JPH04145108A

JPH04145108A - 酸素透過性高分子材料の製造方法

Info

Publication number: JPH04145108A
Application number: JP26777190A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ito; 伊藤　徹男; Osamu Kurita; 修栗田; Kenji Yasuda; 健二安田
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1990-10-05
Filing date: 1990-10-05
Publication date: 1992-05-19
Anticipated expiration: 2014-09-13
Also published as: JP2947911B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、酸素透過性高分子材料の製造方法、特にコン
タクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料として極めて
有用な酸素透過性高分子材料の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、コンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料と
して、各種のプラスチック材料、例えばポリメチルメタ
クリレートが使用されている。しかし、従来の眼科材料
は酸素透過性が低く、また、涙液や眼内液中の汚れ成分
が固着しやすいため、例えばコンタクトレンズとした場
合には長時間装用ができないという問題を有するもので
あった。

このような状況において、コンタクトレンズとして長時
間装用を可能とした、ポＩＪ（Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン）を主成分とする高含水性の軟質コンタクトレンズ
が開発されたが、これも高含水性のために機械強度が小
さく、また、含水による汚染のためコンタクトレンズと
して使用するためには煮沸消毒を行う必要があるなど、
取扱いが極めて繁雑であるという問題を有していた。

また、近年、かかる欠点を克服する眼科材料として、シ
ロキサニルモノ　（メタ）アクリレートとフルオロ（メ
タ）アクリレートとを共重合させた高分子材料が提案さ
れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上述の高分子材料は、シロキサニルモノ
　（メタ）アクリレートとフルオロ（メタ）アクリレー
トとの共重合比率により、その性質が大きく異なり、シ
ロキサニルモノ　（メタ）アクリレートの共重合比率を
大きくすると酸素透過性は向上するものの、汚れ成分の
吸着あるいは固着が著しくなり、また、脆くて柔らかす
ぎる材料となり、逆にフルオロ（メタ）アクリレートの
共重合比率を大きくすると汚れ成分は吸着あるいは固着
しにくくなるが、酸素透過率が低下するという問題があ
った。

従って、本発明の目的は、上記問題点を解決し、酸素透
過性が高くて、涙液や眼内液中の汚れ成分が吸着あるい
は固着して汚れることがなく、かつ加工性にも優れたコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料として好適
に使用される酸素透過性高分子材料の製造方法を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、次の成分（α）および（β）（α）一般式（
１）％式％〔式中、Ａ’およびＡ２は、同一の基であっても異なる
基であってもよく、不飽和重合性基を示し、ｘｌおよび
Ｘ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、
炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の２価の炭化水素基
を示し、Ｒ’　、Ｒ２Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’およびＲｆ
′は同一の基であっても異なる基であってもよく、フッ
素原子で置換されていてもよいアルキル基、フェニル基
、フッ素原子、水素原子または基−ｘ−８（ここで、Ｘ
は炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の２価の炭化水素
基を示し、Ｂは不飽和重合性基または水素原子を示す）
を示しくただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４Ｒ５およびＲ
６のうち、少なくとも１つはフルオロアルキル基または
フッ素原子である）、ｍは２〜２０、好ましくは２〜１
０の数を、ｎは０〜２０゜好ましくは０〜１０の数を示
す。ここで、式中の存在する場合は、それぞれの基が同
一であっても異なっていてもよい。コで表わされる重合性単量体（β）一般式（ＩＩ）または（Ｉ）Ｒ’　　　Ｒ９Ｒ” Ａ″−Ｉ３−Ｓｉｎ−（Ｓｉｇｈ−３ｉ−Ｚ　　　　　
（ＩＩ）春Ｒｅ　　　ＲＩＱ　　　Ｒ１２〔式中、Ａ３は不飽和重合性基を示し、Ｉ３は炭素数１
〜１０、好ましくは２〜４の２価の炭化水素基を示し、
Ｒ’Ｉ　、Ｒ１１、ＲＩｌ、　ＲＩＯ，Ｒ１１およびＲ
１２は同一の基であっても異なる基であってもよく、フ
ッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フェニル
基、ビニル基、水素原子または基Ｙ’ −の基であっても異なる基であってもよく、フッ素原子
で置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ビニ
ル基または水素原子を示す）を示し、２は基−Ｘ−８（
ここで、Ｘ″Ｊ６よびＢは前記と同じ意味を有する）ま
たはフルオロアルキル基を示し、ｋは０〜５０、好まし
くは１〜１０の数を示す。

