JPH04145177A - 硬化性被覆剤 - Google Patents
硬化性被覆剤Info
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- JPH04145177A JPH04145177A JP26920590A JP26920590A JPH04145177A JP H04145177 A JPH04145177 A JP H04145177A JP 26920590 A JP26920590 A JP 26920590A JP 26920590 A JP26920590 A JP 26920590A JP H04145177 A JPH04145177 A JP H04145177A
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- JP
- Japan
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- compound
- coating agent
- polyoxyalkylene compound
- lamp
- polymerizable
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、熱、紫外線、イオン化放射線等によって硬化
する硬化性被覆剤に関するものである。
する硬化性被覆剤に関するものである。
「従来の技術」
従来の硬化性被覆剤としては、例えば特開平１−２７１
４１２号公報が挙げられるが、同公報に記載されている
化合物は、第４級炭素を含有しない脂肪族ジオールを開
始剤とするポリエーテルポリオールであって、さらにそ
れらの分子末端をウレタンアクリレート変性したものを
主成分とするものである。
４１２号公報が挙げられるが、同公報に記載されている
化合物は、第４級炭素を含有しない脂肪族ジオールを開
始剤とするポリエーテルポリオールであって、さらにそ
れらの分子末端をウレタンアクリレート変性したものを
主成分とするものである。
「発明が解決しようとする課題」
しかしながら、このような従来の硬化性被覆剤にあって
は、ポリエーテルポリオールの開始剤が第４級炭素を含
有していないものが使用されていることから、ポリエー
テルポリオールの耐熱性が充分でなく、従って該ポリエ
ーテルポリオールの末端変性化合物を主成分とする硬化
性被覆剤から得られる最終樹脂も耐熱性が悪い等の４問
題点がある。
は、ポリエーテルポリオールの開始剤が第４級炭素を含
有していないものが使用されていることから、ポリエー
テルポリオールの耐熱性が充分でなく、従って該ポリエ
ーテルポリオールの末端変性化合物を主成分とする硬化
性被覆剤から得られる最終樹脂も耐熱性が悪い等の４問
題点がある。
本発明はこのような問題点、すなわち硬化性被覆剤とし
て耐熱性に優れたものを提供することである。
て耐熱性に優れたものを提供することである。
「課題を解決するための手段」
本発明の要旨は、第４級炭素を含有する非環式脂肪族ジ
オールにアルキレンオキサイドを付加重合させた下記の
ポリオキシアルキレン化合物に、重合性もしくは結合性
官能基含有化合物を反応させて得た化合物を主成分とす
ることを特徴とする硬化性被覆剤にあり、ポリオキシア
ルキレン化合物としては分子中に炭素数４以上のオキシ
アルキレン鎖を少なくとも１０重量％以上含有するもの
である。
オールにアルキレンオキサイドを付加重合させた下記の
ポリオキシアルキレン化合物に、重合性もしくは結合性
官能基含有化合物を反応させて得た化合物を主成分とす
ることを特徴とする硬化性被覆剤にあり、ポリオキシア
ルキレン化合物としては分子中に炭素数４以上のオキシ
アルキレン鎖を少なくとも１０重量％以上含有するもの
である。
かかる硬化性被覆剤におけるポリオキシアルキレン化合
物について、その出発物質である第４級炭素を含有する
非環式脂肪族ジオール（以下、単に非環式脂肪族ジオー
ルという）としては、ネオペンチルグリコール、２．５
−ジメチル−３−ヘキシン−２，５ジオール等が挙げら
れる。
物について、その出発物質である第４級炭素を含有する
非環式脂肪族ジオール（以下、単に非環式脂肪族ジオー
ルという）としては、ネオペンチルグリコール、２．５
−ジメチル−３−ヘキシン−２，５ジオール等が挙げら
れる。
この非環式脂肪族ジオールに付加重合させるアルキレン
オキサイドとしては、得られるポリオキシアルキレン化
合物の分子中に炭素数４以上のオキシアルキレン鎖が少
な（とも１０！ｌ１ｆｆＬ％以上となるようなアルキレ
ンオキサイドであって、具体的には炭素数４以上のアル
キレンオキサイドの単独、又は炭素数４以上のアルキレ
ンオキサイドと前記以外の他のアルキレンオキサイドの
併用等が挙げられる。
オキサイドとしては、得られるポリオキシアルキレン化
合物の分子中に炭素数４以上のオキシアルキレン鎖が少
な（とも１０！ｌ１ｆｆＬ％以上となるようなアルキレ
ンオキサイドであって、具体的には炭素数４以上のアル
キレンオキサイドの単独、又は炭素数４以上のアルキレ
ンオキサイドと前記以外の他のアルキレンオキサイドの
