JPH04144924A

JPH04144924A - 非磁性黒色顔料粉末の製造法

Info

Publication number: JPH04144924A
Application number: JP2266078A
Authority: JP
Inventors: Yoshiro Okuda; 奥田　嘉郎; Hiroshi Tsunoda; 角田　博
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1990-10-02
Filing date: 1990-10-02
Publication date: 1992-05-19
Anticipated expiration: 2013-09-24
Also published as: JP2802543B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、Ｈａが固溶している鉄を主成分とするヘマタ
イト構造を有する粒子からなる非磁性黒色顔料粉末の製
造法に関するものである。

本発明に係る黒色顔料粒子粉末の主な用途は、現像トナ
ー、塗料、樹脂用着色材等である。

〔従来の技術〕

一黒色顔料粒子粉末は、樹脂に混線分散させた後、成形
することにより現像用トナーとして、また、ビヒクル中
に混合分散させることにより塗料として広く使用されて
いる。

近時、省エネルギー時代における作業能率の向上、安全
衛生、並びに緒特性の向上という観点から非磁性であっ
て安全、無害であり、且つ、作業性と耐熱性に優れた黒
色顔料粉末が強く要求されている。

作業性の向上の為には、顔料粉末が非磁性であって適当
な大きさを有することによって分散性が優れていること
によって取り扱いやすい粉末であることが肝要である。

耐熱性について言えば、近年、複写機器の普及に伴って
、需要が増大している現像用トナーは、その製造工程に
おいて１５０℃以上の高温となる為、現像用トナーに用
いられる黒色顔料粉末は、１５０℃以上の温度において
も色彩が安定していることが必要である。

更に、塗膜を高温で乾燥する焼付塗装においては、塗料
樹脂により異なるが１００〜４００℃の温度で硬化を行
っているので４００℃の高温においても変色しない顔料
が求められている。

従来、黒色顔料粉末としてマグネタイト粒子粉末、カー
ボンブラック粒子粉末が広く一般に使用されている。

また、鉄及びマンガンの混合酸化物からなる非磁性黒色
顔料粉末としては、特公昭４３−１７２８８号公報及び
特公昭４７−３００８５号公報などの各公報に開示され
ている先行技術が挙げられる。

〔発明が解決しようとする課題〕

非磁性であって安全、無害であり、且つ、作業性と耐熱
性に優れている黒色顔料粉末は、現在量も要求されてい
るところであるが、公知のマグネタイト粒子粉末は、磁
性を有する為粒子相互間で再凝集が生じ分散性が困難と
なり、作業性が悪いものであった。また、マグネタイト
粒子粉末は、１５０℃以上の温度でマグヘマイトへの変
化が生起しはじめる為、黒色から茶褐色に変色し耐熱性
に問題があった。

また、カーボンブラックは、耐熱性に優れてはいるが、
０．０１−０．１　ａ−程度の超微細粒子であり、かさ
高い粉末である為取り扱いが困難で作業性が悪いもので
ある。また、発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指
摘されている。

一方、特公昭４７−３００８５号公報に示される鉄化合
物とマンガン化合物とを８００〜９２０℃で焼成して鉄
及びマンガンとの混合酸化物とする技術手段においては
、原料を乾式混合して焼成するため、褐色が強く黒色度
に劣るものである。

また、特公昭４３−１７２８８号公報に示される、工程
をｐｉ値約３．５乃至６．５で、マンガン金属および（
または）マンガン化合物を工程期間中に均質に分布する
ように添加して得られた顔料混捏物を６００〜８００℃
で焼成する技術手段においては、そのほとんどが褐色系
であり、Ｆｅ、０．についての方法は、より黒色の完全
な色調を与えることが判ったとされているが、当該技術
手段では黒色度はＣ）まだ不充分である。

