより好ましい。

定着性の向上を目指し本発明者らはチオ硫酸塩以外の定
着剤を種々検討した。中でもメソイオン化合物について
は鋭意検討した結果、置換基として水溶性基をもつもの
について大幅な定着性の向上がみられることを見出した
。この水溶性置換基をもつメソイオン化合物は、サーモ
によるスティンについても水溶性置換基のないものに比
べ良好な結果が得られた。定着剤の置換基により、脱銀
性ばかりか処理後サーモのスティンも良化したのは予想
外のことであった。

この理由については、水溶性置換基の導入により定着時
に生成する銀錯体が膜内に残存しにくくなるためと考え
ているが明確なことはわかっていない。

尚、水洗浴または安定浴に本発明の化合物を添加するこ
ともサーモスティンの減少に効果があり有効である。こ
こで、これらの浴中の濃度としては、前浴の定着剤濃度
の１０１〜０．５倍が好ましい。

次にハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用い
る処理方法について詳しく述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制
限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロ
ゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑
色光及び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
官色性雇、緑感色性屡、青馨色性の順に設置される。し
かし、目的に応して上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高忌度乳則屡、低
恐度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
忘光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低怒度乳剤層、支持体に
近い側に高怒度乳荊層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低怒度青感光
性層（ＢＬ）／高Ｓ度青感光性Ｊ！（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低怒度緑官光性層（ＧＬ）／高恣度
赤感光性層（ＲＨ）／低怒度赤恐光性層（ＲＬ）の順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＣＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に
設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も違い側から青感光性Ｊ！！／ＧＨ
／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も怒光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた怒光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤Ｎ／高感度乳剤層／低怒度乳剤屡の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

ハロゲン化銀カラー写真Ｓ光材料が、カラーネガフィル
ム又はカラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀で
ある。

ハロゲン化銀カラー写真恣光材料が、カラー印画紙の場
合には、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀とし
ては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化
銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここで
実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル
％以下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう、こ
れらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭
化銀／塩化銀のものを用いることができる。この比率は
目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２モ
ル％以上のものを好ましく用いることができる。迅速処
理に適した想光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化
銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の
塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モル
％以上が更に好ましい、現像処理液の補充量を低減する
目的で、塩化銀含有率が９８〜９９，９モル％であるよ
うなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μ以下の微粒子でも投
影面積直径が約１０μに至るまでの大サイズ粒子でもよ
（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと記す）ｌ！
１１７６４３　（４９７８年１２月）。

２２−２３頁、′１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”−、及
び同１ｋ１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、
グラフキデ著「写真の物理と化学Ｊ、ボールモンテル社
刊（Ｐ。

ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｒｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−：ｑｕｅ、Ｐａｕｌ　
　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７＞　、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊ＣＧ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕＩｓ
ｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
、　１９６６）　）　、ゼリクマン著「写真乳剤の！！
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６
４　）などに記載された方法を用いてｔＡ製することが
できる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号及び英国特許第Ｌ　　４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トクラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巷２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５１号などに記載の方法により藺単に調
製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学増感及び分
光増悪を行ったものを使用する。物理熟成の過程におい
て、種々の多価金属イオン不純物（カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、クリラム、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラン
ラム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もしくは
錯塩など）を導入することもできる。化学増感に用いら
れる化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公
轄明細書第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のもの
が挙げられる。また、このような工程で使用される添加
剤はＲＤｌｔ１７６４３及び同漱１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた６本発明に
使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのＲＤに記
載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

塁月五（且　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増怒荊　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２８
度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増恣剤、
　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増恣剤　　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４
頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
及び安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料、　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６頁〜２７頁６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同４．
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤｌｋ１７６４３、■−Ｃ−Ｇ
に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
．０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同１．４７６．７６０号、米国特許
第３．９７３゜９６８号、同４．３１４，０２３号、同
４，５１１．６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラヅ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同４．　３５１．　８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、
同３．７２５．０６４号、ＲＤ尚２４２２０　（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ阻２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
第４，５００．６３０号、同４．　５４０．　６５４号
、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８　Ｂ１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４．２２８．２３３号
、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、
同２，８０１，１７１号、同２，７７２．１６２号、同
２，８９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同３
，７５８゜３０８号、同４，３３４，０１１号、同４，
３２７．１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９゜４５３
Ａ号、米国特許第３．４４６．６２２号、同４．３３３
．９９９号、同４．７５３．８７１号、同４，４５１，
５５９号、同４．　４２７．　７６７号、同４，６９０
．８８９号、同４．２５４２１２号、同４，２９６．１
９９号、特開昭６１４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤぬ１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１
６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許
第４．００４，９２９号、同４，１３８．２５８号、英
国特許第１，１４６゜３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載のカン
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許筒４，７７７゜１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同４，０８０゜２１１号、
同４，３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４．５７６．９１０号、英国特許２，１０２．１７３号
等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６２
号、同４７８２．０１２号に記載されたものが好ましい
。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４２８３．４７２号、同４
，３３８，３９３号、同４．３１０，６１８号等に記載
の多光量カプラー特開昭６０−１８５９５０号、特開昭
６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドフクス化合物
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカ
プラー放出レドしクス化合物もくしはＤＩＲレドンクス
放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ
隘１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４
．５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許筒４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２，０２７号などに記載されており、氷中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点存機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２゜４−、；−ｔ−アミルフェニル）フタレート
、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート）、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香Ｍエステル＠（２−エチルへキシルヘンシェード、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンツエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
はたフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒオクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独特
許出願（○ＬＳ）第２．５４１゜２７４号及び同２，５
４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点ｆ機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水を 溶液に乳化分散させることができる。

好ましくは、国際公開番号Ｗ０８８１０　Ｏ７２３号明
細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム
及びカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げること
ができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、及び同Ｎα１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ましくは２０μ
ｍ以下であり、かつ膜膨潤速度ＴＩ／□が３０秒以下（
好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚は、２５°Ｃ
相対湿度５５％調湿下（２Ｂ）で測定した膜厚を意味し
、膜膨潤速度ＴＩ７□は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えば、ニー・グ
リーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリンク（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、１９巻、２号、１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用するこ
とで測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３０°Ｃ２３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、この１／２の膜厚に到達するまでの時間と
定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜側を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、弐：　（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算で
きる。

前述のカラー写真感光材料は、前述のＲＤＮα１７６４
３の２８〜２９頁、及び同Ｎα１８７１６の６１５左櫂
〜右櫂に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。

感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ
−４ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＨ１衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤（例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ−、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）、４．
４’−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物のような蛍光増白剤、アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の
各種界面活性剤などを添加してもよい。

但し、ベンジルアルコールは公害性、調液性及び色汚染
防止の点で実質的に含まない方が好ましい、ここで「実
質的に」とは、発色現像液ＩＥ当たり２ｄ以下（更に好
ましくは全く含まない）を意味する。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真窓光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。特に、所謂高塩化銀感光材
料を用いる場合には、発色現像液中の臭素イオンを低く
し、塩化物イオンを比較的多くすることで写真性、処理
性に優れ、写真性の変動を抑えることができるので特に
好ましい、そのような場合の補充量は、発色現像浴での
オーバーフローが実質的になくなる感光材料１平方メー
トル当たり約２０ｄまで減少させることができる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑え
る手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。

本発明の発色現像液の処理温度は、２０〜５０°Ｃで好
ましくは３０〜４５°Ｃである。処理時間は、２０秒〜
５分で、好ましくは３０秒〜３分であるが、高温高ｐＨ
とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより
、更に処理時間の短縮を図ることもできる。

発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重り［ム酸塩
；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有侠錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン圧酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、】、３−ジアミノフロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酌酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に存用である。

特に、撮影用ネガ感光材料の漂白液には、１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩が漂白能の観点か
ら好ましい。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［１
，）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは、通常
５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、更に低い
ＰＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３５７８３１号、同５３−３
７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３
０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号
、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、
同５３−２８４２６号、ＲＤＮα１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を存する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特
開昭５２’−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３，７０６゜５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許第１゜１２７．７１５号、特開昭５８−１６
，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物顆；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号、同５Ｂ−１６３９４０
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３８
９３．８５８号、西独特許第１，２９０．８１２号、特
開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も
好ましい、これらの漂白促進剤は怒材中に添加してもよ
い、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれ
らの漂白促進剤は特に有効である。

本発明の漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤や硝酸アンモニウムな
どのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモニウムなどの金属腐食防止
剤など公知の添加剤を添加することができる。

本発明の定着浴には本発明の化合物以外に、既知の定着
剤を併用してもよい０例えば、定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫
酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウム
が溶解性や定着速度の点から好ましく、他の定着剤と併
用するのもよい。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物、ス
ルフィン酸化合物が好ましい、定着液には定着液の安定
性向上のために、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホ
ン酸系キレート剤（好ましくは、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸及びＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　−エチレンジアミンテトラホスホン酸）を含量するこ
とが好ましい。

定着液には、更に、各種の蛍光増白剤、消泡剤、界面活
性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等を含有させ
ることができる。

脱銀工程における各処理液の攪拌はできるだけ強化され
ていることが、脱銀処理時間短縮の点から好ましい。攪
拌手段としては、特開昭６２−１８３４６０号や同６２
−１８３４６１号に記載のような方法などが挙げられ、
噴流を衝突させる手段の場合には、衝突までの時間は感
光材料が処理液に導入されてから１５秒以内に行うのが
好ましい 本発明において発色現像液から漂白液へのクロスオーバ
ー時間（感光材料がカラー現像液から出て、漂白液に入
るまでの空中時間）は、漂白カブリや感光材料表面の汚
れ付着を改良する点で１０秒以内が好ましい。又、本発
明の漂白液から定着能を有する処理液へのクロスオーバ
ー時間は、シアン色素の復色不良を改良する点から１０
秒以内が好ましい。