併用等が挙げられる。
炭素数４以上のアルキレンオキサイドとしては例えば、
ブチレンオキサイド、ヘキセンオギサイド、シクロヘキ
センオキサイド、ノネンオキサイド、炭素数１２〜２８
のαオレフインオキサイド等の炭素数４以上のアルキレ
ンオキサイド等が、他のアルキレンオキサイドとしては
例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
の一般的なアルキレンオキサイド等がそれぞれ挙げられ
る。
ブチレンオキサイド、ヘキセンオギサイド、シクロヘキ
センオキサイド、ノネンオキサイド、炭素数１２〜２８
のαオレフインオキサイド等の炭素数４以上のアルキレ
ンオキサイド等が、他のアルキレンオキサイドとしては
例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
の一般的なアルキレンオキサイド等がそれぞれ挙げられ
る。
これらのアルキレンオキサイドを付加重合させる場合、
その付加順序は、どのような順序でもかまわない。
その付加順序は、どのような順序でもかまわない。
また付加重合時に使用する触媒は、ソジウムメチラート
、カセイソーダ、カセイカリ、炭酸リヂウム等の塩基性
触媒が一般的であるが、ボロントリフロライドのような
酸性触媒やトリメチルアミン、トリエチルアミンのよう
なアミン系触媒も有用である。
、カセイソーダ、カセイカリ、炭酸リヂウム等の塩基性
触媒が一般的であるが、ボロントリフロライドのような
酸性触媒やトリメチルアミン、トリエチルアミンのよう
なアミン系触媒も有用である。
このようにして得られたポリオキシアルキレン化合物は
分子量が５００〜２０．０００であるのが好ましい。
分子量が５００〜２０．０００であるのが好ましい。
次にポリオキシアルキレン化合物と反応させる重合性も
しくは結合性官能基含有化合物としては、有機ポリイソ
シアネート類、活性水素含有（メタ）アクリレート類、
（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和結合含
有化合物類（但し、前記活性水素含有（メタ）アクリレ
ート類は除（）、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ルメタクリレート等のグリシジルエーテル類等の少なく
とも１ ｆｉｌ又は２ ＄１１以上の併用が挙げられる
。
しくは結合性官能基含有化合物としては、有機ポリイソ
シアネート類、活性水素含有（メタ）アクリレート類、
（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和結合含
有化合物類（但し、前記活性水素含有（メタ）アクリレ
ート類は除（）、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ルメタクリレート等のグリシジルエーテル類等の少なく
とも１ ｆｉｌ又は２ ＄１１以上の併用が挙げられる
。
尚、（メタ）アクリル酸はアクリル酸及びメタクリル酸
を、（メタ）アクリレートはアクリレート及びメタクリ
レートを、それぞれ総称するものである、以下同じ。
を、（メタ）アクリレートはアクリレート及びメタクリ
レートを、それぞれ総称するものである、以下同じ。
上記における、好ましいものとしては、有機ポリイソシ
アネート類、活性水素含有（メタ）アクリレート類又は
それらの併用であり、 有機ポリイソシアネート類の具体的なものとじては、例
えば、２．４−１−リレンジイソシアネート（２゜４−
Ｔ Ｄ Ｉ ） 、 ２．６−１−リレンジイソシアネ
ート（２゜６−Ｔ Ｄ Ｉ ） 、 ４．４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、インボロンジイソシ
アネート又はこれらの混合物等、 さらに活性水素含有（メタ）アクリレート類の具体的な
ものとしては例えばエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールモノ （メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートなどの２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート
などがそれぞれ挙げられる。
アネート類、活性水素含有（メタ）アクリレート類又は
それらの併用であり、 有機ポリイソシアネート類の具体的なものとじては、例
えば、２．４−１−リレンジイソシアネート（２゜４−
Ｔ Ｄ Ｉ ） 、 ２．６−１−リレンジイソシアネ
ート（２゜６−Ｔ Ｄ Ｉ ） 、 ４．４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、インボロンジイソシ
アネート又はこれらの混合物等、 さらに活性水素含有（メタ）アクリレート類の具体的な
ものとしては例えばエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールモノ （メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートなどの２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート
などがそれぞれ挙げられる。
尚、重合性もしくは結合性官能基含有化合物を２ ｆｍ
以上反応させる場合、全てを同時に反応させる、又は１
種又は２種以上を反応させた後、さらに他のものを順次
反応させる等、特に限定するものではない。
以上反応させる場合、全てを同時に反応させる、又は１
種又は２種以上を反応させた後、さらに他のものを順次
反応させる等、特に限定するものではない。
ポリオキシアルキレン化合物と、重合性もしくは結合性
官能基含有化合物の反応割合は、ポリオキシアルキレン
化合物１モルに対し重合性もしくは結合性官能基含有化
合物１．０〜５．０モルである。
官能基含有化合物の反応割合は、ポリオキシアルキレン
化合物１モルに対し重合性もしくは結合性官能基含有化
合物１．０〜５．０モルである。
また、この反応時の触媒としては、重合性もしくは結合
性官能基含有化合物の種類に応じ適宜選択されるもので
、例えば有機ポリイソシアネート類の場合、例えばジブ
チルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルチンジ
アセテート（ＤＢＴＡ）、フェニル水銀プロピオン酸塩
、オクテン酸鉛等の有機金属触媒、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、テトラメチルグアニジン、トリエチルアミン等のア
ミン系触媒等、活性水素含有（メタ）アクリレート類の
場合、硫酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。
性官能基含有化合物の種類に応じ適宜選択されるもので
、例えば有機ポリイソシアネート類の場合、例えばジブ
チルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルチンジ
アセテート（ＤＢＴＡ）、フェニル水銀プロピオン酸塩
、オクテン酸鉛等の有機金属触媒、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、テトラメチルグアニジン、トリエチルアミン等のア
ミン系触媒等、活性水素含有（メタ）アクリレート類の
場合、硫酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。
尚、必要に応じてハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル等の重合禁止剤も用いてもよい。
メチルエーテル等の重合禁止剤も用いてもよい。
本発明の硬化性被覆剤は前記のポリオキシアルキレン化
合物と前記の重合性もしくは結合性官能基含有化合物と
の反応によって得られる化合物を主成分とするものであ
り、これらの硬化反応は必要に応じてｍ合間始剤、増感
剤を用いて熱、光、電子線等で行うものである。
合物と前記の重合性もしくは結合性官能基含有化合物と
の反応によって得られる化合物を主成分とするものであ
り、これらの硬化反応は必要に応じてｍ合間始剤、増感
剤を用いて熱、光、電子線等で行うものである。
「作用」
本発明の被覆剤においては、必須成分として第４級炭素
を含有する非環式脂肪族ジオールを開始剤とする炭素数
４以上のオキシアルキレン基をｘｏｆｆｌｔｆｆｉ％以
上含有するポリオキシアルキレン化合物を使用するため
、第４級炭素を含まない脂肪族ジオールを開始剤とする
炭素数４以上のオキシアルキレン基で構成されるポリオ
キシアルキレン化合物よりも耐熱性に優れ、さらにそれ
らから得られた樹脂も優れた耐熱性を示す。
を含有する非環式脂肪族ジオールを開始剤とする炭素数
４以上のオキシアルキレン基をｘｏｆｆｌｔｆｆｉ％以
上含有するポリオキシアルキレン化合物を使用するため
、第４級炭素を含まない脂肪族ジオールを開始剤とする
炭素数４以上のオキシアルキレン基で構成されるポリオ
キシアルキレン化合物よりも耐熱性に優れ、さらにそれ
らから得られた樹脂も優れた耐熱性を示す。
「実施例」
次に本発明の実施例を下記に示す。
く製造例１〉
ネオペンチルグリコール１０４ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウム６ｇを用いてブチレンオキサイド２０
００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子１Ｌ２０［
１０（水酸基価より算出）及び炭素数４のオキシアルキ
レン鎖９５重量％のポリオキシアルキレン化合物ｆＰ−
１１１９００ｇを得た。
に水酸化カリウム６ｇを用いてブチレンオキサイド２０
００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子１Ｌ２０［
１０（水酸基価より算出）及び炭素数４のオキシアルキ
レン鎖９５重量％のポリオキシアルキレン化合物ｆＰ−
１１１９００ｇを得た。
このポリオキシアルキレン化合物（Ｐ−１１ＬＯＯｇに
２．４−トリレンジイソシアネート１７．４ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレ
ングリコールモノメタクリレート１３．１ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−１１を合成した。
２．４−トリレンジイソシアネート１７．４ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレ
ングリコールモノメタクリレート１３．１ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−１１を合成した。
更にこのウレタン変性メタクリレート（Ａ−１１に光重
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４１を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ ｌ灯、ラン
プとの距ｌｔＩ：８ｃｍ）シて厚さ１１００ｕのフィル
ム（Ｆ−１）を得た。
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４１を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ ｌ灯、ラン
プとの距ｌｔＩ：８ｃｍ）シて厚さ１１００ｕのフィル
ム（Ｆ−１）を得た。
〈製造例２〉
ネオペンチルグリコールｌ０４ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウム９ｇを用いてブチレンオキサイド３１
００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子ｊ２ｔ３０
００（水酸基価より算出）及び炭素数４のオキシアルキ
レン鎖９７重量％のポリオキシアルキレン化合物ｆＰ−
２１２９００ｇを得た。
に水酸化カリウム９ｇを用いてブチレンオキサイド３１
００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子ｊ２ｔ３０
００（水酸基価より算出）及び炭素数４のオキシアルキ
レン鎖９７重量％のポリオキシアルキレン化合物ｆＰ−
２１２９００ｇを得た。
このポリオキシアルキレン化合物ｆＰ−２１１００ｇに
２．４−トリレンジイソシアネート１１．７ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレ
ングリコールモノメタクリレート８．７ｇを加えて更に
３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（Ａ
−２）を合成した。
２．４−トリレンジイソシアネート１１．７ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレ
ングリコールモノメタクリレート８．７ｇを加えて更に
３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（Ａ
−２）を合成した。
更にこのウレタン変性メタクリレート（Ａ−２１に光重
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４）を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０１７ｃｍＸ ｌ灯、ラン
プとの距１１：８ｃｍ）シて厚さ１００μｍのフィルム
（Ｆ−２１を得た。
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４）を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０１７ｃｍＸ ｌ灯、ラン
プとの距１１：８ｃｍ）シて厚さ１００μｍのフィルム
（Ｆ−２１を得た。
〈製造例３〉
ネオペンチルグリコール１０４ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウム１８ｇを用いてヘキセンオキサイド６
０００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子ｆｆ１５
０００（水酸基価より算出）及び炭素数６のオキシアル
キレン鎖９８重量％のポリオキシアルキレン化合物（ｐ
−３） ５ｃｏＯｇを得た。
に水酸化カリウム１８ｇを用いてヘキセンオキサイド６
０００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子ｆｆ１５
０００（水酸基価より算出）及び炭素数６のオキシアル
キレン鎖９８重量％のポリオキシアルキレン化合物（ｐ
−３） ５ｃｏＯｇを得た。
このポリオキシアルキレン化合物（Ｐ−３１１００ｇに
２．４−トリレンジイソシアネート７．０ｇを加えて撹
拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレン
グリコールモノメタクリレート５．２ｇを加えて更に３
時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（Ａ−
３）を合成した。