そこで、本発明は、非磁性であって安全、無害であり、
且つ、作業性と耐熱性に優れている黒色度が良い顔料粉
末を得ることを技術的課題とするものである。

〔課題を解決する為の手段〕

本発明者は、前述の技術的課題について種々検討を重ね
た結果、本発明に到達したのである。

即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中
のＦｅ２＋に対して１．０１〜１．３当量の水酸化アル
カリ水溶液とを反応させて得られた水酸化第一鉄コロイ
ドを含む懸濁液を、４５〜１００℃の温度範囲に加熱し
ながら酸素含有ガスを通気するマグネタイト生成反応に
より前記水酸化第一鉄コロイドを酸化してマグネタイト
粒子を生成させることによってマグネタイト粒子を含む
懸濁液とし、当該マグネタイト粒子を含む懸濁液にＭｎ
又はＭｎとＦｅ２゛とを水溶液の状態で添加して液中の
全Ｆｅに対し１８〜３２原子％のＭｎを存在させた後、
当該懸濁液を前記マグネタイト生成反応と同条件下で加
熱酸化することによってマグネタイト粒子表面をＭｎ化
合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物とによって被覆し、次
いで、当該Ｍｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物とを
被覆したマグネタイト粒子をｐ別、水洗、乾燥し、次い
で、７５０〜１０００°Ｃの温度範囲で加熱焼成するこ
とによって、Ｍｎが固溶している鉄を主成分とするヘマ
タイト構造を有する平均径０．２〜０．８μｍの粒状粒
子を得ることからなる非磁性黒色顔料粉末の製造法及び第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ２＋に対し
て０．８０〜０．９９当量の水酸化アルカリ水溶液とを
反応させて得られた水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液
を、４５〜１００℃の温度範囲に加熱しながら酸素含有
ガスを通気するマグネタイト生成反応により前記水酸化
第一鉄コロイドを酸化してマグネタイト粒子を生成させ
ることによってマグネタイト粒子を含む懸濁液とし、当
該マグネタイト粒子を含む懸濁液に液中の全Ｆｅに対し
１８〜３２原子％のＭｎ化合物の水溶液と当該Ｍｎ化合
物と残存ｐ　ｅ　ｌ　＊とに対して１．００当量を越え
る量の水酸化アルカリ水溶液とを添加した後、前記マグ
ネタイト生成反応と同条件下で加熱酸化することによっ
てマグネタイト粒子表面をＭｎ化合物とＰｅ化合物とに
よって被覆し、次いで、当該Ｍｎ化合物とＦｅ化合物と
を被覆したマグネタイト粒子をｐ別、水洗、乾燥し、次
いで、７５０〜１０００℃の温度範囲で加熱焼成するこ
とによって、Ｍｎが固溶している鉄を主成分とするヘマ
タイト構造を有する平均粒子径０．２〜０．８μｍの球
状粒子を得ることからなる非磁性黒色顔料粉末の製造法
である。

次に、本発明の実施にあたっての諸条件について述べる
。

本発明における第一鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄、
塩化第−鉄等を使用することができる。

本発明におけるＭｎ化合物の水溶液としては、硫酸マン
ガン、塩化マンガン等を使用することができ、マグネタ
イト粒子の粒子表面に均一に被覆するためには、水溶液
の状態で添加することが好ましい。

本発明における水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等を使用することができる
。

本発明における粒状粒子の非磁性黒色顔料粉末が得られ
る粒状を呈したマグネタイト粒子を生成させる製造法と
しては、例えば、特公昭４４−６６８号公報に開示され
ている技術手段を用いることができる。

水酸化アルカリ水溶液の量は、第一鉄塩水溶液中のＦａ
２＋に対し１．０１〜１．３当量である。　１．０１当
量未満の場合には、アルカリ添加比のコントロールが難
しく、場合により当量比が１．０未満となることもあり
、また、粒子サイズ等のコントロールも難しくなる。１
．３当量を越える場合には、針状ゲータイト粒子が混在
してくる。

また、反応温度は４５〜１００　”Ｃの温度範囲であり
、４５℃未満の場合には、針状ゲータイト粒子が混在す
るおそれがあり、１００℃を越える場合にも粒状を呈し
たマグネタイト粒子は生成するが経済的ではない。

本発明における粒状を呈したマグネタイト粒子の粒子表
面にＭｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物とを被覆す
るＭｎの量は懸濁液中の全Ｆｅに対して１８〜３２原子
％である。　Ｍｎが１８原子％未満又は３２原子％を越
える場合にも、非磁性の顔料粉末は得られるが褐色が強
くなり好ましくなく、黒色度の良い顔料粉末は１８〜３
２原子％で得られる。さらに好ましくは２０〜２５原子
％である。

