JPH04148982A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH04148982A JPH04148982A JP2274032A JP27403290A JPH04148982A JP H04148982 A JPH04148982 A JP H04148982A JP 2274032 A JP2274032 A JP 2274032A JP 27403290 A JP27403290 A JP 27403290A JP H04148982 A JPH04148982 A JP H04148982A
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- Japan
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- substituent
- groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に地肌かぶりがなく、し
かも高速記録適性および記録像の保存性に優れた感熱記
録体に関するものである。
かも高速記録適性および記録像の保存性に優れた感熱記
録体に関するものである。
「従来の技術」
従来、無色ないしは淡色の塩基性染料とを機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。
最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い、感熱ファック
ス、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、
感熱ファックスではA4版サイズで10秒以下、また感
熱プリンターでは120字/sec以」二の記録スピー
ドが可能となっている。このようなハード分野の高速化
に伴い、使用される感熱記録体も高速記録適性に優れた
記録体が要求されている。
ス、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、
感熱ファックスではA4版サイズで10秒以下、また感
熱プリンターでは120字/sec以」二の記録スピー
ドが可能となっている。このようなハード分野の高速化
に伴い、使用される感熱記録体も高速記録適性に優れた
記録体が要求されている。
一方、感熱ファックス、感熱プリンター等の急速な普及
に伴ってごれらの感熱記録体の使用形態も広範となり、
プラスチ、クフィルムに接触するような状態で使用され
たり、ジアゾ複写紙など他の記録媒体と重ね合わせて保
存されるケースが増大している。
に伴ってごれらの感熱記録体の使用形態も広範となり、
プラスチ、クフィルムに接触するような状態で使用され
たり、ジアゾ複写紙など他の記録媒体と重ね合わせて保
存されるケースが増大している。
ところが一般に感熱記録体は、プラスチックフィルムと
接触すると記t、工像が著しく褪色したり、あるいはジ
アゾ複写紙、特に複写後のジアゾ複写紙と接触した状態
で保存しておくと白紙部分の変色(カブリ現象)が極め
て起こり易いなどの欠陥を有しており、その改良が強く
要請されている。
接触すると記t、工像が著しく褪色したり、あるいはジ
アゾ複写紙、特に複写後のジアゾ複写紙と接触した状態
で保存しておくと白紙部分の変色(カブリ現象)が極め
て起こり易いなどの欠陥を有しており、その改良が強く
要請されている。
「発明が解決しようとする課題」
かかる現状に鑑み本発明者等は、感熱記録体において認
められるこのような欠陥の改良について鋭意研究の結果
、塩基性染料として3−ジメチルアミノ−6−メチル−
7−フェニルアミノフル第ランを用い、更に呈色剤とし
て特定のフェノール化合物の少なくとも一種を用いると
、極めて優れた耐可塑剤性および耐ジアゾ現像液特性を
発揮するのみならず、高速記録適性や記録像の保存性に
優れ、しかも長期間保存されても白色度の低下を来さな
い極めて商品価値の高い感熱記録体が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
められるこのような欠陥の改良について鋭意研究の結果
、塩基性染料として3−ジメチルアミノ−6−メチル−
7−フェニルアミノフル第ランを用い、更に呈色剤とし
て特定のフェノール化合物の少なくとも一種を用いると
、極めて優れた耐可塑剤性および耐ジアゾ現像液特性を
発揮するのみならず、高速記録適性や記録像の保存性に
優れ、しかも長期間保存されても白色度の低下を来さな
い極めて商品価値の高い感熱記録体が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
1課題を解決するだめの手段」
本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感
熱記録体において、塩基性染料として3−ジメチルアミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランを用い
るとともに、呈色剤として下記一般式〔I〕で表される
化合物から選ばれる少なくとも一種を用いることを特徴
とする〔式中、R1−R9゜はそれぞれ水素原子、ヒド
ロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシル基、シクロアルコキ
シル基、アルキルチオ基、置換基を有してもよいアルア
ルキル基、置換基を有してもよいアルアルキルオキシ基
、置換基を有してもよいアルアルキルチオ基、置換基を
有してもよい了り−ル基、置換基を有してもよいアリー
ルオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオ甚を示
す。但し、R9−R3の少な(とも1つはヒドロキシル
基である。また、R8とR2、R2とR3、R6とR7
、R7とR8は互いに結合して隣接するヘンゼン環と共
にナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環またはイン
ダン環を形成してもよい。〕 「作用」 本発明の感熱記録体は、上記の如く塩基性染料として3
−ジメチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオランを使用し、これに特定の呈色剤を併用すること
によって、耐可塑剤性および耐ジアゾ現像液特性に優れ
、しかも長期間保存されても記録像の褪色や白紙部のか
ぶりを来さない極めて優れた特性を発揮するものである
。
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感
熱記録体において、塩基性染料として3−ジメチルアミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランを用い
るとともに、呈色剤として下記一般式〔I〕で表される
化合物から選ばれる少なくとも一種を用いることを特徴
とする〔式中、R1−R9゜はそれぞれ水素原子、ヒド
ロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシル基、シクロアルコキ
シル基、アルキルチオ基、置換基を有してもよいアルア
ルキル基、置換基を有してもよいアルアルキルオキシ基
、置換基を有してもよいアルアルキルチオ基、置換基を
有してもよい了り−ル基、置換基を有してもよいアリー
ルオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオ甚を示
す。但し、R9−R3の少な(とも1つはヒドロキシル
基である。また、R8とR2、R2とR3、R6とR7
、R7とR8は互いに結合して隣接するヘンゼン環と共
にナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環またはイン
ダン環を形成してもよい。〕 「作用」 本発明の感熱記録体は、上記の如く塩基性染料として3
−ジメチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオランを使用し、これに特定の呈色剤を併用すること
によって、耐可塑剤性および耐ジアゾ現像液特性に優れ
、しかも長期間保存されても記録像の褪色や白紙部のか
ぶりを来さない極めて優れた特性を発揮するものである
。
本発明では、前記−・船人(I)で表わされる化合物の
少なくとも一種を呈色剤として用いるものであるが、か
かる化合物の具体例としては、例えば下記の化合物が挙