ここで、定着液の補充量としては、撮影用カラー想光材
料（例えば、塗布銀量４〜１２ｇ／ポ）の場合には８０
０ｉｄ／ｎ′？以下が好ましく、漂白定着液の補充量と
しては、＝ｏｍｐ／ｒｒＩ以下が好まし本発明に用いら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理後、
水洗及び−／又は安定工程を経るのが一般的である。水
洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラ
ー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タ
ンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができで。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮ａ物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のＣａイオン、Ｍｇ
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール顛、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術合繊「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会逼「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロール化合物に
代表される色素安定化剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。この安定浴にも必要に応してアンモニウム化
合物、Ｂ１、八１などの金属化合物、蛍光増白剤、各種
キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌剤、防黴剤、
アルカノールアミンや界面活性剤（シリコン系が好まし
い。）を加えることもできる。水洗工程もしくは安定化
工程に用いられる水としては水道水のばかイオン交換樹
脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃度を５ｍｇ＃
２以下に脱イオン処理した水やハロゲン、紫外線殺菌灯
等によって殺菌された水を使用するのが好ましい。

上記水洗及び／又は安定液の補充量は、感光材料単位面
積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０倍、好ましく
は２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。この
補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他の工程におい
て再利用することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同３．　　’３４
２．　５９．９号、ＲＤ阻１４，８５０号及び同１５．
１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号
記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９
２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記
載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、及
び同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より窩温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２　２２６．７７０号または米国
特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

ハロゲン化銀カラー感光材料の１つの例として直接ポジ
型ハロゲン化銀を用いたものがある。この感光材料を用
いた処理について以下説明する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像ｐＪｎ光の後、光
又は造核剤によるかぶり処理を施した後又は施しながら
、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ１１，５
以下の表面現像液で発色現像、漂白・定着処理すること
により直接ポジカラー画像を形成することも好ましい。

この現像液のｐＨは１１．０〜１０．０の範囲であるの
が更に好ましい。

本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「光かぶり法」
と呼ばれる懸光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かふり法Ｊと呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する８光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶり法に関しては、前記の特願昭６１−２５３７１
６号明細書第４７頁４行〜４９頁５行に記載されており
、本発明に用いろる造核剤に関しては同明細書第４９頁
６行〜６７頁２行に記載されており、特に−紋穴（Ｎ−
１）と（Ｎ−２）で表わされる化合物の使用が好ましい
、これらの具体例としては、同明細書第５６〜５８頁に
記載の（Ｎ−１−１）〜（Ｎ−１−１０）と同明細書第
６３〜６６頁に記載の（Ｎ−４−１）〜ＣＮ−Ｉｔ１２
］の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第６
８頁１１行〜７１頁３行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第６９〜７０頁に記載の（Ａ−１）〜
（Ａ−１３）の使用が好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７１頁４行目〜７２頁９行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、Ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。

次にハロゲン化銀黒白写真感光材料及びそれを用いた処
理について詳しく述べる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成には特別な制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、臭化銀、法具塩化恨等のどの組成であってもよいが
、沃化銀の含量は１０モル％以下、特に５モル％以下で
あることが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
比較的広い粒子サイズ分布を持つこともできるが、狭い
粒子サイズ分布を持つことが好ましく、特にハロゲン化
銀粒子の重量または数に関して全体の９０％を占める粒
子のサイズが平均粒子サイズの±４０％以内にあること
が好ましい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．　７μ以下）の方が好ましく、特に０．５μ以下
が好ましい０粒子サイズ分布は基本的には制限はないが
、単分散である方が好ましい。ここでいう単分散とは重
量もしくは粒子数で少なくともその９５％が平均粒子サ
イズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群から構成され
ていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱１
２面体、１４面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つものであって
もよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な和から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当り１０−１
〜１０−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を存
在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子
平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。か
かるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高悪度で
ガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増悪され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい、ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増悪の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金相場を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許第２，４４８，０６
０号、英国特許第６１８．０１６号などに記載されてい
る。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化
合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いるこ
とができる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭６０−６４
１９９号、特願昭６０−２３２０８６号に開示されてい
るような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤を
含むことが最高濃度（Ｄｍａに）上昇という点で好まし
く、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが好
ましく、化学増悪の方法は硫黄増感が最も好ましい、大
サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが
、化学増悪されていてもよい、大サイズ単分散粒子は一
般に黒ボッが発生しやすいので化学増悪を行なわないが
、化学増悪するときは黒ボッが発生しない程度に浅く施
すことが特に好ましい、ここで「浅（施す」とは小サイ
ズ粒子の化学増感に較べ化学増悪を施す時間を短かくし
たり、温度を低くしたり化学増悪剤の添加量を抑えたり
して行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ
単分散乳剤の感度差には特にＭＦｔ＆はないがΔ１ｏｇ
Ｅとして０．　１〜１．０、より好ましくは０．２〜０
゜７であり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい、
小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズの９０％以下であり
、好ましくは８０％以下である。

ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子サイズは、好ましくは
０．０２μ〜１．　　ＯＩＩより好ましくは０゜１μ〜
０．５μでこの範囲内に大サイズと小サイズ単分散粒子
の平均粒子サイズが含まれていることが好ましい。

本発明においてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、相塗布
銀量に対して、好ましくは４０〜９０ｗｔ％、より好ま
しくは５０〜８０ｗｔ％である。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。

なお、総塗布銀量としては、Ｉｇ／ボ〜８ｇ／ボが好ま
しい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭５５−５２０５０号第４５頁〜５３頁に記載さ
れた増悪色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素
など、）を添加することができる。これらの増悪色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増恐色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増悪色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチφディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１
７６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の５項
に記載されている。

本発明の感光材料には、５光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ペンジチアゾ
ール類、ニトロヘンシトリアゾール頻、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾー
ルＭ（例えば、５−メチル−ベンゾトリアゾール）及び
ニトロインダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール
）である、また、これらの化合物を処理液に含有させて
もよい。

本発明の恣光材料には写真乳荊層その他の親水性コロイ
ド層に造核剤を含有してもよい。

本発明に用いられる造核剤としては、例えばＲＥＳＥＡ
Ｉ？Ｃ）ｔ　ＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ　Ｉｔｅｍ２３５１
６　（１９８３年１１月号、Ｐ、３４６）およびそこに
引用された文献の他、米国特許４，０８０．２０７号、
同４．２６９，９２９号、同４，２７６．３６４号、同
４，２７８，７４８号、同４，３８５，１０８号、同４
，４５９，３４７号、同４，５６０．６３８号、同４．
４７８．９２８号、英国特許２゜０１１．３９１Ｂ、特
開昭６０−１７９７３４号、同６２−２７０．９４８号
、同６３−２９．７５１号、同６１−１７０，７３３号
、同６１−２７０．７４４号、同６２−９４８号、ＥＰ
２１７゜３１０号、またはＵＳ４，６８６，１６７号、
特開昭６２−１７８．２４６号、同６３−３２，５３８
号、同６３−１０４，０４７号、同６３−１２１．８３
８号　同６３−１２９，３３７号、同６３−２２３，７
４４号、同６３−２３４　２４４号　同６３−２３４，
２４５号、同６３−２３４．２４６号、同６３−２９４
，５５２号、同６３−３０６，４３８号、特開平１−１
００．５３０号、同１−１０５，９４１号、同１−１０
５９４３号、特開昭６４−１０，２３３号、特開平１−
９０，４３９号、特願昭６３−１０５．６８２号、同６
３−１１４，１１８号、同６３−１１０．０５１号、同
６３−１１４，１１９号、同６３−１１６，２３９号、
同６３−１４７，３３９号、同６３−１７９．７６０号
、同６３−２２９゜１６３号、特願平１−１８，３７７
号、同１−１８，３７８号、同１−１８．３７９号、同
１−１５．７５５号、同１−１６，８１４号、同１−４
０７９２号、同１−４２，６１５号、同１−４２．６１
６号、同１−１２３．６９３号、同１−１２６．２８４
号に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いるのに通した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭５３−７７６１６号、同
５４−３７７３２号、同５３−１３７１３３号、同６０
−１４０３４０号、同６０−１４９５９号などに開示さ
れている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物
が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが１．０ＸＩＯ−３〜０．５ｇ／ボ、好ましくは
５．０ＸＩＯ−’　〜Ｏ，Ｉｇ／ｎ（の範囲で用いるの
が望ましい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有ｉＲ減感剤は、そのポーラログラ
フ半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化
還元電位により規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位
の和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第３．５０１，３０７号に記載されている。

有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するものが
好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基などが挙げられ、これらの基はを機塩基（例
えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピペ
リジン、モルホリンなど）またはアルカリ金属（例えば
ナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成していても
よい。

有機減感剤としては、特願昭６１−２８０９９８号の第
５５頁〜第７２頁に記載された一般式（Ｉ［［）〜（Ｖ
）で表わされるものが好ましく用いられる。

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中にｌ
、ｏｘｔｏ−”〜１．０Ｘ１０−’モル／ボ、特に１．
０ｘｌＯ−’　〜１．０ｘｌＯ−’モル／ｒｒｆ存在せ
しめることが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい、フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有怒度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主として３８０　ｎｍ〜６００ｎｍの領域に実
質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

こられの染料は、目的に応して乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤１層の上部、即ち、支持体に関
してハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロ
イド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好
ましい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
〜”ｇ／ｒｒｒ〜Ｉｇ／ｒｒｒの範囲で添加される。