２．４−トリレンジイソシアネート７．０ｇを加えて撹
拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレン
グリコールモノメタクリレート５．２ｇを加えて更に３
時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（Ａ−
３）を合成した。
更にこのウレタン変性メタクリレート（Ａ−３１に光重
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４）を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ １灯、ラン
プとの距１１［：８ｃｒｎ）シて厚さ１［１（１％ｍの
フィルム（Ｆ−３）を得た。
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４）を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ １灯、ラン
プとの距１１［：８ｃｒｎ）シて厚さ１［１（１％ｍの
フィルム（Ｆ−３）を得た。
く製造例４〉
ネオペンチルグリコール１０４ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウム１２ｇを用いてブチレンオキサイド３
６００ｇ及びエチレンオキサイド７００ｇを逐次反応さ
せて、脱塩精製を行ない分−ｉ’ｆｉ４０００ （水酸
基価より算出）及び炭素数４のオキシアルキレン鎖８２
．！ｌｌｆｆ１％のポリオキシアルキレン化合物（Ｐ−
４１４１００ｇを得た。
に水酸化カリウム１２ｇを用いてブチレンオキサイド３
６００ｇ及びエチレンオキサイド７００ｇを逐次反応さ
せて、脱塩精製を行ない分−ｉ’ｆｉ４０００ （水酸
基価より算出）及び炭素数４のオキシアルキレン鎖８２
．！ｌｌｆｆ１％のポリオキシアルキレン化合物（Ｐ−
４１４１００ｇを得た。
このポリオキシアルキレン化合物（Ｐ−４） １００ｇ
に２．４−トリレンジイソシアネート８．７ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後ニゲ・
レンゲリコールモノメタクリレート６．５ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−４１を合成した。
に２．４−トリレンジイソシアネート８．７ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後ニゲ・
レンゲリコールモノメタクリレート６．５ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−４１を合成した。
更にこのウレタン変性メタクリレート（Ａ−４１に光重
合開始剤（ＩＲｌＪＧＡＧ：ＬＩＲＥ １８４）を３％
加え、紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ １灯
、ランプとの距離：８ｃｍ）ｌ、て厚さ１００μｍのフ
ィルム（Ｆ−４） を得た。
合開始剤（ＩＲｌＪＧＡＧ：ＬＩＲＥ １８４）を３％
加え、紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ １灯
、ランプとの距離：８ｃｍ）ｌ、て厚さ１００μｍのフ
ィルム（Ｆ−４） を得た。
〈製造例５〉
ネオペンチルグリコール１０４ｇを出発物質とし、触媒
に水酸化カリウム２０ｇを用いてプチレンオキザイド３
０口Ｏｇ、炭素数１２のα−オレフィンオキサイド２６
００ｇ 、エチレンオキサイド１２００ｇを逐次反応さ
せて、脱塩精製を行ない分子ｆｉ６０００（水酸基価よ
り算出）、炭素数４のオキシアルキレン鎖４３重量％及
び炭素数１２のオキシアルキレン鎖３８重量％のポリオ
キシアルキレン化合物（Ｐ−５１６２００ｇを得た。
に水酸化カリウム２０ｇを用いてプチレンオキザイド３
０口Ｏｇ、炭素数１２のα−オレフィンオキサイド２６
００ｇ 、エチレンオキサイド１２００ｇを逐次反応さ
せて、脱塩精製を行ない分子ｆｉ６０００（水酸基価よ
り算出）、炭素数４のオキシアルキレン鎖４３重量％及
び炭素数１２のオキシアルキレン鎖３８重量％のポリオ
キシアルキレン化合物（Ｐ−５１６２００ｇを得た。
このポリオキシアルキレン化合物（Ｐ−５１１００ｇに
２．４４リレンジイソシアネート５．８ｇを加えて撹拌
しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレング
リコールモノメククリレート４．４ｇを加えて更に３時
間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート［Ａ−５
１を合成した。
２．４４リレンジイソシアネート５．８ｇを加えて撹拌
しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレング
リコールモノメククリレート４．４ｇを加えて更に３時
間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート［Ａ−５