ここで、式中の基−３ｉＯ−が複数存在する場合は、Ｒ
ＩＯそれぞれの基が同一であっても異なっていてもよい。〕Ｒ１コＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０−Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　
　（Ｉｎ）〔式中、Ｒ１ｆｆは水素原子、フッ素原子、
メチル基またはフルオロメチル基を示し、Ｒ１４は炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基または炭
素数１〜４、好ましくは１〜３の２価の炭化水素基を介
して結合した炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のフ
ルオロアルキル基を示す。〕で表わされる重合性単量体
を共重合することを特徴とする酸素透過性高分子材料の
製造方法を提供するものである。

本発明で用いられる成分（α）において、一般式（Ｉ）
中、Ｒ’　ＳＲ”、Ｒ３、Ｒ’、Ｒ’およびＲ６のうち
、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ウン
デシル基などの直鎖または分岐鎖のアルキル基が挙げら
れ、フッ素原子で置換されたアルキル基としては、例え
ばトリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリ
フルオロプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタ
フルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基などが挙
げられる。

また、一般式（Ｉ）中、ｘ’　、ｘ’およびＸの炭素数
１〜１０の２価の炭化水素基としては、例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。

さらに、Ａ’　、Ａ’およびＢの不飽和重合性基として
は、例えばビニル基、ＣＨ２＝　Ｃ（Ｒ）　Ｃ０Ｄ−（
式中、Ｒは水素原子、フッ素原子、メチル基またはフル
オロメチル基を示す）で示されるフルオロ（メタ）アク
リルオキ、シ基、ＣＨ２＝Ｃ）ＩＣＯＮＨ−テ示すしる
アクリルアミド基、Ｃ）Ｉ２＝ＣＨＣｇ）Ｉｎ−で示さ
れるスチリル基、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＮ）−で示されるアク
リロニトリル基、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＮ）［’００−　テ示
される２−シアノアクリルオキシ基などを挙げることが
できる。

上記一般式（Ｉ）で表わされる重合性単量体の具体例と
しては、２．２．３．３．４．４−へキサフルオロ−１
，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２．
２．３．３．４．４．５．５−才クタフル才ロー１．６
−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、２，２゜
３、３．４．４．５．５−才クタフル才ロー１．６−へ
牛すンジオールジ（α−フルオロ）　（メタ）アクリレ
ート、１、１．２０．２０−テトラメチル−３，６，９
，１２，１５，１８−へ牛すオキジベルフルオロエイコ
サン−１，２ｏ−ジオールジ（メタ）アクリレートおよ
び下記式で表ゎさ、れる化合物Ｈ）ＩＣＨ３ＣＩ（。

ＣＨ，＝［−ＣＤＣＲ２（ＣＦ２ＣＦ、）　２−ＣＨ２−ＱＣ−Ｃ＝ＣＩ（２Ｃ
Ｆ。

［”Ｒ３ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２ＣＦ２）　２−Ｃ
Ｈ２−０ＣＣ＝ＣＲ２ＣＨ，＝Ｃ−Ｃｏ−Ｃ）１２−（ＣＦ２ＣＦ２）　４−
ＣＨ２−０Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２ＣＨ３ＬＣ１１２＝Ｃ−ＣＤ−ＣＨ２−（ＣＦ、ＣＦ２）　、−
ＣＨ２−ＤＣ−Ｃ＝ＣＩ１２ＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１ＣＦ。

ＣＨ，＝［ニーＣＤ−ＣＨ２−（ＣＦ２ＣＦ）　４ＣＨ
２−ＱＣ−Ｃ＝ＣＨ２ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０−Ｃ１１２−（ＣＦ２ＣＦ２０）　、
−ＣＨ２Ｃ−Ｃｌ１２ＣＨ３［’ＬＣ）Ｉ２＝ＣＣＯ−ＣＩＩ２−（ＣＦ２ＣＦ２０）　、−ＣＨ，−Ｑ
Ｃ−Ｃ＝ＣＩ（２ＣＨ３［Ｒ２ＣＨ３ＣＨ。