また、ＭｎにＦｅ”を添加するのは、マグネタイト粒子
の粒子表面にＭｎを被覆し易くするためであり、添加す
るＦｅ”の量としては懸濁液中の全Ｆｅに対して２５原
子％未満であり、２５原子％を越える場合にも非磁性黒
色顔料粉末は得られるが、黒色度においてや一劣るもの
となる。

尚、添加するＦｅ”の化合物は、マグネタイト粒子の生
成に用いた第一鉄塩水溶液と同じものを使用することが
望ましく、被覆処理において、さらに水酸化アルカリ水
溶液を追加して添加してもよい、また、被覆するための
処理温度等の条件はマグネタイト粒子の生成条件と同一
でよい。

本発明における球状粒子の非磁性黒色顔料粉末が得られ
る球状を呈したマグネタイト粒子を生成する製造法とし
ては、例えば、特公昭６２−当該０８号公報に開示され
ている技術手段を用いることができる。

水酸化アルカリ水溶液の量は、第一鉄塩水溶液中のＦｅ
２＋に対して０．８０〜０．９９当量である。０．８０
当量未満又は０．９９当量を越える場合には、球状を呈
したマグネタイト粒子を生成することが困難であまた、
反応温度は４５〜１００°Ｃの温度範囲であり、４５℃
未満である場合には、針状ゲータイト粒子が混在するお
それがあり、１００℃を越える場合にも球状を呈したマ
グネタイト粒子を生成することができるが経済的ではな
い。

本発明における球状を呈したマグネタイト粒子に添加す
るＭｎの量も懸濁液中の全Ｆｅに対して１８〜３２原子
％である。その理由は前記粒状を呈したマグネタイト粒
子の場合と同様である。

また、Ｍｎ化合物とＦｅ化合物とを被覆するために添加
する水酸化アルカリ水溶液の量は、添加するＭｎ化合物
と残存するＦｅ”とに対し１．００当量を越える量であ
る。１．００当量未満の場合には、ＭｎとＰｅ”とが全
量沈澱しないので均一に被覆することができなくなる。

１．００当量を越える場合には、経済性を勘案した量で
あり、好ましくは１．０１〜１．３当量である。

尚、添加する水酸化アルカリ水溶液は、マグネタイト粒
子の生成に用いた水酸化アルカリ水溶液と同じものを使
用することが望ましく、被覆するための処理温度等の条
件はマグネタイト粒子の生成条件と同一でよい。

本発明の両方のマグネタイト粒子の製造法における反応
の酸化手段としては、酸素含有ガス（例えば、空気）を
反応懸濁液に通気することにより行うことができ、攪拌
機能が設置された反応器で行うのが好ましい。

本発明において得られる非磁性黒色顔料粉末の粒子径は
、平均径０．２〜０．８μｍである。０．２μ園未満の
場合には、マグネタイト粒子の粒子径が０．１５μｍ未
満のものが必要となり、０．１５μｍ未満のマグネタイ
ト粒子を焼成する場合には反応活性が高くなるため、非
磁性黒色顔料粉末の粒子径のコントロールが難しくなる
。０．８μｍを越える場合には、粒子が大きくなりすぎ
て着色力が低下するので好ましくないため、マグネタイ
ト粒子の粒子径を０．５μｍ未満とするのが望ましい。

従って、本発明における両方のマグネタイト粒子の製造
法によって得られるマグネタイト粒子の粒子径はいずれ
も０．１５〜０．５ａ−が好ましく、０゜１５〜０．５
μ嘗の粒子径のマグネタイト粒子にＭｎ化合物又はＭｎ
化合物とＰｅ化合物とを被覆して加熱焼成することによ
り、粒子の大きさはや−大きくなり、上記粒子径の黒色
顔料粉末が得られる。

本発明においては、Ｍｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化
合物とを被覆したマグネタイト粒子を加熱焼成する温度
範囲は７５０〜１０００℃である。　　７５０’Ｃ未満
の場合には、黒色度が不足し、１０００’Ｃを越える場
合には、粒子が大きくなりすぎて着色力が出なくなる。

