JPH04146957A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く利用分野〉 本発明は、寸法安定性に優れ且つ本来の特性を保持した
芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリカーボネー
ト樹脂と他の熱可Ｉ！！牲樹脂との混合物を主とする熱
可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 従来より、熱可塑性樹脂に無機充填剤を配合して寸法安
定性を改善することは知られている。

しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂にガラス繊
維を配合して、例えば射出成形すると、得られる成形品
は外観が悪化すると同時に弾性率も低下する欠点がある
。

かかる欠点を解消せんとして、多くの無機充填剤につい
て検問を加えたところ、ホウ酸アルミニウムウィスカー
を使用すれば、上記欠点が大巾に改善されることを知っ
た。しかしながら、芳香族ポリカーボネー１〜樹脂にホ
ウ酸アルミウムウイス力−を必要量配合すると、ホウ酸
アルミニウムウィスカーはそのＰＨが酸性（ＰＩ１５．
５〜７５）であるにも拘らず、芳香族ポリカーボネー１
−樹脂の分子ωが大きく低下し、機械的性質も低下して
到底実用に供することはできなかった。

このような欠点を解決する方法として、無機充填剤を予
めシランカップリング剤で処理する方法が知られている
が、この方法ではシランカップリング剤が高価なこと、
処理工程が煩雑であることからコストアップになり、且
つその効果も充分に満足できるものではなかった。

〈発明の目的〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリ
カーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合物にホウ
酸アルミニウムウィスカーを配合して寸法安定性を改善
しても、分子量の低下が僅かで、樹脂本来の優れた特性
を保持する樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。

本発明者は上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ねた
結果、芳香族ポリカーボネート樹脂にホウ酸アルミニウ
ムウィスカーを配合するに当たって、マレイン酸を特定
量併用すれば、分子量低下を大巾に抑制し得ることを知
った。本発明はこの知見に基いて更に検討を重ねた結果
、完成したものである。

〈発明の構成〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリ
カーボネート樹脂に他の熱可塑性樹脂を７０重量％以下
加えた熱可塑性樹脂１００重量部に、ホウ酸アルミニウ
ムウィスカー１重量部以上及び該ホウ酸アルミニウムウ
ィスカーに対して０．１〜１０重量％になる量の有機酸
を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に係るものである。

本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価
フェノールより誘導される粘度平均分子ωが１３，００
０〜５０．０００．好ましくは１５．０００〜３５００
０の芳香族ポリカーボネート樹脂であり、通常、二価フ
ェノールとカーボネート前駆体とから溶液法又は溶融法
で製造される。二価フェノールとしては２２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）を主たる対象とするが、その一部又は全部を他の二
価フェノールで置換えてもよい。他の二価フェノールと
しては、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プ
ロパン等があげられる。カーボネート前駆体としては、
例えばカルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロ
ホルメート等があげられ、具体的な例としてホスゲン、
ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホル
メート等があげられる。また、芳香族ポリカーボネート
樹脂を製造するに際しては、必要に応じて分子量調節剤
、分岐剤、触媒等を使用することができる。

芳香族ポリカーボネート樹脂に混合する熱可塑性樹脂は
、芳香族ポリカーボネート！Ｍ脂に混合することのでき
るものであればよく、例えば熱可塑性ポリエステル系樹
脂、ポリアリーレンエステル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジエ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポ
リスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂
等から選ばれた一種又は二種以上の混合物があげられる
。

熱可塑性ポリエステル系樹脂は、芳香族ジカルボン酸又
はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステ
ル形成性誘導体とを主原料として縮合反応させて得られ
る重合体又は共重合体である。ここで使用する芳香族ジ
カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボンＭ等が好ましい。ジオールとしては炭
素数２〜１０のアルキレングリコール、炭素数６〜１５
の脂環族ジオールが好ましく、例えばエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルベンタンジオール（２，４）　、２−メ
チルベンタンジオール（１，４）　、２−エチルヘキサ
ンジオール（１，３）　、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタツール等があげられる。好ましい熱可
塑性ポリエステル系樹脂はポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、これらの酸成分及び／
又はジオール成分の３０モル％以下を他の成分で置換え
た共重合ポリエステルである。

ポリアリーレンエステル系樹脂は、二価フェノール又は
そのエステル形成性誘導体と芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体とを主原料として縮合反応させ
て得られる重合体又は共重合体である。ここで使用する
二価フェノールとしては、前記芳香族ポリカルボネート
樹脂のところで説明したものが好ましく使用され、その
エステル形成性誘導体としては、例えば脂肪族又は芳香
族カルボン酸とのジエステル等である。芳香族ジカルボ
ン酸としては、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂のとこ
ろで説明したものが好ましく使用される。二価フェノー
ル又はそのエステル形成性誘導体と芳香族ジカルボン酸
又はそのエステル形成性誘導体からポリアリーレンエス
テル系樹脂を製造するには界面重縮合法、溶液重縮合法
、溶融重縮合法等任意の方法が採用される。

ポリスチレン系樹脂としては、例えば一般用ポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａ
ＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、スチ
レン−ブタジェンブロック共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体等があげられる。

ポリエチレン系樹脂としては、例えば高密度ポリエチレ
ン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチ
レン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共
重合体等があげられる。

ポリプロピレン系樹脂としては、例えばポリプロピレン
樹脂、プロピレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−
塩化ビニル共重合体等があげられる。