成分（αンは、単独で、あるいは２種以上を組合わせて
成分（β）と共重合させることができる。

成分（β）において、一般式（ＩＩ）中、Ｒ７Ｒ８、Ｒ
５５Ｒ”、ＲＩＩおよびＲ１２、Ｙ’　、Ｙ’およびＹ
３のうち、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル
基としては、前記Ｒ’　、Ｒ’Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ５およ
びＲ６と同様のものが挙げられる。

また、一般式（ｎ）中、Ｘ３の炭素数１〜１０の２価の
炭化水素基としては、前記ｘ’　、ｘ２およびＸと同様
のものが挙げられる。さらに、一般式（ｎ）中、Ａ３の
不飽和重合性基としては、前記Ａ　Ｉ　、　Ａ　２およ
びＢと同様のものが挙げられる。

さらにまた、一般式（ｎ）中、Ｚのうち、フルオロアル
キル基としては、例えばトリフルオロメチル基、トリフ
ルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、ペンタフル
オロブチル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオ
ロヘキシル基などが挙げられる。

成分（β）において、一般式（Ｉ［Ｉ）中、Ｒ１４のう
ち、炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ　−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｌ−ブチル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ペ
ンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、ウンデシル基などの直鎖または分岐鎖
のアルキル基が挙げられる。

また、一般式（ｎ）中、Ｒ１４のうち、炭素数１〜４の
２価の炭化水素基を介して結合した炭素数１〜２０のフ
ルオロアルキル基としては、例えば−ＣＨ，ＣＨ２ＣＦ
３ −ＣＨ，Ｃ）１．ｃ、Ｆ９ −ＣＨ２Ｃ８２Ｃ６Ｆ＋３ −　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，Ｆ　、　。

−ＣＩ（２ＣＨ２ＣＩ。Ｆｉｌなどを挙げることができる。

上記一般式（ＩＩ）で表わされる重合性単量体の具体例
としては、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリ
レート、ベンタメチルジシロキサニルメチルアクリレー
ト、ペンタメチルジシロキサニルプロピルメタクリレー
ト、ペンタメチルジシロキサニルプロビルアクリレート
、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメ
タクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピルメタクリレート、トリス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピルアクリレート、メチルビス（
トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタ
クリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルグリセロールアクリレート、トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリ
セロールアクリレート、モノ　（メチルビス　（トリメ
チルシロキシ）シロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）
シリルプロピルグリセロールメタクリレート、モノ　（
メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）ビス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールアクリ
レート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキ
サニルブロピルグリセロールメタクリレート、トリメチ
ルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルブロビルグ
リセロールアクリレートなどのシロキサニルモノ　（メ
タ）アクリレート；（３，３，３−トリフルオロプロピ
ルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリ
ルメチルメタクリレート、（３，３，３−トリフルオロ
プロピルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルメチルアクリレート、（３，３，４，４，５，
５，５−へブタフルオロペンチルジメチルシロキシ）（
メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）トリメチ
ルシロキシシリルプロピルメタクリレート、（３，３，
４，４，５，５，５−へブタフルオロペンチルジメチル
シロキシ）（メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ）トリメチルシロキシシリルプロビルアクリレート、
（３，３，４，４，５゜５．５−ヘプタフルオロペンチ
ルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオ
キシ）トリメチルシロキシシリルメタクリレートなどの
フルオロシロキサニルモノ　（メタ）アクリレート；Ｃ
Ｈ３ＣＨ。