好ましくは５０■〜５００■／ボである。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、プロパツールなど）
、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することができ
る。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，５３３゜７９４
号、同３’、３１４，７９４号、同３．３５２６８１号
、特開昭４６−２７８４号、米国特許３，７０５，８０
５号、同３，７０７，３７５号、同４，０４５，２２９
号、同３，７００，４５５号、同３，４９９，７６２号
、西独特許出願公告１，５４７，８６３号などに記載さ
れている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される、現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第２，２７４，７８２号に
記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２，９
５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
第３，４２３，２０７号、同第３．３８４，４８７号に
記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２
，５２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、米国特
許第３４８６．８９７号、同第３，６５２，２８４号、
同第３，７１８，４７２号に記載のメロシアニン染料や
オキソノール染料、米国特許第３，９７６゜６６１号に
記載のエナミンへミオキソノール染料及び英国特許第５
８４，６０９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭４
８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１
１４４２０号、米国特許第２．５３３，４７２号、同第
３，１４８゜１８７号、同第３，１７７．０７８号、同
第３゜２４７．１２７号、同第３，５４０，８８７号、
同第３，５７５，７０４号、同第３，６５３，９０５号
、に記載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロパツールなど）アセトン、メ
チルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕に溶
解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布液中
に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般にＩＱ−３ｇ／ｒｆ〜Ｉ
ｇ／ポ、特に１０−’ｇ／ポ〜０．５ｇ／ボの範囲に好
ましい量を見い出すことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含をしてよＣ１
０例えばクロム塩、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド
、ゲルタールアルデヒドなど）Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン
、１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）
、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類などを
単独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい、特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭５８−９４１２号公報に記
載された分子量６００以上のポリアルキレンオキサイド
類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、フ
ッ素を含をした界面活性剤（詳しくは米国特許第４，２
０１，５８６号、特開昭６０−８０８４９号、同５９−
７４５５４号）が特に好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を存する化合物を含有することが好ましい
、酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有８！酸及びアクリル酸、マレイン酸、
フタル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有する
ポリマー又はコポリマーを挙げることができる。これら
の化合物に関しては特願昭６０−６６１７９号、同６０
−６８８７３号、同６０−１６３８５６号、及び同６０
−１９５６５５号明細書の記載を参考にすることができ
る。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子
化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物と
してはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼン
の如き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーから
なるコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のハロゲン化銀黒白怒光材料を現像処理する際の
現像液には、通常用いられる添加剤（例えば現像主薬、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、保恒剤、キレート剤）を含有
させることができる。本発明の処理には、公知の方法の
いずれをも用いることができるし処理液には公知のもの
を用いることができる。又、処理温度は通常、１８°Ｃ
から５０°Ｃの間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温度
または５０°Ｃをこえる温度としてもよい。

黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類、アミノフェノール類等の公知
の現像主薬を単独あるいは組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２，３
−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロ
キノン等があるが、なかでも特にハイドロキノンが好ま
しい。

補助現像主薬としての１−フェニル−３−ピラゾリドン
又はその誘導体の例としてはｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ビラプ
リトン、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

Ｐ−アミノフェノール系補助現像主薬としてはＮ−メチ
ル−Ｐ−アミンフェノール、Ｐ−アミンフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミンフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、Ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミンフェノ
ールが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常０．０５モル／
ｌ〜０．８モル／ｌの量で用いられるのが好ましい、ま
たジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類又はＰ−アミノ−フェノール類との組合せを用
いる場合には前者を０．０５モル／ｌ〜０．５モル／ｌ
、後者を０゜０６モル／２以下の量で用いるのが好まし
い。

本発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム等がある。

黒白現像液、特にグラフィックアーツ用現像液には亜硫
酸塩は０．　３モルフ２以上用いられるが、余りに多量
添加すると現像液中で沈澱して液汚染を引き起こすので
、上限は１．２モル／ｌとするのが好ましい。

本発明の現像液に用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を
含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き存機溶剤＝１−フェ
ニルー５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ボ
ッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤二を含んでもよ
く、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡側、硬
水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物現像ムラ防止剤
として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、溶
解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化合
物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衡剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシムコフェノール類（例えば、５−
スルホサリチル酸）第３リン酸塩（例えばナトリウム塩
、カリウム塩などが用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ｐＨ３，８以上、より好ましくは４．０〜
７．５を有する。

本発明の定着浴には本発明の化合物以外に既知の定着剤
を併用してもよい。例えば、定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速度
の点がらチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい６定着剤
の使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１〜
約５モル／２である。定着液中で主として硬膜剤として
作用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液
の硬膜剤として知られている化合物であり、例えば塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがあ
る。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液工ｌ
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０，
０１モル／！〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩Ｌ　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨｔｌｊｌ整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像
保存良化剤（例えば、沃化カリ）、キレート剤を含むこ
とができる。ここでＰＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高い
ので１０〜４０　ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜２５　
ｇ＃！程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、下が好ま
しい。

また水洗水などには、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌
防ばいの化学」、特願昭６０−２５３８０７号明細書に
記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレー
ト剤などを含有していてもよい。

水洗水などの補充量は、１２００Ｊ！ｉ！／ｎ（以下（
０を含む）のであってもよい。水洗水（又は安定化液）
の補充量が０の場合とは、いわゆる溜水水洗方式による
水洗法を意味する。補充量を少なくする方法として、古
くより多段向流方式（例えば２段、３段など）が知られ
ている。

水洗水などの水の補充量が少ない場合に発生するＭＪ、
題には次の技術を組み合わせることにより、良好な処理
性能を得ることが出来る。

水洗浴又は安定浴には、Ｒ３Ｔ、Ｋｒｅｉａ＋ａｎ著Ｊ
。

Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ、　１　ＯＮα６　２４
２　（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物
、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ、　）第２０５
巻、Ｎα２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載さ
れたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｎα２２
８４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチア
ゾリン系化合物、特開昭６１−１１５　１５４号、特開
昭６２−２０９，５３２号に記載された化合物、などを
防菌剤（門１ｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用するこ
ともできる。その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三
共出版（昭５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本
防菌防黴学会・博報堂（昭和６１　）　、Ｌ、Ｅ、Ｗｅ
ｓｔ″Ｗａｔｅｒ　ＱｕａｌｌｉｔｙＣｒ１ｔｅｒｉａ
”　Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　　＆　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、　
９Ｎａ６　　（１９６５）　、Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｃｈ″Ｍ
ｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓｉｎ　
ＰＩｏｔｌｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ”　ＳＭＰＴＥ　ＪｏｕｒｎａｌＶｏｌ、　８５　　
（１９７６）　　、Ｒ，０，Ｄｅｅｇａｎ″Ｐｈｏｔ。

Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏ
ｃｉｄｅｓ″Ｊ、　　ＩｍａｇｉｎｇＴｅｃｈ、　Ｖｏ
ｌ、１　ＯＮα６　（１９８４）に記載されているよう
な化合物を含んでよい。

本発明の方法において少量の水で水洗するときは特開昭
６３−１８，３５０、特開昭６２−２８７．２５２号な
どに記載のスクイズローラー、クロスオーバーランク洗
浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を
処理に応じて補充することによって生ずる水洗又は安定
浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０
−２３５，１３３号、特開昭６３−１２９，３４３号に
記載されているようにその前の処理工程である定着能を
有する処理液に利用することもできる。更に、少量水洗
水で水洗する時に発生し易い水泡ムラ防止及び／又はス
クイズローラーに付着する処理剤成分が処理されたフィ
ルムに転写することを防止するために水溶性界面活性剤
や消泡剤を添加してもよい。

又、感光材料から溶出した染料による汚染防止に、特開
昭６３−１６３．４５６号に記載の色素吸着剤を水洗槽
に設置してもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約２０　’Ｃ〜約５０℃
で１０秒〜３分が好ましい、乾燥は約４０°Ｃ〜約１０
０　’Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好ま
しい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を
用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特開昭６１−７３１４７号
に記載された酸素透過性の低い包材で保管することが好
ましい。また本発明に用いられる現像液は特開昭６２−
９１９３９号に記載された補充システムを好ましく用い
ることができる。