１を合成した。
更にこのウレタン変性メタクリレート（Ａ−５）に光重
合開始剤（ＩＲＵＧＡ（：ＬＩＲＥ １８４１を３％加
え、紫外線を照射（ランプ： ８０１／ｃｍＸ １灯、
ランプとの距離：８ｃｍ）Ｌ、て厚さ１００μｍのフィ
ルム（Ｆ−５１を得た。
合開始剤（ＩＲＵＧＡ（：ＬＩＲＥ １８４１を３％加
え、紫外線を照射（ランプ： ８０１／ｃｍＸ １灯、
ランプとの距離：８ｃｍ）Ｌ、て厚さ１００μｍのフィ
ルム（Ｆ−５１を得た。
〈比較製造例１〉
１．４−ブチレングリコール９０ｇを出発物質とし、触
媒に水酸化カリウム６ｇを用いてブチレンオキサイド２
０００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子量２００
０ （水酸基価より算出）のポリオキシアルキレン化合
物（Ｐ−Ｃｌ １９００ｇを得た。
媒に水酸化カリウム６ｇを用いてブチレンオキサイド２
０００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子量２００
０ （水酸基価より算出）のポリオキシアルキレン化合
物（Ｐ−Ｃｌ １９００ｇを得た。
このポリオキシアルキレン化合物ｆＰ−６１１００ｇに
２．４−トリレンジイソシアネート１７．４ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレ
ングリコールモノメククリレート１３．１ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−Ｇ）を合成した。
２．４−トリレンジイソシアネート１７．４ｇを加えて
撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチレ
ングリコールモノメククリレート１３．１ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−Ｇ）を合成した。
更にこのウレタン変性メタクリレート（Ａ−［１）に光
重合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １．８４＋を３％加
え、紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃ＋ｎｘ ｌ灯
、ランプとの距ｊａｉｌ ： ８ｃｍ） シて厚さ１１
００ｕのフィルム［Ｆ−６１を得た。
重合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １．８４＋を３％加
え、紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃ＋ｎｘ ｌ灯
、ランプとの距ｊａｉｌ ： ８ｃｍ） シて厚さ１１
００ｕのフィルム［Ｆ−６１を得た。
く比較製造例２〉
１．４〜ブチレングリコ一ル９０ｇを出発物質とし、触
媒に水酸化カリウム９ｇを用いてブチレンオキサイド３
１００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子ｆｆ１３
０００（水酸基価より算出）のポリオキシアルキレン化
合物（ｒ’−７） ２９００ｇを得た。
媒に水酸化カリウム９ｇを用いてブチレンオキサイド３
１００ｇを反応させて、脱塩精製を行ない分子ｆｆ１３
０００（水酸基価より算出）のポリオキシアルキレン化
合物（ｒ’−７） ２９００ｇを得た。
このポリオキシアルキレン化合物（Ｐ−７） １００ｇ
に２．４−トリレンジイソシアネートＩ１．７ｇを加え
て撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチ
レングリコールモノメククリレート８．７ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−７）を合成した。
に２．４−トリレンジイソシアネートＩ１．７ｇを加え
て撹拌しながら９０℃で３時間反応させて、その後エチ
レングリコールモノメククリレート８．７ｇを加えて更
に３時間加熱撹拌して、ウレタン変性メタクリレート（
Ａ−７）を合成した。
更にこのウレタン変性メタクリレート（Ａ−７１に光重
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４１を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ １灯、ラン
プとの距離：８ｃｍ）Ｌ、て厚さ１００μｍのフィルム
（Ｆ−７１を得た。
合開始剤（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４１を３％加え、
紫外線を照射（ランプ： ８０Ｗ／ｃｍＸ １灯、ラン
プとの距離：８ｃｍ）Ｌ、て厚さ１００μｍのフィルム
（Ｆ−７１を得た。
実施例１゜
製造例１〜５及び比較製造例１．２のポリオキシアルキ
レン化合物の示差熱分析を行った。
レン化合物の示差熱分析を行った。
結果を表−１に示す。
表−１
［測定条件］
測定機器：示差熱天秤 ＴＧ−ＤＴＡ
ＴＡＳ １００ （理学電機製）
昇温速度：１０℃／ ｍ ｉ ｎ