尚、加熱焼成する場合の雰囲気は空気中で行う。

空気中で加熱焼成するのは、マグネタイトを酸化してヘ
マタイトに変態させるためである。

本発明においては、Ｓｔ、　ＡＩ、　Ｐ　、　Ｂ　、、
Ｃｕ、　Ｚｎ。

Ｃｒ、　Ｃｏ、　Ｓｎ、　Ｃｄ、　Ｖ　、　Ｍｏ等の金
属化合物を両方の製造法における反応前又は反応途中に
おいて添加してもよく、また、反応終了後のＭｎ化合物
若しくはＭｎ化合物とＦｅ化合物を被覆したマグネタイ
ト粒子の粒子表面を前記金属化合物で被覆処理を施して
粒子形状の形成とか形状保持を行っても本発明の目的を
損なうものではない。

〔作　　用〕

本発明においては、Ｍｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化
合物とを被覆したマグネタイト粒子を７５０−１０００
℃の温度範囲で加熱焼成することにより、マグネタイト
が酸化されてヘマタイトに変化すると共に被覆したＭｎ
化合物が粒子内部に拡散されて固溶して、Ｍｎが固溶し
ている鉄を主成分とするヘマタイト構造を有する粒子を
形成しているので黒色度の良い非磁性黒色顔料粉末が得
られる。

その理由は明らかではないが、粒子表面にＭｎ化合物を
被覆したことに起因して、ヘマタイト構造中にＭｎが絶
妙なバランスで固溶するために黒色度が向上したのでは
ないかと考えている。

本発明で得られる非磁性黒色顔料粉末は、反応工程で得
られた両方のマグネタイト粒子とも粒度が均斉なもので
あり、次いで、Ｍｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物
とを被覆した後に焼成しているのであるから、均斉な粒
度が保持されている。

尚、本発明における粒状のマグネタイト粒子を加熱焼成
して焼き締めることにより、粒状の粒子は丸みを帯びた
粒子となる。

また、ヘマタイト構造となり非磁性となったことから、
粒子同志が磁性による凝集を起こすこともなくなったの
で、分散性、作業性にも優れている。

更に、７５０〜１０００℃の温度範囲の高温で焼成して
得られているので塗料用又はトナー用として用いる場合
の加熱によっても変色することがない耐熱性にも優れた
黒色顔料粉末である。

尚、本発明により得られた非磁性黒色顔料粉末が黒色度
に優れているということは、ＨｕｎｔｅｒのＬａｂ空間
によりじ値、ａ０値、ビ値をそれぞれ潤色した値による
と、ビ値が２１．０〜０、ａｌｌ値が１．０〜ｏ、ｂ”
値が−０，７〜−１，７の各範囲内であるから黒色度が
良い顔料粉末であるといえる。

〔実施例〕

次に、実施例並びに比較例により、本発明を説明する。

尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の平均径は
電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。

磁化値は粉末状態で１０　ＫＯｅの磁場において測定し
たものである。

また、ビ値（明度）、ａ０値及びｂ＊　［は、測定用試
料片を多光源分光測色計ＭＳＣ−Ｉｓ−２Ｄ　（スガ試
験機■製）を用いてＩ（ｕｎｔｅｒのＬａｂ空間により
ｒ値、ａ０値、ｂ３値をそれぞれ測色した値で示した。

測定用試料片は、非磁性黒色顔料粒子粉末０．５ｇとヒ
マシ油１　、　Ｏｃｃをツーバー式マーラーで練ってペ
ースト状とし、このペーストにクリヤラッカー４．５．
を加え混練し塗料化して、キャストコート紙上に６ｍ１
ｌのアプリケーターを用いて塗布することによって得た
。

実施例ＩＰｅ”　　１．３５ｍｏｌ／　Ｉ！を含むＰｅ５ｏ　ａ
水溶液１９．９１１を、あらかじめ攪拌機付反応器中に
準備された２゜７５８ＮのＮａＯＨ水溶液２２．０９ｆ
ｆｉに加え（Ｆｅ”量に対し１．０８当量に該当する。