Ｃ１帽。

Ｃ）＋３などで表されるシロキサニルジ（メタ）アクリレートを
挙げることができる。

また、上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる重合性単量体
の具体例としては、２．２．２−）！Ｊフルオロエチル
メタクリレート、２，２．２−）リフルオロエチル了り
クレート、２，２．２−）リフルオロエチル−α−フル
オロアクリレート、２．２．２−）リフルオロエチル−
α−トリフルオロメチルメタクリレ−）、２，２，３．
３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２．２，
３．３−テトラフルオロプロピルアクリレート、２．２
．３．３．３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート
、２．２．３．３．３−ペンタフルオロプロピルアクリ
レート、２．２．２．２．２．２−ヘキサフルオロイン
ブロビルメタクリレート、２，２．２．２．２２−ヘキ
サフルオロイソプロピルアクリレート、２゜２、３．４
．４．４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、２．
２．３．４．４．４−ヘキサフルオロブチルアクリレー
ト、２．２．３．３．４．４．５．５−オクタフルオロ
ペンチルメタクリレート、２．２．３．３．４．４．５
．５−オクタフルオロペンチルアクリレート、２．２．
３．３．４．４．５゜５、６．６．７．７−ドデカフル
オロへブチルメタクリレート、２．２．３．３．４．４
．５．５．６．６．７．７−ドデカフルオロへブチルア
クリレート、２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
゜７、７．８．８．９．９−へキサデカフルオロノニル
メタクリレート、２．２．３．３．４．４．５．５．６
．６．７．７．８．８．９．９　−ヘキサデカフルオロ
ノニルアクリレート、３．３．４゜４、５．５．６．６
．７．７．８．８．８−トリデカフルオロオクチルメタ
クリレート、３．３．４．４．５．５．６．６．７．７
．８．８．８＝トリデカフルオロオクチルアクリレート
、２，２゜３．３−テトラフルオロ−１−メチルプロピ
ルメタクリレート、２．２．３．３−テトラフルオロ−
１−メチルプロピルアクリレート、　２．２．３．３−
テトラフルオロ−１，１−ジメチルプロピルメタクリレ
ート、２、２．３．３−テトラフルオロ−１，１−ジメ
チルプロピルアクリレート、２．２．３．３．４．４．
５．５−才クタフル才口−１，１−ジメチルペンチルメ
タクリレート、２、２．３．３．４．４．５．５−才ク
タフル才ロー１，１−ジメチルペンチルアクリレートな
どのフルオロ（メタ）アクリレート；メチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ターシャリブチルメタクリレー
ト、ターシャリブチルアクリレート、シクロへキシルメ
タクリレート、シクロへキシルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、ベンジルアクリレート、インボルニル
メタクリレート、イソボルニルアクリレートなどのアル
キル（メタ）アクリレートを挙げることができる。

一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる重合性単
量体からなる成分（β）のうち、特に好適に使用される
ものは、ベンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレ
ート、ペンタメチルジシロキサニルプロビルメタクリレ
−１・、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
ピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートなどのシロキサニルモノ　
（メタ）アクリレート；　（３，３，３−トリフルオロ
プロピルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルメチルメタクリレート、（３，３，４，４，５
，５−へブタフルオロペンチルジメチルシロキシ）（メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）トリメチル
シロキシシリルプロビルメタクリレート、（３，３，４
゜４、５．５．５−へブタフルオロペンチルジメチルシ
ロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）トリメ
チルシロキシシリルメタクリレートなどのフルオロシロ
キサニルモノ　（メタ）アクリレート；２．２．２−）
リフルオロエチルメタクリレート、２゜２．２−）リフ
ルオロエチル−α−フルオロアクリレート、２，２．２
−）リフルオロエチル−α−トリフルオロメチルメタク
リレ−）、２，２．３．３−テトラフルオロプロピルメ
タクリレート、２．２．３．３．３−ペンタフルオロプ
ロピルメタクリレート、２，２゜２、２．２．２−ヘキ
サフルオロイソプロピルメタクリレート、２．２．３．
４．４．４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、２
．２．３．３．４．４．５．５−オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート、２．２．３．３．４．４．５．５．
６゜６、７．７−ドデカフルオロへブチルメタクリレー
ト、３．３，４，４．５，５．６．６，７．７，８，８
．８−　トリデカフルオロオクチルメタクリレート、２
．２．３．３−テトラフルオロ−１−メチルプロピルメ
タクリレート、２，２゜３．３−テトラフルオロ−１，
１−ジメチルプロピルメタクリレート、２．２．３．３
．４．４．５．５−オクタフルオロ−１，１−ジメチル
ペンチルメタクリレートなどのフルオロ（メタ）アクリ
レート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ターシャリブチルメタクリレート、シクロへキシ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボル
ニルメタクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレー
トなどである。