本発明に係わる写真感光材料としては、通常の黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料（例えば、撮影用黒白感材、Ｘレ
イ用黒白感材、印刷用黒白感材）、レーザースキャナー
用赤外光用感材、などを挙げることができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例　１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒＩ？単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／％単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・　０，１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．５ＥｘＭ
−８・−−−−−０，０８ ＵＶ−１・・・・・・　０．０３ ＵＶ−２・・・・・・　０．０６ Ｓｏｌｖ−２・・−−−−０，０８ ＵＶ−３・・・−・　０．０７ ｃｐ　ｄ−ｓ　　　　　　　　　　・・・・・・　６Ｘ
１０−’第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．５ＵＶ
−１・−・・−・　０．０３ ＵＶ−２・・・・・・　０．０６ ＵＶ−３・・・・・・　０．０７ ＥｘＦ−１・−・・−０，００４ Ｓ　ｏ　１　ｖ−２・・・・・・０．　０７ｃＰ　ｄ−
５・・・・・・　６Ｘ１０−’第３層（第１赤惑乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．８Ｅｘ
Ｓ−１・・・・・・　１．０ｘｌＯＥｘＳ−２・・・・
・・　３．０ＸＩＯＥｘＳ−３・・・・・・　１ｘｌＯ
−’ＥｘＣ−３・・・・・・　０．２２ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．０２ ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第４層（第２
赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５５　μｍ、球相当径の変動係数２０％、
正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１） 塗布銀量　・・・・・・　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．２６Ｅ
χＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−２・・−
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３−−−−＝　　ｌＸｌ０−５ＥｘＣ−３・−
−−−−０，３３ ＥｘＣ−４・・・・・・　　０．　０１ＥｘＹ−１６＝
−−−−０，０１ ＥｘＣ−７−０，０４ ＥｘＣ−２・・・・・・　　０．０８ Ｓｏｌｖ−１−０，０３ ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　５Ｘ１０−’第５層（第３
赤感乳剤層） 沃臭化銀孔Ｗｉ（Ａｇｌ　　ｌｏモル％、内部高Ａｇｒ
型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、
双晶混合粒子、直径／厚み比２）　　塗布銀量　・・・
・・・　０．　７ゼラチン　　　　　　　　　・・・・
・・　０．８ＥｘＳ−１−−ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２−３ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３−ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−５＝・・・−０，０５ ＥｘＣ−６・−・−０，０６ Ｓｏｌｖ−１＝−０，１５ Ｓｏｌｖ−２−０，０８ Ｃｐｄ−５・・・・・・　　３Ｘ１０−’第６層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｃｐ
ｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’Ｃｐｄ−１・・・・
・・　０．１０ Ｃｐｄ−４・・・・・・　１，２３ Ｓｏｌｖ−１−−０，０５ ｃｐ　ｄ−３・・・・・・　０．２５ 第７層（第１緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．４Ｅｘ
Ｓ−４・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・・・
・・　０．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・・・・・・　２Ｘ
１０−’ＥｘＭ−９・・・・・・　０．２ ＥｘＹ−１４・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−８・・・・・・　　０．０３ Ｓｏｌｖ−１−０，２ Ｃｐｄ−５・・・・・・　　２Ｘ１０−’第８層（第２
緑悪乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　　・・・・・・　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．８Ｅｘ
Ｓ−４・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・・・・
・・　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・・・・・　０．３Ｘ
１０−’ＥｘＭ−９・・・・・・　０．２５ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０．０１５ＥｘＹ−１４−
−−−＝　　０．０４ Ｓｏ　１ｖ−１・−−−０，２ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第９層（第３緑
感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　・・・・・・　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅχ
Ｓ−４・・・・・・　２．０Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・・
・・・・　２．０Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・・・・・　
０．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７・・・・・・　３．０Ｘ１
０−’ＥｘＭ−１２−０，０６ ＥｘＭ−１３・・・・・・　０．０２ ＥｘＭ−８＝−−−−０，０２ Ｓｏｌｖ−１−０，２０ Ｓｏｌｖ−２−−・・−０，０５ ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’第１０層（イ
エローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．　９黄
色コロイド銀　　　　　　・・・・・・　０．０５Ｃｐ
ｄ−１・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１−−０，１５ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４ＸＩ　○１第１１Ｊｉ　（
第１青怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　　・・・・・・　０，４ ゼラチン　　　　　　　　　°°°°°°１・　０Ｅｘ
Ｓ−８・・・・・・　２Ｘ１０−’ＥχＹ−１６・・・
・・・　０．９ ＥｘＹ−１４−０，０９ Ｓｏｌｖ−１−０，３ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’第１２層（第２
青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．３μｍ１球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　　・・・・・・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．６Ｅｘ
Ｓ−８・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＹ−１６川・・
・　０．１２ Ｓｏｌｖ−１−−０，０４ Ｃｐｄ−５・・・・・・　２Ｘ１０−’第１３層（第１
保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、Ａｇｌ　　１
モル％）　　　・・・・・・　０．２ゼラチン　　　　
　　　　　・・・・・・　０．８ＵＶ−３・・・・・・
　Ｑ、　　ｌ ＵＶ−４・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−５・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−３−−０，０４ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第１４層（第２
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．９ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　・・・・・・　０６２Ｃｐｄ
−５−４Ｘ１０−’ Ｈ−１・・・・・・　０．４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した０以上のようにして作成し試料を試料１０１
とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式また化学名を下
に示した。

た は Ｖ−４ Ｖ−５ Ｌ Ｈｚ Ｓｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３： フタル酸ビス （２−エチルヘキシル） ＥχＭ−８： ＥｘＦ−１： Ｃ，ｌＩ、０５０エリ ＥｘＣ−２： Ｈ ＥｘＣ ３二 Ｈ ＥｘＹ−１４： ＥｘＣ−４ ＥｘＹ−１５： ｎ）ｌ Ｈ３ ＥｘＣ−５： ＥｘＣ−６： Ｈ ＥｘＣ−７： Ｈｚ ＥｘＭ ９　： Ｈ３ ＣＯＯＣ，Ｈ。

し記 ａ＋ｏｌ。

ｗｔ、約２０，０００ ＥｘＭ−１２＝ ＥｘＭ−１３： ＥｘＭ−１６： Ｃｐｄ−１： Ｃｐｄ−２： ＣＪ　ｒ　ｓ　（ｎ） Ｈ ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−３＝ ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥｘＣ−７： ＥｘＳ−８ Ｈ−１： ＣＨｚ＝ＣＨ−Ｓｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚＣＨ
ｚ＝ＣＨ−５Ｏｚ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚＣｐｄ−
３： Ｃｐｄ−４： Ｃｐｄ ５　： Ｈ３ この時作製した試料１０１の支持体及び支持体の下塗り
層を除く全塗布層の乾燥膜厚は１７．６露光を与え、下
記に示す処理処方で自動現像機を用いて定着液の累積補
充量が母液タンク容量の３倍量になるまでランニング処
理を実施した。

処理工程 工　　程　処理時間　処理温度　補充量　’ｌン’）容
量発色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ１５ｄ　　　２０
ｊ！漂　　　白　　４分３０秒　　　３８°Ｃ１０ａｉ
！　　　　４０ｆ水　　洗　２分１０秒　　３５°Ｃ１
０ｄ　　　２０１定　　着　４分２０秒　　３８°Ｃ３
０ｄ　　　３０４！水洗（１）１分０５秒 水洗（２）１分００秒 安　　定　１分０５秒 乾　　＠　４分２０秒 補充量は３５鵬巾 ３５”Ｃ（２）＃も（１）への　　　１０ｊ！向流配管
方式。

３５°Ｃ２０ｄ　　　１０１ ３８℃　　１０ｄ　　　１０４４ ５５゛Ｃ １ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白１） 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．０　　１．１ ３．０ ４．０ ３０、０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．０２ ３０．０ １、Ｏｌ。

１０．０５ １０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １．３−プロピレンジアミン １４４．０ ２０５．０ 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） ヒドロキシ酢酸 水を加えて ｐＨ（アンモニア水（２７χ） で調整） （定着液） エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 定着剤 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０ａｉ！） 又は表−１に記載の定着剤 水を加えて ８４．０ ３０．０ ２８．０ ６３．０ １、Ｏｌ ３．０ １２０．０ ４１．７ ４０．０ ９０．０ １、ＯＲ ２，８ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ０．５ １．０ ７．０ １２．０ ５．０ ９．５ １７０、Ｏｄ　２４０．０威 ０．８モル １．１モ酪 １、Ｏｊ！ １．０２ ｐＨ６，７６，７ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３５ｇ７２以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■、／４４と硫酸ナ
トリウム０．１５　ｇ／１．を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）補充液（１り ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて ２、Ｏｄ　　　３．０Ｊ１１！ ０．３　　　０．４５ ０．０５ ０．０８ １、Ｏｊ！ １、（［ ｐＨ５，０−８，０５，０−８，０ ランニング処理終了後、ランニング処理用試料と同じ試
料を用い定着時間を２分、３分と変えて処理を行なった
。

そして、この処理後の試料について蛍光Ｘ線分析装置を
用いて未露光部の残存銀量を測定した。

さらにランニング終了時の処理後試料を６０℃／湿度７
０％のサーモ状態でＩＯ日間保存し、このサーモ前後で
のマゼンタの最小濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。

又、米国特許第４３７８４２４号記載の下記比較化合物
（Ａ）と特開平１−２０１６５９号記載の下記比較化合
物（Ｂ）、（Ｃ）特開平２−４４３５５号記載の下記比
較化合物（Ｄ＞を本発明の化合物と等モルでおき代えた
場合についても同様に試験を行なった。

、比煎、ｌＬ物３）Ｏ− 且負韮ば１１工影と 結果を表−１に示す。

表−１より本発明の化合物を定着剤として用いることに
より、迅速処理での脱銀性が良く、かつ温熱サーモでの
スティンも少ないという良好な結果が得られていること
がわかる。

一表二」一 実施例２ 実施例１の化合物−１を化合物−３，５，７，９、また
は１３にそれぞれ代えて実施例１と同様の試験を行なっ
た。

その結果、実施例１と同様本発明の定着剤を用いた場合
画像保存性（湿熱サーモ）、迅速処理での脱銀性（定着
性）に優れた良好な結果が得られた。

実施例３ 特開平２−９３６４１の実施例２の感材５の如く作成し
た撮影用カラー矛ガフィルムに感光針（富士写真フィル
ム株式会社製ＦＷＨ型）を用いて像様露光を与えた。