雰囲気 ：窒素気流中
実施例２゜
製造例１〜５及び比較製造例１，２のフィルムの硬化物
性を測定した。
性を測定した。
尚、測定機器は、島津オートグラフＡＧ−１０ＯＡを使
用した。
用した。
結果を表−２に示す。
表−１及び表−２の結果から明らかなように、第４級炭
素を含有する非環式脂肪族ジオールを開始剤とする炭素
数４以上のオキシアルキレン基を１０！ＩＪ：ｆｆｉ％
以上含有するポリオキシアルキレン化合物の耐熱性が優
れており、更にそれらに重合性もしくは結合性官能基を
化学的に結合せしめた硬化性被覆剤から得られる樹脂の
耐熱性も良いことが認められた。
素を含有する非環式脂肪族ジオールを開始剤とする炭素
数４以上のオキシアルキレン基を１０！ＩＪ：ｆｆｉ％
以上含有するポリオキシアルキレン化合物の耐熱性が優
れており、更にそれらに重合性もしくは結合性官能基を
化学的に結合せしめた硬化性被覆剤から得られる樹脂の
耐熱性も良いことが認められた。
「発明の効果」
本発明に従えば硬化性被覆剤から耐熱性に優れた樹脂を
得ることができるので、耐熱性を必要とするコーティン
グ剤やフィルム等の分野に対し顕著な貢献を果しつる。
得ることができるので、耐熱性を必要とするコーティン
グ剤やフィルム等の分野に対し顕著な貢献を果しつる。
Claims (1)
- （１）第４級炭素を含有する非環式脂肪族ジオールにア
ルキレンオキサイドを付加重合させた下記のポリオキシ
アルキレン化合物に、重合性もしくは結合性官能基含有
化合物を反応させて得た化合物を主成分とすることを特
徴とする硬化性被覆剤。 ポリオキシアルキレン化合物は分子中に炭素数４以上の
オキシアルキレン鎖を少なくとも１０重量％以上含有す
るもの
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2269205A JPH0753838B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 硬化性被覆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2269205A JPH0753838B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 硬化性被覆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04145177A true JPH04145177A (ja) | 1992-05-19 |
| JPH0753838B2 JPH0753838B2 (ja) | 1995-06-07 |
Family
ID=17469138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2269205A Expired - Fee Related JPH0753838B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 硬化性被覆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0753838B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02120370A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-05-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 帯電防止塗料組成物 |
| JPH0343449A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-02-25 | Asahi Glass Co Ltd | 一成分型湿気硬化性樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-10-05 JP JP2269205A patent/JPH0753838B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02120370A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-05-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 帯電防止塗料組成物 |
| JPH0343449A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-02-25 | Asahi Glass Co Ltd | 一成分型湿気硬化性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0753838B2 (ja) | 1995-06-07 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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