これらの成分（β）は、単独で、あるいは２種以上を組
み合わせて、成分（α）と共重合させることができる。

ここで、成分（α）および（β）の共重合比率は、通常
、成分（α）が１０〜９０重量％、成分（β）が１０〜
９０重量％であり、好ましくは成分（α）が２０〜６０
重量％、成分（β）が４０〜８０重量％、特に好ましく
は成分（α）が３０〜５０重量％、成分（β）が５０〜
７０重量％である。

本発明においては、上述した成分（α）および成分（β
）以外にも、本発明の効果を損なわない範囲内において
、他の単量体を共重合することができる。

このような他の単量体としては、例えばエチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
アクリレート、　１．４−フ′タンジオールジメタクリ
レート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ートなどの多官能性単量体を挙げることができ、これら
は１種または２種以上を組合わせて用いることができる
。

これら多官能性単量体は、得られる材料の硬度を増し、
切削性、研磨性などの加工性を向上させる場合に使用す
るものであり、その共重合比率は、通常３０重量％以下
、好ましくは２０重量％以下である。共重合比率が３０
重量％を超えると、得られる材料が脆くなったり、酸素
透過性が低くなったりする。

また、本発明においては、得られる材料の表面の親水性
を発現させるために、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トなどの親水性単量体を共重合することもできる。これ
ら親水性単量体の共重合比率を高くすると得られる材料
の酸素透過性を損なうので、その共重合比率は、通常２
０重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。

本発明における共重合は、通常のラジカル重合反応によ
り行うことができ、例えばベンゾイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリルなどの熱重合開始剤の存在
下で段階的に昇温させ重合する方法、あるいはベンゾイ
ン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなどの光重合開
始剤の存在下に紫外線を照射して重合する方法により行
うことができる。ここで熱重合開始剤または光重合開始
側は、単量体混合物１００重量部当り、通常０．０１〜
５重量部用いられる。

また、本発明により得られる材料は、コンタクトレンズ
、眼内レンズなど、涙液や眼内液とのなじみが必要な用
途に用いる場合には、材料をコンタクトレンズ、眼内レ
ンズの形状に加工した後、さらにアルカリ処理、酸素や
窒素などによるプラズマ処理、親水性基を含む化合物に
よるプラズマ重合、または無機酸化物の蒸着、スパッタ
リングもしくはイオンブレーティングによる表面処理を
行うことによって、表面に親水性を付与することができ
る。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。

なお、以下の実施例および比較例における加工性の評価
基準および各種試験の試験方法は以下のとおりである。

■加工性の評価基準切削性Ａ：切削面に光沢があるＢ：切削面の光沢はあるが、やや不透明となるＣ：切削面が荒れて白くなる研磨性Ａ：研磨面は光沢良好Ｂ：研磨むらが生じるＣ：研磨面が荒れて白くなる ■酸素透過係数の試験方法得られたコンタクトレンズを用い、理（［１機工業■製
科研式フィルム酸素透過計を使用し、３５℃０．９％生
理食塩中で測定した。

■可視光線透過率の試験方法得られた円盤を用い、日立製作所■製ダブルビーム分光
光度計２００−２０型で５００〜６００ｎｍにおける透
過率を測定した。

■汚れ性の試験方法得られた円盤を用い、汚れ液中に３０日間浸漬したのち
、コンタクトレンズ用り’Ｊ−を−（■リッキーコンタ
クトレンズ社製オールウェイクリーナー）で洗浄し、表
面に付着する汚れを除去し、浸漬前の可視光線透過率を
１００としたときの可視光線透過率の変化率で表わした
。なお、汚れ液は、卵白アルブミン０．１重量部、卵白
リゾチーム０．１重量部、牛胃粘膜ムチン０．１重量部
、卵黄レシチン０．１重量部および精製水１００重量邪
からなる混合液を用い、２〜３日ごとに新鮮な汚れ液と
交換した。