ジエン系樹脂としては、例えば１．２−ポリブタジェン
樹脂、トランス−１，４−ポリブタジェン樹脂等ジエン
４１！ｉ造を有する中量体単独又はこれらと共重合可能
な単量体との共重合体及びこれらの混合物である。

ボＪノアミド系樹脂としては、例えばアミノカルボンＭ
単独又はジカルボン酸とジアミンとからなる重合体、又
はα、ω−カプロラクタムを開環重合して得られる重合
体等があげられる。

ポリエーテル系樹脂としては、例えばポリフェニレンエ
ーテル重合体又は共重合体を好ましいものとしてあげら
れる。

本発明で使用するホウ酸アルミニウムウィスカーは、化
学組成が９／Ｖ２Ｏ３・２８２０３で表される白色針状
単結晶繊維であり、平均直径０５〜１μ、平均長さ１０
〜３０μのものが好ましい。

ホウ酸アルミニウムウィスカーの使用量は、得られる組
成物の使用目的によって広い範囲をとることができ、特
に制限する必要はないが、芳香族ポリカーボネート樹脂
の分子量の低下に影響する量、即ち芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して１重１部以上のときに本
発明は有効であり、特に５重量部以上のときに顕著な効
果が得られる。

本発明で使用する有６［はカルボン酸、スルホン酸等で
あり、特に炭素数１５以下の芳香族カルボン酸、炭素数
２０以下の脂肪族カルボン酸が好ましい。具体的には酢
酸、プロピオン酸、酪酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、ステアノン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸
等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン
酸があげられる。

かかる有機酸を使用することによって、ホウ酸アルミニ
ウムウィスカーによる芳香族ポリカーボネート樹脂の分
子量低下を大巾に抑制することができる。

有機酸の使用量は、あまりに少ないと充分な分子量低下
抑制効果が得られず、あまり多くしてもその効果は飽和
するようになる。使用量は、通常ホウ酸アルミニウムウ
ィスカーの使用量に対して０１〜１０重量％の範囲から
選択され、最適使用量は、ホウ酸アルミニウムウィスカ
ーに対して０．５〜５重量％の範囲から選択される。

本発明の組成物は、前記の各成分を任意の方法、例えば
タンブラ−、ブレンダー、ナウターミキサ−、バンバリ
ーミキサ−１混練ロール、押出機等により混合して製造
することができる本発明の組成物には、その目的を逸脱
しない範囲で必要に応じて他の添加剤、例えば酸化防止
剤、８１Ｍ剤、帯電防止剤、離型剤、紫外線吸収剤等を
配合することができる。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳
香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合
物に、寸法安定性を改善するに必要な量のホウ酸アルミ
ニウムウィスカーを配合した場合においても、分子量の
低下が著しく抑制され、樹脂本来の優れた特性を保持し
ているため、任意の溶融成形法例えば射出成形、押出成
形、圧縮成形等に適用でき、特に従来使用できなかった
用途、例えば大型精密機械部品や大型自動車部品等への
使用を可能にする等工業的に優れた効果を奏するもので
ある。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を詳述する。なお、実施例にお
ける部は重量部を意味し、粘度平均分子量Ｍは、塩化メ
チレンに２０℃で０．７ｇ／ｄｊの濃度で溶解した溶液
から求めた比粘度ηｓｐを下記式に挿入して求めた。

η、ｐ／Ｃ＝［η　コ　＋　０．４５　　　［η　］２
Ｃ［ηコ　＝　　１．２３　　Ｘ１０−’Ｍ但し　Ｃ＝
０．７ また、衝撃強さは厚さ１／４”　　　１／８″の試験片
を用い、アイゾツトノツチ付きで測定すた値＜Ｋｇｆ、
ｃｍ／ａｎ＞で示し、熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＨ
Ｄ−６４８（１８，６に’ｊ　ｆ／ｃｉ）で測定したＩ
（’Ｃ）で示した。

実施例１〜４及び比較例７．２ 粘度平均分子量２２，５００のごスフエノールＡより得
られたポリカーボネート粉体（余人化成■製パンライト
　Ｌ１２２５）　１００重量部に、第１表記載のホウ酸
アンモニウムウィスカーと有ａｍを表記量のω（重量部
）添加し、３０ａｗφのベント式押出機（ナカタニ■製
ＶＳＫ−３０）を用いてシリンダー温度２９０℃で押出
してペレットを得た。

このペレットを熱風循環式乾燥機により　１２０℃で５
時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所■製Ｊ−１２
０Ｓ＾）によりシリンダー温度３００℃、金型温度８０
℃で物性試験片を作成した。ペレットと成形品（物性試
験片）夫々の粘度平均分子＠Ｍ、及び試験片の物性を第
１表に示した。

なお、ここで使用したホウ酸アルミニウムウィスカーは
化学組成９ＡＩ２０ｓ・２８２ｏ３、平均直径０５〜１
μ、平均長さ１０〜３０μ、白色針状単結晶繊Ｍ（四国
化成■製アルボレックスＧ）である。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリカーボネー
   ト樹脂に他の熱可塑性樹脂を７０重量％以下加えた熱可
   塑性樹脂１００重量部に、ホウ酸アルミニウムウィスカ
   ー１重量部以上及び該ホウ酸アルミニウムウィスカーに
   対して０．１〜１０重量％になる量の有機酸を配合して
   なる熱可塑性樹脂組成物。