）　、ｐＨ１３以上、温度８５℃においてＦｅ（ＯＲ）
ｚを含む第一鉄塩水溶液の生成を行った。

上記Ｆｅ　（ＯＨ）　ｚを含む第一鉄水溶液に温度９０
’Ｃにおいて毎分１００２の空気を１５０分間通気して
マグネタイト粒子を生成した。

次いで、上記マグネタイトを含む懸濁液にＭｎ”。

１．６８ｍｏｌ／　ｊ！を含むＭｎ５Ｏ，水溶液５７！
（Ｍｎ量は全Ｆｅに対し２５原子％に該当する。）及び
Ｆｅ”　１．３４４ｍ。

ｌ／ｌを含むＦｅ３Ｏ４水溶液５１　（Ｆｅ”量はマグ
ネタイト粒子生成の全Ｆｅに対し２０原子％に該当する
。

）と６．０５ＮのＮａＯＨ水溶液５ｊ！（Ｍｎ量と添加
Ｆｅ”量に対し１，１４当量に該当する。）　とを加え
、ｐｔｌ１３以上、温度９０℃において毎分１００　ｆ
ｆｉの空気を４０分間通気してＭｎ化合物とＦｅ化合物
とを被覆しているマグネタイト粒子を生成した。

生成した粒子は、常法により、炉別、水洗、乾燥、粉砕
して黒色の粒子粉末とした。

続いて、得られた黒色の粒子粉末を磁製ルッポに入れ、
電気炉により空気中８００℃、２時間焼成し、黒色粒子
粉末を得た。

得られた黒色粒子粉末は、図１の電子顕微鏡（Ｘ２０．
０ＯＯ）に示す通り、平均径０．５μｍの粒状粒子であ
って、Ｍｒ＋含有量は、蛍光Ｘ線分析の結果１４．５ｅ
＋ｔ％であり、その色彩は、明度Ｌ１が１８．８９、ａ
０値が０．６０、ｂ０値が−１，５４であった。

また、図２のＸ線回折図に示す通り、ヘマタイトのピー
クが認められた。

磁性は外部磁場１０ｋｏｅを印加した時の磁化値０゜６
９ｅｓｕ／ｇであり、略ヘマタイトと同程度であった。

更に、上記黒色顔料粉末１０ｇを５００℃で空気中６０
分間熱処理して耐熱処理試験を行った。熱処理物の色彩
は、明度ばか１９．５３、ａｓ値が０．４４、ｂ”値が
−１，７０であり、熱処理前と比べほとんど変色は認め
られず、耐熱性に優れていることが認められた。

実施例２Ｆｅ”″　１，５　ｍｏｌ／Ｉｌを含むＦｅ５Ｏａ水溶
液２０　ｆｆｉを、あらかじめ攪拌機付反応器中に準備
された２、６４ＮのＮａＯＨ水溶液２０１に加え（Ｆｅ
２＋に対し０．８８当量に該当する。）　、ｐＨ６，９
、温度９０℃においてＦｅ（ＯＲ）ｚを含む第一鉄塩水
溶液の生成を行った。

丘記Ｆｅ　（ＯＲ）　ｔを含む第一鉄水溶液に温度９０
℃において毎分１００！の空気を１２０分間通気してマ
グネタイト粒子を含む第一鉄塩水溶液を生成した。

次いで、上記マグネタイト粒子と残存Ｆｅ２＋とを含む
懸濁液にＭｎ”″　１．２　ｍｏｌ／ｊ！を含むＭｎＳ
Ｏ４水溶液５４！（Ｍｎ量は全Ｆｅに対し２０原子％に
該当する。

）及び４．６４ＮのＮａＯＨ水溶液５４ＩＣＭｎ量と残
存Ｆｅ”とに対し１．２１当量に該当する。）とを加え
、ｐＨ１３以上、温度９０℃において毎分１００１の空
気を４０分間通気してＭｎ化合物とＦｅ化合物とを被覆
しているマグネタイト粒子を生成した。

生成した粒子は、常法により、炉別、水洗、乾燥、粉砕
して茶褐色の粒子粉末とした。

続いて、得られた茶褐色の粒子粉末を磁製ルツボに入れ
、電気炉により空気中８００℃、２時間焼成し、黒色粒
子粉末を得た。

得られた黒色粒子粉末は、図３の電子顕微鏡（Ｘ２０．
０００）に示す通り、平均径０．５μｍの球状粒子であ
って、Ｍｎ含有量は、蛍光Ｘ線分析の結果１２．３ｗｔ
％であり、その色彩は、明度ピが１９．７４、ａ０値が
０．８６、ｂ”値が−１．３２であった。