そしてカラーネガ用の自動現像機を使用して下記処理工
程で定着浴のタンク容積の２倍補充するまで連続処理（
ランニングテスト）を行なった。

処理工程 処理時間　処理温度　補充量０　タンク容量３分１５秒
　３８．０℃　２３ｗ１１．１５１５０秒　３８．０℃
　　５Ｗｌ　　　５Ａ５０秒　３８．０℃　□　　　５
１ ５０秒　３８．０℃　１６ｗ１　　５Ａ３０秒　３８．
０℃　□　　　３１ ２０秒　３８．０℃　３４Ｉｄ　　　：ｌ！２０秒　３
８，０℃　２０ｄ　　　　３ｆ工程 発色現像 漂　　　白 漂白定着 定　　着 水洗　（１１ 水洗　（２） 安　　　定 乾　燥　１分　　　５５℃ ＊補充量は３５ｍ５中１ｍ当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。ｇ白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
低部並びに定着槽の上部と漂白定着槽低部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は３５鶴巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれ
ぞれ２．５＋＋ｄ、２．Ｏｄ、２．０−であった。また
、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この時
間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　２．０　　　２．２五酢酸 １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ −エチルーＮ−（β 一ヒドロキシエチル） アミノコアニリン硫 酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） ３．３ ３．９ ３７．５ １．４ １．３■ ２．４ ４．５ １．０１ １　０、　Ｏ５ ３９，０ １，０１ １０、１５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．３−プロピレンジ １４４．０ ２　０６、０ アミン四酢酸第二鉄 アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム　　　　８４．０ 硝酸アンモニウム　　　　１７．５ ヒドロキシ酢酸　　　　　６３．０ 酢酸　　　　３３．２ 水を加えて　　　　　　　　１．０Ｊ ｐＨ（アンモニア水で調整）３．２０ （漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の の混合液 （定着液） 母液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　　１９．０ チオ硫酸アンモニウム　２８０ｉｄ 水溶液（７００ｇ／ｌ） 又は本発明の定着剤　１．３２モル イミダゾール　　　　　　２８．５ エチレンジアミン四酢　　１２．５ 酸 １２０．０ ２５．０ ９０．０ ４７．４ １．０１ ２．８０ １５対８５ 補充液（ｇ） ５７．０ ８４〇− ３，９７モル ８５．５ ３７．５ 水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｊ！　　　１．Ｏｊ
ｌ！ｐＨ７，４０７，４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２．　　ＯＩｄポリ
オキシエチレン−ｐ−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ５，
０−８，０ ランニング処理終了後、ランニング処理用試料と同じ試
料を用い定着時間を４０秒、４５秒と変えて処理を行な
った。

そして、この処理後の試料について蛍光Ｘ線分析装置を
用いて未露光部の残存銀量を測定した。

さらにランニング終了時の処理後試料を６０°Ｃ／湿度
７０％のサーモ状態で１０日間保存し、このサーモ前後
でのマゼンタの最小濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。

又、実施例１で用いた比較化合物（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）
、（Ｄ）を本発明の化合物と等モルでおき代えた場合に
ついても同様に試験を行なった。

結果を表−２に示す。

表−２より本発明の化合物を定着剤として用いることに
より、迅速処理での脱銀性が良く、かつ温熱サーモでの
スティンも少ないという良好な結果が得られていること
がわかる。

１ヨ二４ 実施例４ 実施例３の化合物−１を化合物−３，４，５，７，８，
９，１２，１３，１４，１７，１８，２０，２２，２４
，２９，３０，３１，３９，４３，４５，５２または５
４にそれぞれ代えて実施例３と同様の試験を行なった。

その結果、実施例３と同様本発明の定着剤を用いた場合
画像保存性（湿熱サーモ）、迅速処理での脱銀性（定着
性）に優れた良好な結果が得られた。

実施例ジ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液ｔＩ！製 イｘｏ−カプラー（ｅｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよびン容媒（ｓ
　ｏ　Ｉｖ−１）８．２ｇを加えン容解し、このｔ容液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン１８５ｃｃに乳化分
散させた．一方塊臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ
０．８８μｍのものと０、７０μｍのものとの３ニア混
合物（銀モル比）粒子サイズ分布の変動係数は０．０８
と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面
に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×１０−
４モル加え、また小サイズ乳剤に対して番よ、それぞれ
２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した．前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一塗布液を調製した
。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３　５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｏｚｅ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）！ （ＣＨｚ）ａ ＣＣＨｚ）ａ ｓｏ．ｅ ＳＯコＮ）Ｉ　（ＣｚＨｉ）　。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５ＸｌＯ−’モル）緑恣性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、 しては４．ＯＸＩＯ−’モル、 しては５．６Ｘ１０−’モル） および 大サイズ乳剤に対 小サイズ乳剤に対 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．ＯＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
。

ＯＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．１ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物ハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０−″モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＳＯ，Ｎａ ５Ｏ，Ｎａ および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ□）
と青味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
　０．３５色像安定剤（ｃｐｄ−７）　　　　　０．０
６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（ｃｐｄ−５）’　　　　０．０８溶媒（ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１６ｘ　（ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　０．０８第五層（緑怒層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５５μｍ
のものと、０．３９μｍのものとの１３混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　　　０・　１２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー（ｅχＭ）　　　　　０．２０色像安定剤（ｃｐｄ−
２）　　　　　０．０３色像安定剤（ｃｐｄ−３）　　
　　　０．１５色像安定剤（ｃｐｄ−４）　　　　　０
．０２色像安定剤（ｃｐｄ−９）　　　　　ｏ、０２溶
媒（ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ｕｖ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０５溶媒（ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　０．２４第五層（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１＝４混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ｅｘｅ）　　　　　　０．３２色像安定剤（ｃｐｄ−６
）　　　　　０．１７色像安定剤（ｃｐｄ−７）　　　
　　０．４０色像安定剤（ｃｐｄ−８）　　　　　ｏ、
ｏ、ｉ溶媒（ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１５第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ｕｖ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０２２容媒　（ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　　　　　　０．　０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　
　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　　　
　　　０．０３（ｅｘＹ） イエローカプラー ｚＨｓ との１： １混合物 （モル比） （ｅ　ｘＭ） マゼンタカプラー Ｈ３ Ｃ６ＨＩｆｆ（ｎ） と の１： １混合物 （モル比） （ｅχＣ） シアンカプラー −ＣＪｓ と ４Ｈ９ と （ｃｐｄ １）色像安定剤 （ｃｐｄ−２）色像安定剤 （ｃｐｄ ３）色像安定剤 （ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ ５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （ｃｐｄ−７）色像安定剤 一＋ＣＨ，−ＣＨＩ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子量６０，０００ （ｃｐｄ−８）色像安定剤 Ｈ （ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣＨコ Ｈ３ （ｕｖ　　１）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｉ の４：２二４混合物（重量比） （ｓ。

■−１）溶 媒 （ｓ。

Ｉｖ−２） 溶 媒 （ｓ。

１ｖ−４） 溶 媒 （ｓ。

１ｖ−５）？容 媒 Ｃ００ＣａＨ＋ｔ （ＣＨｚ）　５ Ｃ００ＣａＨ＋ｔ （ｓｏｌｖ ε）熔 媒 上記感光材料を黒白露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にて漂白定着のタンク容量の２倍補充する
まで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

廷理工豆　１−−１　■　亘叉、ｔＵ久且ｌカラー現像
　３５°Ｃ４５秒　１０９ｄ　　　　１７　ｆ漂白定着
　　３５°Ｃ４５秒　　６．ｄ　　　　１７ｆｆｉリン
ス■　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　３５°Ｃ３０秒　３００ｄ乾　　　＠　　
　８０°Ｃ６０秒 ※補充量は感光材料１ｒ＋（当たり ※漂白定着液には漂白定着補充液及びり（１２１ｄ）が
補充される。

ンス■液 ※（リンスは■→■への３タンク向流方式各処理液の組
成は以下の通りである。

左立二互孟エ　　　　　　　　ｍ叉血　Ｕ藍水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８０（ｌｄ　　　８００
ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　３．０ｇ　　３．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　５．０ｇ　　５．０ｇ塩化
カリウム　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　０．０１５　ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　２５ｇ　　　２５ｇヒドラジノニ酢酸　　　　　
　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノ・アニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　９．５ｇ蛍
光増白剤（讐Ｈ１τＥＸ−４ 水を加えて １０００ｄ　　１０００ｍ１ ｐＨ（水酸化カリウムを　　１０．０５　１０．６０加
えて） １１ぼりＥ辰 水 チオ硫酸アンモニ タンク液 ００ｄ ００ｄ 補充液 １５０戚 ４５ｄ ラム（７０ｗｔχ） 又は本発明の化合 ０．４モル １．０モル 物 亜硫酸アンモニラ ム エチレンジアミン 四酢酸鉄（Ｉ［［） ５ｇ ５ｇ ０５ｇ ３５ｇ アンモニウム エチレンジアミン ３．０ｇ ８．０ｇ 四酢酸 臭化アンモニウム ０ｇ ５ｇ 水を加えて １１Ｖ、ＩＩｌ ｐＨ ５，８０５，６０ ａ（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐ−
以下） ランニング処理終了時の処理後試料を６０°Ｃ／湿度７
０％のサーモ状態で１０日間保存し、このサーモ前後で
のマゼンタの最小濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。さ
らに、処理後試料について、蛍光Ｘ線分析装置を用いて
未露光部の残存銀量を測定した。

又、実施例１で用いた比較化合物（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）
、（Ｄ）を本発明の化合物と等モルで置き換えた場合に
ついても同様の試験を行なった。

結果を表−３に示す。

表−３より本発明の化合物を定着剤として用いた場合脱
銀性も良く、かつ湿熱サーモでのスティンも少ないとい
う良好な結果が得られていることがわかる。

実施例６ 実施例５の化合物−１を化合物−３，５，７，９または
１３にそれぞれ代えて実施例５と同様の試験を行なった
。

その結果実施例５と同様本発明の定着剤を用いた場合良
好な結果が得られた。

実施例７ 実施例５と同じ感光材料に像様露光を与えた後、バー処
理機を用いて、 下記処理工程にて漂白 定着浴のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラン
ニングテスト）を行なった。