実施例１下記式：％式％：）で表されるシロキサニルジメタクリレート４５重量部、
２．２．３．３．４．４−へキサフルオロ−１，５−ペ
ンタジオールジメタクリレート４０重量部、メチルメタ
クリレート１５重量部および重合開始剤としてベンゾイ
ンメチルエーテル０．１重量部を室温でよく混合し、こ
の混合液をポリエチレン製重合容器中に注入し、窒素雰
囲気下、室温にて紫外線を１６時間照射して共重合させ
た。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２　ｍｍ、直径１５ｍｍ
の円盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各
種試験を行った。結果を表−１に示した。

実施例２下記式：で表されるシロキサニルジメタクリレート３０重量部、
２．２．３．３．４．４．５．５−才クタフル才ロー１
．６−ヘキサンシオールジ（α−フルオロ）メタクリレ
ート３０重量部、トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート１５重量部、メチルメタクリレ
ート２０重量部、メタクリル酸５重量部および重合開始
剤としてベンゾインメチルエーテル０．１重量部を室温
でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容器中
に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時間照
射して共重合させた。

比較例１トリス（トリメチルシロキシ）ンリルブロビルメタクリ
レート３５重量部、２．２．２−トリフルオロエチルメ
タクリレート４５重量部、メチルメタクリレート１５重
量部、エチレングリコールジメタクリレート５重量部お
よび重合開始剤としてベンゾインメチルエーテル０．１
重量部を室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン
製重合容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線
を１６時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２　ｍｍ、直径１５Ｍの
円盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種
試験を行った。結果を表−１に示した。

〔発明の効果〕

本発明により製造される酸素透過性高分子材料は、酸素
透過性が極めて高く、また涙液や眼内液中の汚れ成分や
様々な使用環境に起因する汚れなどを吸着あるいは固着
しにくいという優れた特徴を有し、かつ、切削性、研磨
性などの加工性も良好である。従って、本発明により製
造される酸素透過性高分子材料は、コンタクトレンズ、
眼内レンズなどの眼科材料として好適に使用される。

以上出願人　　日本合成ゴム株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、次の成分（α）および（β）（α）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ａ＾１およびＡ＾２は、同一の基であっても異
なる基であってもよく、不飽和重合性基を示し、Ｘ＾１
およびＸ＾２は、同一の基であっても異なる基であって
もよく、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ
＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は
同一の基であっても異なる基であってもよく、フッ素原
子で置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、フ
ッ素原子、水素原子または基−Ｘ−Ｂ（ここでＸは炭素
数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｂは不飽和重合
性基または水素原子を示す）を示し（ただし、Ｒ＾１、
Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６のうち、
少なくとも１つはフルオロアルキル基またはフッ素原子
である）、ｍは２〜２０の数を、ｎは０〜２０の数を示
す。ここで、式中の基▲数式、化学式、表等があります▼お
よび／または基▲数式、化学式、表等があります▼が複数存在する場
合は、それぞれの基が同一であっても異なっていてもよい。〕で表わさ
れる重合性単量体（β）一般式（II）または（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ａ＾３は不飽和重合性基を示し、Ｘ＾３は炭素
数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ＾７、Ｒ＾８
、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１１およびＲ＾１＾２は同
一の基であっても異なる基であってもよく、フッ素原子
で置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ビニ
ル基、水素原子または基▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ここで、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３は同一の基であっても異な
る基であってもよく、フッ素原子で置換されていてもよ
いアルキル基、フェニル基、ビニル基または水素原子を
示す）を示し、Ｚは基−Ｘ−Ｂ（ここで、ＸおよびＢは
前記と同じ意味を有する）またはフルオロアルキル基を
示し、ｋは０〜５０の数を示す。ここで、式中の基▲数
式、化学式、表等があります▼が複数存在する場合は、
それぞれの基が同一であっても異なっていてもよい。〕
▲数式、化学式、表等があります▼（III）〔式中、Ｒ＾１＾３は水素原子、フッ素原子、メチル基
またはフルオロメチル基を示し、Ｒ＾１＾４は炭素数１
〜２０のアルキル基または炭素数１〜４の２価の炭化水
素基を介して結合した炭素数１〜２０のフルオロアルキ
ル基を示す。〕で表わされる重合性単量体を共重合することを特徴とす
る酸素透過性高分子材料の製造方法。