また、図４のＸ線回折図に示す通り、ヘマタイトのピー
クが認められた。

磁性は外部磁場１０ｋＯｅを印加した時の磁化値０゜５
１ｅｓｕ／ｇであり、略ヘマタイトと同程度であった。

更に、上記黒色顔料粉末１０ｇを５００℃で空気中６０
分間熱処理して耐熱処理試験を行った。熱処理物の色彩
は、明度ばか２０．４５、ａ　１１値が０．７１、ｂ０
値が−１，４９であり熱処理前と比べほとんど変色は認
められず、耐熱性に優れていることが認められた。

実施例３〜５、比較例１〜５マグネタイト生成反応の第一鉄塩水溶液の種類と量、水
酸化アルカリ水溶液の種類と量、酸化反応時間、Ｍｎ化
合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物との被覆処理のＭｎ塩
水溶液の種類と量及び添加時期、添加第一鉄塩水溶液の
種類と量、追加添加した水酸化アルカリ水溶液の種類と
量並びに加熱焼成温度を種々変化させた以外は実施例１
と同様にして黒色顔料粉末を得た。

この時の主要製造条件及び緒特性を表１〜３に示す。

〔発明の効果〕

本発明に係る黒色顔料粉末は、前出実施例に示した通り
、非磁性であって安全、無害であり、Ｍｎが固溶してい
る鉄を主成分とするヘマタイト構造を有する粒子からな
る。黒色粒子粉末であるので、分散性、作業性と耐熱性
に優れ、しかも、黒色度が良く、現像トナー、塗料樹脂
用着色材として好適である。

【図面の簡単な説明】

図１及び図３は、実施例１及び実施例２で得られた黒色
顔料粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（Ｘ　２０　
、０００）である。図２及び図４は、実施例１及び実施例２で得られた黒色
顔料粉末のＸ線回折図である。

Claims

【特許請求の範囲】１、第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ＾２＾
＋に対して１．０１〜１．３当量の水酸化アルカリ水溶
液とを反応させて得られた水酸化第一鉄コロイドを含む
懸濁液を、４５〜１００℃の温度範囲に加熱しながら酸
素含有ガスを通気するマグネタイト生成反応により前記
水酸化第一鉄コロイドを酸化してマグネタイト粒子を生
成させることによってマグネタイト粒子を含む懸濁液と
し、当該マグネタイト粒子を含む懸濁液にＭｎ又はＭｎ
とＦｅ＾２＾＋とを水溶液の状態で添加して液中の全Ｆ
ｅに対し１８〜３２原子％のＭｎを存在させた後、当該
懸濁液を前記マグネタイト生成反応と同条件下で加熱酸
化することによってマグネタイト粒子表面をＭｎ化合物
又はＭｎ化合物とＦｅ化合物とによって被覆し、次いで
、当該Ｍｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物とを被覆
したマグネタイト粒子をろ別、水洗、乾燥し、次いで、
７５０〜１０００℃の温度範囲で加熱焼成することによ
って、Ｍｎが固溶している鉄を主成分とするヘマタイト
構造を有する平均径０．２〜０．８μｍの粒状粒子を得
ることを特徴とする非磁性黒色顔料粉末の製造法。２、第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ＾２＾
＋に対して０．８０〜０．９９当量の水酸化アルカリ水
溶液とを反応させて得られた水酸化第一鉄コロイドを含
む懸濁液を、４５〜１００℃の温度範囲に加熱しながら
酸素含有ガスを通気するマグネタイト生成反応により前
記水酸化第一鉄コロイドを酸化してマグネタイト粒子を
生成させることによってマグネタイト粒子を含む懸濁液
とし、当該マグネタイト粒子を含む懸濁液に液中の全Ｆ
ｅに対し１８〜３２原子％のＭｎ化合物の水溶液と当該
Ｍｎ化合物と残存Ｆｅ＾２＾＋とに対して１．００当量
を越える量の水酸化アルカリ水溶液とを添加した後、前
記マグネタイト生成反応と同条件下で加熱酸化すること
によってマグネタイト粒子表面をＭｎ化合物とＦｅ化合
物とによって被覆し、次いで、当該Ｍｎ化合物とＦｅ化
合物とを被覆したマグネタイト粒子をろ別、水洗、乾燥
し、次いで、７５０〜１０００℃の温度範囲で加熱焼成
することによって、Ｍｎが固溶している鉄を主成分とす
るヘマタイト構造を有する平均粒子径０．２〜０．８μ
ｍの球状粒子を得ることを特徴とする非磁性黒色顔料粉
末の製造法。