処理工程　　１度　　詩濶　　１１″」ｄ容１カラー現
像　３９℃　　４５秒　　　７０ｄ　　　２０１漂白定
着　　３５℃　　４５秒　　　６０ｄ”　　２０ｆリン
ス■　　３５℃　　２０秒　　　−１０！リンス■　　
３５℃　　２０秒　　　−１０Ａリンス■　　３５℃　
　２０秒　　３６０ｍ　　　１０１乾　　　燥　　８０
℃　　　６０秒 （＊感光材料１ボ当たりの補充量） （リンス■−■への３タンク向流方式とした）（＊木上
記６（１ｗｌに加えて、リンス■より感光材料Ｉｎ（当
たり１２０−を流し込んだ）以下に処理液の組成を示す
。

左ｉ二里ｌ爪　　　　　　　１２ｉＪ、補犬−液−水　
　　　　　　　　　　　　　　　　７００＋ｄ　　　７
００ｍジエチレントリアミン五酢 酸　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　　０．４ｇＮ
、Ｎ、Ｎ−テトラキス （メチレンホスホン酸）　　　　４．０ｇ　　　４．０
ｇｌ　２−ジヒドロキシヘン ゼン−４６−ジスルホ ン酸２ナトリウム塩 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム 蛍光増白剤（Ｗｌ（ＩＴＥＸ　４Ｂ 住友化学製） 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（スルホエチ ル）ヒドロキシルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニ冨ン 水を加えて ｐＨ（２５℃） 桑亘足■爪 水 ０．５ｇ １２．０ｇ ６．５ｇ ０．０３ｇ ２７、０　ｇ １．０ｇ ０．１ｇ １０．０ｇ ５．０ １００（ｌｄ １　０、１　０ タレ２乙丘 ００ｗ１１ ０．５ｇ １２、０　ｇ ２７、０　ｇ ３、Ｏｇ ０．１ｇ １３．０ｇ １．５ １００（ｌｄ １　１、１　０ 輔ブ１缶 １５〇− チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ＃り 又は本発明の化合物 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ）（酢酸及 びアンモニア水にて） 一史ｍ（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐＩ
１１以下） ランニング処理終了時の処理後試料を６０℃／湿度７０
％のサーモ状態で１０日間保存し、このサーモ前後での
マゼンタの最小濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。さら
に、処理後試料につし１て、蛍光Ｘ線分析装置を用いて
未露光部の残存銀量を　３５ｇ １２、５　ｇ ５ｇ ０００ａｅ ５．６ １．２モル ５０ｄ ０．４７モル ００ｄ ００ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ ００Ｍ ５．８ ０ｇ 測定した。

又、実施例Ｉで用いた比較化合物（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）
、（Ｄ）を本発明の化合物と等モルで置き換えた場合に
ついても同様の試験を行なった。

結果を表−４に示す。

表−４より本発明の化合物を定着剤として用いた場合脱
銀性も良く、かつ温熱サーモでのスティンも少ないとい
う良好な結果が得られていることがわかる。

実施例８ 実施例７の化合物−１を化合物−３，５，７，９，１２
，１４，１８，２２，２９，３０，４３または５２にそ
れぞれ代えて実施例７と同様の試験を行なった。

その結果実施例７と同様本発明の定着剤を用いた場合良
好な結果が得られた。

差二二（ 実施例９ １月二垣製 水１１中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０℃
に保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液
を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀として１４５　ｇ）と沃化カリ４．
２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加し
た。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開
始時の５倍となるように流量加速をおこなった。添加終
了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去したの
ち４０℃に昇温しでゼラチン７５ｇを追添し、ｐＨを６
．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０．９
８μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で、沃化
銀含量は３モル％であった。この乳剤に、金、イオウ増
悪を併用して化学増悪をほどこした。

工臭林料■ｍ製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５，５ジクロロ
−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルフォプロビル）
オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウム塩
を５００■／１モルＡｇの割合で、沃化カリを２００■
／１モルＡｇの割合で添加した。さらに安定剤として４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラ
ザインデンと２．６ビス（ヒドロキンアミノ）−４ジエ
チルアミノ−１，３，５−１−リアジンおよびニトロン
、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプロパン、塗
布助削、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエチレンテ
レフタレート支持体の両側に各々表面保護層と同時に塗
布乾燥することにより、写真材料を作成した。この写真
材料の塗布銀量は片面あたり２　ｇｌｒｄである。また
前記定義に従う膨潤率は１８０％であった。

この感材を５０％だけＸ線露光し、以下に示す現像液、
定着液及び水洗液処方で処理した。

処理工程 工程　処理時間　処理温度　補充量 タンク容量 現像　１３．７秒　３５℃　２０Ｒ１（＋希釈液１０ｍ
）　１！Ｍ定着　１２．５秒　３２℃　１０−（＋希釈
液３０ｄ＞　１５１水洗　　６．２秒　２０℃５０ＯＮ
１１０１スクイズローラー洗浄槽　　　　　　　　　２
００１ｄ＊補充量：感光材料四項サイズ（１０インチ×
１２インチ）１軟白たりの量 （現像液） 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム 亜硫酸カリウム ジエチレントリアミン 五酢酸 ホウ酸 ヒドロキノン ジエチレングリコール ４−ヒドロキシメチル ４−メチル−１ フェニル−３−ピラ ゾリドン 母液（ｇ＞補充液（ｇ） ２．４６ ３５　　　　　８７．５ １１．２　　　　　２８ ２．５ ６．２５ ５−メチルベンゾトリ アヅール Ｈ （定着液） ０．０６ ０．１５ １０．０５　　１１．００ 母液（ｇ）補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム　　１４０　　５６０又は本発明
の化合物　　　１モル　　４モル亜ｇ酸ナトリウム　　
　　　１５　　６０エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム・二 水塩　　　　　　　　０．０２５　　　０．１水酸化ナ
トリウム　　　　　　６　　２４ｐ　Ｈ５，５５，１０ （水洗液） 母液（ｇ）補充液Ｃｇ） エチレンジアミン四酢　　　０．５．０．５酸二ナトリ
ウム・二 水塩 一日に西明サイズ５０枚（１枚のフィルムの現像率４０
％）のランニング処理を定着液の累積補充量が母液タン
ク容量の３倍量になるまで継続した。

感材が、現像処理されるときは、現像液の循環攪拌液量
を２０１／分に、現像処理されていない待機時は６１７
分に設定した。

ランニング処理終了後、ランニング処理用試料と同し試
料を用い定着時間を１０・、５秒、１１゜５と短くして
処理を行なった。

そして、この処理後の試料について蛍光ｘｖＡ分析装置
を用いて未露光部の残存銀量を測定した。

さらに処理後試料を６０℃／７０％湿度のサーモ状態で
ＩＯ日間保存し、サーモ前後での最小濃度（Ｄｍｉｎ）
の変化を調べた。

又、実施例１で用いた比較化合物（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）
、（Ｄ）を本発明の化合物と等モルでおきかえた場合も
同様に試験を行なった。

さらに感光材料Ｂについても同様の試験を行なった。

結果を表−５に示す。

表−５より本発明の定着剤を用いると温熱サーモでのス
ティンも少なくかつ迅速処理での脱銀性も優れていると
いう良好な結果が得られていることがわかる。

実施例１０ 実施例９の化合物−１を化合物−３，５，７，９、また
は１４にそれぞれ代えて実施例９と同様の試験を行なっ
た。

結果、実施例９と同じく、本発明の定着剤を用いた場合
サーモスティン、迅速処理での脱根性共に良好な結果が
得られた。

ｌ二二足 実施例１１ （１）平板状粒子の調製 １■辺訓１ 水１ρ中に臭化カリウム５ｇ、沃化カリウム０゜０５ｇ
、ゼラチン３０ｇ、チオエーテルＨｏ（ＣＩ（ｚ）ｉｓ
（ＣＨｚ）ａｓ（Ｃ１（ｚ）ｚｏｌ（の５％水溶＄２．
５ｃｃを添加し７３℃に保った溶液中へ、撹拌しながら
硝酸銀８．３３ｇの水？８ｄ１．と、臭化カリウム５゜
９４ｇ、沃化カリウム０．７２６ｇを含む水溶液とをダ
ブルジェット法により４５秒間で添加した。

続いて臭化カリウム２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８
．３３ｇを含む水溶液を２６分かけて、添加終了時の流
量が添加開始時の２倍となるように添加した。

このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％ＮＨ
４ＮＣｈ　　１０ｃｃを添加して２０分間物理熟成した
のちＩＮの硫酸２４０　ｃｃを添加して中和した。引き
続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリウムの
水溶液を、電位をｐＡｇ８．２に保ちながらコンドロー
ルド・ダブルジェット法で４０分間で添加した。この時
の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の９倍
となるように加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸
カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ
ウム水溶液２５ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと
温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去し
たのち、４０℃に昇温しでゼラチン３０ｇとフェノール
２ｇを添加し、苛性ソーダと臭化カリウムによりｐＨ６
，４０、ｐＡｇ８．ｉｏに調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増悪色素６０
０■と安定化］ｉＦ’１１５０■とを添加した。

１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和物２，４■、チオ
シアン酸カリウム１４０■、塩化金酸２．１■を各々の
乳剤に添加し、８０分後に２冷して固化させて乳剤とし
た。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９８％が
アスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以
上すべての粒子にフいての平均投影面積直径は１．４μ
ｍ、標準偏差２２％、厚みの平均は０．１８７μｍでア
スペクト比は７．５であった。

（ｃｔｈ）ｉ （ＣＨｚ）ａ ０ｚ ＳＯ，Ｎａ 安定化剤 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。

・ゼラチン　　　　　　Ａｇ／　（ゼラチン＋ポリマー
）比（重量） １．１０になるよう添加 量を調整 ・水溶性ポリエステル　２０％（ｗｔ％対ゼラチン） ・ポリマーラテックス （ポリ　（エチルア クリレ−［−／メタ クリル酸）−９７ ／３） 硬膜側 ２５゜ １．２−ビス（ビ　８ミリモル／表面保護層ニルスルホ
ニル　の乳剤層のゼラチン１０アセトアミド）　　０ｇ
当たり エタン ・フェノキシエタノ− ル　　　　　　　　　　　２ｇ ・２６−ビス（ヒド ロキシアミノ） ４−ジエチルアミ ノ−１３−５ トリアジン　　　　８０■ ・ポリアクリル酸ナト リウム（平均分子 ！４．１万）　　　　４．０ｇ ・ポリスチレンスルホ ン酸カリウム（平 均分子量６０万）１．０ｇ ！光林料人生作裂 前記塗布液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５μｍ
の透明ＰＥＴ支持体上に塗布した。

塗布銀量は両面合計で３．２ｇ／ｒｄとした。

表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように１周
製した。

表ｍλ匹蔓　　　　　　　　ヱー」Ｌ−髪・ゼラチン　
　　　　　　　　　１．１５ｇ／ｒｒｒ・ポリアクリル
アミド （平均分子量４，５万）　　　　０．２５ｇ／ｎ（ポリ
アクリル酸ソーダ （平均分子量４０万）　　　　　０．０２ｇ／ｎ（・ｐ
−ｔ−オクチルフェノキシ ジグリセリルブチルスルホ ン化物のナトリウム塩　　　０．０２ｇ／ｒｒ＋・ポリ
　（重合度１０）オキシエ チレンセチルエーテル　　　０．０３５ｇ／ｎ（・ポリ
　（重合度１０）オキシエ チレンーポリ　（重合度３） オキングリセリルｐ−オク チルフェノキソニースル　　０．Ｏ１ｇ／ｎ（・２−ク
ロロハイドロキノン　　０．０４６ｇ／ｒｎｆ・ＣｅＦ
＋７ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　Ｏ，００３ｇ　／
　ｒｄＪｔ ＣｅＦ１７ＳＯＪ−（：ＣＨｚ−ＣＨ２０ｈａ（ＣＨＩ
）ｔｓＯＪａｏ、００１ｇ／ボ Ｃ３Ｈ？ ・ＣｓＦ、、ＳＯ□Ｎ（ＣＨｚＧＨｚＯｆ＋ｓＨ０，０
０３ｇ／ｎ（・プロキセル　　　　　　　　　０．００
１ｇ／ｒｄ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μｍ）　　　　０．０２５ｇ／イ・ポ
リ　（メチルタメクリレート ／メタクリレート） （モル比７：３、平均粒径 ２．５μｍ）　　　　　　　　０．０２０　ｇ／ｒｒｒ
（２）じゃが竿状粒子の調製 １五皇貞製 水９００　ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３０
ｇ、沃化カリウム３．９１ｇを加え、４８℃に保った容
器中に撹拌しながら硝酸銀を水溶液の形で４分間かけて
３５ｇ添加した。

さらにアンモニア性硝酸銀（硝酸銀として１６５ｇ）を
臭化カリウム水溶液と同時に５分間かけてダブルジェン
ト法により同時に添加した。添加終了後、沈降法により
３５℃にて可溶性塩類を除去したのち、４０℃に昇温し
でゼラチン１００ｇを退部しｐ）（を６．７に調整した
。得られた乳剤は、じゃが竿状の形状であり、各々の粒
子と同一体積を有する球の平均直径は０．８２μｍで沃
化銀含量は２モル％であった。この乳剤を金、イオウ増
感を併用して、化学増感を施した。

皿犬林粁旦圓立１ 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．
０μｍ）、ポリエチレンオキサイドおよび硬膜剤などを
含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤にそれぞれ増感色素としてアンヒドロ５．５′
−ジクロロ−９−エチル−３３′ジ（スルフォプロピル
）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウム
塩を５００■／１モルＡｇの割合で、沃化カリウムを２
００■／１モルＡｇの割合で添加した。

さらに安定化剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンと２６−ビス（ヒド
ロキソアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−ト
リアジンおよびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリ
メチロールプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布
液とし、ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各
々表面保護層と同時に塗布乾燥することにより、感光材
料Ｂを作製した。この感光材料の塗布銀量は両面合計で
６．４ｇ／ボであった。

〈現像液〉 Ｐａ　ｒ　ｔＡ 水酸化カリウム 亜硫酸カリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ホウ酸 　３０ｇ ３０ｇ 　４０ｇ ０ｇ ５ｇ ジエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸 １−＋ジエチルアミノエチルト ５−メルカプトテトラゾール ハイドロキノン 水を加えて Ｐａ　ｒ　ｔＢ ジエチレングリコール 氷酢酸 ５−ニトロインダゾール １−フェニル−３−ピラゾリド ン 水を加えて ａｒｔＣ ゲルタールアルデヒド （５０ｗｔ／ｗｔ％） メタ重亜硫酸カリウム 臭化カリウム 水を加えて く定着液〉 ８０ｇ ０ｇ ０、７５　ｇ ５０ｇ ４１２５＋ｄ ２５ｇ １　０２、６　ｇ ３、７５　ｇ ３４、５　ｇ ７５　〇− ５０ｇ 　５０ｇ ５ｇ ７５　〇− チオ硫酸アンモニウム （７０ｗ　ｔ　／　ｖ　ｏ　Ｉ（％＞　　　　　　　２
００＋ｍ１又は本発明の化合物　　　　　　０．９５モ
ルエチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・二水塩　　　　　　　　０．０３　ｇチオ硫
酸ナトリウム・五木塩　　　　　１０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２０ｇホウ酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４ｇ１−（Ｎ、Ｎ−ジメチル
７ミ ノ）−エチル−５−メルカ ブトテトラゾール　　　　　　　　　　１ｇ酒石酸　　
　　　　　　　　　　　　　３．２ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　４５ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１５ｇ硫酸（３６Ｎ１　　　　　　　
　　　　　３．９ｇ硫酸アルミニウム　　　　　　　　
　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　４００
献ｐＨ４，６８ 支理撒皇■裂 上記現像液濃縮液をポリエチレンの容器に各パ−ト毎に
充填した。この容器はパートＡ、Ｂ、Ｃの各容器が一つ
に連結されているものである。

また、上記定着液濃縮液もポリエチレンの容器に充填し
た。

上記の現像液濃縮液は調製後、容器に入れたままで５０
℃の条件下で３ケ月間保存し、その後現像液の調製に供
した。

これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に設置されて
いる定量ポンプを使って満たした。

現像液Ｉ 定着液 ’ｐＨ４，６４ 水洗タンクには水道水を満たし、タンクの底にＮａｚ　
Ｏ／Ｂｚ　Ｏｓ　／Ｓ　ｉｏｚ　　（１０／６５／２５
ｗｔ％比）からなる溶解性ガラスにＡｇ、ｏを１．７ｗ
ｔ％含む銀徐放剤５０ｇを不織布に包んだ袋４ヶを沈め
た。

且里ＪＬｕ盪虞 下記の構成の自現機を使用した。

タンク　処理　処理処理■処理■ 液　量　　温度　　パス長　工程時間　工程時間項 定 水 像 着 洗 処理■のとき １５１　　３５℃　　　６１３鶴　１３．３秒　　２４
．５秒処理■のとき ３２℃ （液面面積とタンク容量比＝３５ｃｄ＃り１！Ｍ　　　
　３２℃　　　５４１鶴　１１．７秒　　２１．６秒１
３ｆｆ　　　　１７℃　　３０５ｍｍ　　５．７秒　　
１０．５秒流水 スクイズ ６．６秒 １２．２秒 燥 ５８℃　　３６８ｍ　　８．０秒 １４．７秒 トータル １８２７ｍ　　４５．３秒 ８３．６秒 前記感光材料Ａに５０％Ｘ線露光を与え、上記の自現機
および上記の割合に混合した各処理液を用い、処理■の
工程時間で、四項サイズ（１０×１２インチ）１軟白た
り現像液は４５ｄ、定着液は３（ｌｄ補充しながら現像
処理した。

水洗水は処理■のときは毎分流量５１で、処理の■とき
は毎分流量１（ｌで、感光材料が処理されている時間に
同期してｉ磁弁が開いて供給され（約１１／四切サイズ
１枚）、−日の作業終了時には自動的に電磁弁が開いて
タンクの水を全部抜くようにした。また、現像一定着間
、定着−水洗間のクロスオーバーローラには、自動的に
洗浄水をかけて洗浄するような装置を装着した（特願昭
６１−１３１３３８号に記載の方法）。

そして四項サイズで２０００枚同一位置で処理（ランニ
ングテスト）を行なった後、処理後試料を６０’Ｃ／７
０％湿度のサーモ状態で１０日間保存し、サーモ前後で
の最小濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。さらに定着時
間を少し短くして処理を行ない未露光部の残存銀量を測
定した。

又、実施例１で用いた比較化合物（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）
、（Ｄ）を本発明の化合物と等モルでおきかえた場合も
同様に試験を行なった。

さらに感光材ｌ８についても同様の試験を行なった。

結果を表−６に示す。

表−６より本発明の定着剤を用いると温熱サーモでのス
ティンも少なくかつ迅速処理での脱銀性も優れていると
いう良好な結果が得られていることがわかる。

実施例１２ 実施例１１の化合物−１を化合物−３，４，５，７，８
，９，１３，１７，２０，２４，３１または５２にそれ
ぞれ代えて実施例１１と同様の試験を行なった。

結果、実施例１１と同しく、本発明の定着剤を用いた場
合サーモスティン、迅速処理での脱銀性共に良好な結果
が得られた。

表二」−（感光材料Ａ、処理■） ＬＴｉ（感光材料Ａ、処理■） ｔｉ（感光材料Ｂ、処理■） ｔｉ（感光材料Ｂ、処理■） 実施例１３ （感光性乳剤の調製） ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４Ｘ１０
−’モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリおよびアン
モニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム臭化カ
リウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間のｐＡｇ
を７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０．２８μ
で、平均ヨウ化銀含有量０，３モル％の立方体単分散乳
剤を調製した。

この乳剤をフロキュレーション法により、脱塩を行いそ
の後に、銀１モル当り４０ｇの不活性ゼラチンを加えた
後５０℃に保ち増感色素として５５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ビス（３−スルフォプロビル）オキ
サカルボシアニンと、銀１モル当り１０−３モルのＫｌ
溶液に加え、１５分分間時させた後降温した。

（感光乳剤層の塗布） この乳剤を再溶解し、４０℃にて、次のヒドラジン誘導
体を添加し、 ｚＨｓ ７．１Ｘ１０−’モル／Ａｇモル 表１に示すように、一般式（Ｉ）の化合物を添加し、更
に５−メチルヘンズトリアゾール、４−ヒドロキシ−１
，３，３ａ、７−チトラザインデン、下記化合物（イ）
、（ロ）及びゼラチンに対して３　Ｑｗｔ％のポリエチ
ルアクリレート及びゼラチン硬化剤として下記化合物（
ハ）を添加し、塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層
（０，５μ）を有するポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（１５０μ）上に銀量３．４ｇ／ｎ（となるように
塗布した。

（イ） （ロ） （ハ） Ｈ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨｚＣＨＣＨｉＳＯ□ＣＨ＝ＣＨ
。

ゼラチンに対して　２゜ Ｑｗｔ　％ （保護層の塗布） この上に保？！！層として、ゼラチン１．５ｇ／ｍ、ポ
リメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．
３ｇ／ｒｄ、下記の方法で作成したＡｇＣ７！微粒子（
０，０８μ）をＡｇ量でｏ、３ｇ／ｒ＋？になるように
、次の界面活性剤を用いて塗布した。

ＣＨ２Ｃ００Ｃ６Ｈｌコ ＣＨＣＯＯＣＪ＋ｓ ０３Ｎａ ３７■／ｄ ＣｅＦ＋ｖＳＯ７ＮＣＩ（、Ｃ００Ｋ ＣゴＨ７２、５■／ｄ これらの試料を大全サイズ（５０，８ａ＋＋／　６１゜
Ｏｃ＋ｅ）に切り、３２００’にタングステン光で５０
％興化露光後、下記の処理処方で２００枚処理を行なっ
た。

史１にＬ毘 工　程　　処理時間　　処理温度　　補充量現像　３０
秒　３４℃　２４（１ｗｄ 定　着　　３０秒　　３４℃　　３９〇−水洗　３０秒
　２０℃　　２１ ここで補充量は感光材料１ボ当たりの量として示した。

（現像液） 母液＝補充液 水を加えて１１、 水酸化カリウムを加えてｐ）（ １１゜ ７に合わせる （定着液） 母液−補充液 水を加えて１１、水酸化ナトリウムを加えてｐＨ４，８
に合わせる 一連の連続処理後、処理終了直前の処理試料について６
０℃／温度７０％のサーモ状態で１０日間保存し、この
サーモ前後での最小濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。

さらに定着時間を２５秒、３０秒と変えて処理を行ない
未露光部の残存銀量を測定した。

又、実施例１で用いた比較化合物（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）
、（Ｄ）を本発明の化合物と等モルでおきかえた場合も
同様に試験を行なった。

結果を表−７に示す。

表−７より本発明の定着剤を用いると温熱サモごのステ
ィンも少なくかつ迅速処理での脱銀性も優れているとい
う良好な結果が得られていることがわかる。

実施例１４ 実施例１３の化合物−１を化合物−３，４，５，７，９
，１４，１８，２２，２４，３０，３１，３９，４３ま
たは５２にそれぞれ代えて実施例１３と同様の試験を行
なった。

結果、実施例１３と同じく、本発明の定着剤を用いた場
合サーモスティン、迅速処理での脱銀性共に良好な結果
が得られた。

、表二ニー 実施例１５ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子が沈澱され、
物理熟成、脱塩処理後更に化学熟成されて塩沃臭化銀（
臭素含有量３０モル％、ヨード含有量０．１モル％）乳
剤を得た。この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均
直径は０．３ミクロンであった。この乳剤１瞳中に０．
６モルのハロゲン化銀が含量された。

この乳剤を１嘘ずつ秤取し、４０℃に加温溶解後、増感
色素のメタノール溶液を添加し、更に臭化ナトリウムの
水溶液をそれぞれ所定量添加した。

次に４．４′−ビス〔４，６−ジ（ヘンゾチアヅリルー
２−チオ）ピリミジン−２−イルアミノコスチルヘン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩の１．０重量％
メタノール溶液を２５ｙｄ加え、更に１−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％
水溶液を３〇−加え、さらにドデンルヘンゼンスルホン
酸ナトリウム塩１．０重量％水溶液を４〇−加えて攪拌
した。この完成乳剤をセルローズトリアセテート・フイ
ルムヘース上に乾燥膜厚が５ミクロンになるように塗布
乾燥し、感光材料の試料を得た。このフィルム試料を色
温度２６６６°にの光源をもつ感光計を用いて光源に富
士写真フィルム社製の暗赤色フィルター（ＳＣ−６６）
をつけて光模露光を行つた。露光後下記組成の現像液を
用いて２０℃で４分間現像し、定着を行い、更に水洗し
所定の黒白像をもつストリップスを得た。これを富士写
真フィルム製のＰ型濃度計を用いて濃度測定を行った。

熟ＩＴ＝俣 工程　処理時間　処理温度　　補充量 現像　　２０秒　　３８℃　　３２〇−定着　　２０秒
　　３８℃　■３２〇−水洗　　２０秒　　２０℃　　
　２７！＊補充量：感光材料１％当たりの量 （現像液） タンク容量 （定着液） 水を加えて１１、水酸化ナトリウムを加えてｐＨ４，２
に、合わせた。

一連の連続処理後、処理終了直前の処理試料について６
０℃／湿度７０％のサーモ状態で１０日間保存し、この
サーモ前後での最小濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。

さらに定着時間を１６秒、２０秒と変えて処理を行ない
未露光部の残存銀量を測定した。

又、実施例１で用いた比較化合物（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）
、（Ｄ）を本発明の化合物と等モルでおきかえた場合も
同様に試験を行なった。

結果を表−８に示す。

表−８より本発明の定着剤を用いると温熱サーモでのス
ティンも少なくかつ迅速処理での脱銀性も優れていると
いう良好な結果が得られていることがわかる。

実施例１６ 実施例１５の化合物−１を化合物−３，４，５，７，８
，９，１４，２０，２２，３０，３９，４３，４５また
は５２にそれぞれ代えて実施例１５と同様の試験を行な
った。

結果、実施例１５と同じく、本発明の定着剤を用いた場
合サーモスティン、迅速処理での脱銀性共に良好な結果
が得られた。

表二」一 実施例１７ 特開平２−８５４号公報の実施例１の試料１０１の如く
作成した感材（カラー反転フィルム）を用いて、同公報
の実施例１の定着液のチオ硫酸ナトリウムを本発明の化
合物に置き換えても同様の結果が得られた。

実施例１８ 特開平２−９０１４５号の実施例１のサンプル１の如く
作成した感材（直接ポジカラー感材）を用いて同特許の
実施例１の漂白定着液のチオ硫酸アンモニウムを本発明
の化合物に１き換えても同様の結果が得られた。

実施例１９ 特開平１１５８４３１の実施例２のカラー写真感光材料
の如く作成した感材（カラー反転ペーパー）を用いて同
特許の実施例２の漂白定着液のチオ硫酸アンモニウムを
本発明の化合物に置き換えても同様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明の化合物を定着剤として用いることにより温熱経
時条件下でのスティンの少ないかつ脱銀性（定着性）の
良好な処理方法が達成できる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 平成３年 り月 を 日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光後、現
   像処理する処理方法において定着能を有する浴が下記一
   般式（ I ）の化合物を少なくとも１種を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒ＿１を表わし、ＹおよびＺ
   はＯ、Ｓ、Ｎ、Ｎ−Ｒ＿２またはＣ−Ｒ＿３を表わし、
   ＵはＯ、ＳまたはＮ−Ｒ＿４を表わす。Ａ＾■は−Ｏ＾
   ■、−Ｓ＾■または−■Ｒを表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同じであっても
   異っていてもよく▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わし、Ｔは −Ｓ−、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＳＯ＿２−またはそれらを任意に
   組合せた連結基を表わし、ｎは０または１を表わす。 Ｒ、Ｒ′およびＲ″は同一でも異なってもよく各々水素
   原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アルキニル基またはヘテロ環基を表わす。 ただしＲ、Ｒ′およびＲ″のうち少なくとも１つはカル
   ボン酸またはスルホン酸基で置換されているものとする
   。 またＸとＵ、ＹとＺ、ＺとＵは閉環していてもよい。）