げられる。勿論、これらの化合物に限定されるものでは
なく、必要に応して2種以上を併用することも可能であ
る。
少なくとも一種を呈色剤として用いるものであるが、か
かる化合物の具体例としては、例えば下記の化合物が挙
げられる。勿論、これらの化合物に限定されるものでは
なく、必要に応して2種以上を併用することも可能であ
る。
4.4′−ジヒドロキシジフェニルスルボン、2.2′
−ジヒドロキシジフェニルスルボン、2゜4′−ジヒド
ロキシジフェニルスルボン、ビス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル〉スルホン、ビス(3−メトキシ−4
−ヒドロキシフェニル)スルボン、ビス(2−メトキシ
−4−ヒドロキシフェニル)スルポン、ビス(3−シク
ロヘキシル4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(
3フェニル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
く3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ポン、ビス(3,5−ジブロモ4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、ビスく3アリル−4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−工トキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4,’ −n−プロポキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒFロキシー4′イソブロボ
ートシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−41、−
ブトキシジフェニルスルボン、4−ヒトIコこ1−シー
4′−シクロヘキシルオキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ−4′−了りルオキシジフェニルスルボン、
4−ヒドロキシ4′−一、ンジルオキシジフェニルスル
ポン、4ヒ1ζロキシ−4′−フェネチルオキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒト”ワキシー4′−フエニルジフ
エニルスルホン、4−ヒドロキシジフェニルスルボン、
4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−3’、4’−ジメチルジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシフェニルα−ナフチルスルホン、4
−ヒドロキシル基ニルーβ−ナフチルスルボン、4−ヒ
ドロキシ−3′4′−テトラメチレンジフェニルスルボ
ン、4ヒドロキシ−3’、4’l−リメチレンジフェニ
ルスルホン、3,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、3,4−ジヒドロキジー4′−メチルジフェニルスル
ボン、4−ヒドロキシ−3−メチルジフェニルスルホン
、4−ヒドロキシ−3−メトキシ−4′−メチルジフェ
ニルスルホン、4ヒドロキシ−4′−メチルチオジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−エチルチオジフ
ェニルスルボン、4−ヒドロキシ−4′−ヘンシルチオ
ジフェニルスルボン、4−ヒドロキシ−4′フエニルチ
オジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロ
ジフェニルスルボン、4−ヒドロキシ−4’−(p−ク
ロロベンジルオキシ)ジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−(pメチルベンジルオキシ)ジフェニルス
ルボン、2.4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルボン等。
−ジヒドロキシジフェニルスルボン、2゜4′−ジヒド
ロキシジフェニルスルボン、ビス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル〉スルホン、ビス(3−メトキシ−4
−ヒドロキシフェニル)スルボン、ビス(2−メトキシ
−4−ヒドロキシフェニル)スルポン、ビス(3−シク
ロヘキシル4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(
3フェニル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
く3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ポン、ビス(3,5−ジブロモ4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、ビスく3アリル−4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−工トキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4,’ −n−プロポキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒFロキシー4′イソブロボ
ートシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−41、−
ブトキシジフェニルスルボン、4−ヒトIコこ1−シー
4′−シクロヘキシルオキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ−4′−了りルオキシジフェニルスルボン、
4−ヒドロキシ4′−一、ンジルオキシジフェニルスル
ポン、4ヒ1ζロキシ−4′−フェネチルオキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒト”ワキシー4′−フエニルジフ
エニルスルホン、4−ヒドロキシジフェニルスルボン、
4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−3’、4’−ジメチルジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシフェニルα−ナフチルスルホン、4
−ヒドロキシル基ニルーβ−ナフチルスルボン、4−ヒ
ドロキシ−3′4′−テトラメチレンジフェニルスルボ
ン、4ヒドロキシ−3’、4’l−リメチレンジフェニ
ルスルホン、3,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、3,4−ジヒドロキジー4′−メチルジフェニルスル
ボン、4−ヒドロキシ−3−メチルジフェニルスルホン
、4−ヒドロキシ−3−メトキシ−4′−メチルジフェ
ニルスルホン、4ヒドロキシ−4′−メチルチオジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−エチルチオジフ
ェニルスルボン、4−ヒドロキシ−4′−ヘンシルチオ
ジフェニルスルボン、4−ヒドロキシ−4′フエニルチ
オジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロ
ジフェニルスルボン、4−ヒドロキシ−4’−(p−ク
ロロベンジルオキシ)ジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−(pメチルベンジルオキシ)ジフェニルス
ルボン、2.4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルボン等。
なかでも下記−船人(Il)で表わされる化合物を用い
ると記録像保存性および白紙部保存性のより優れた感熱
記録体が得られるため好ましい。
ると記録像保存性および白紙部保存性のより優れた感熱
記録体が得られるため好ましい。
〔式中、RI I ” RI 3はそれぞれ水素原子、
ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシル基
、低級アルケニル基を示す。なおRI2とR11は互い
に結合して隣接するヘンゼン環と共にナフタレン環また
はテトラヒドロナフタレン環を形成してもよい。〕 更にその中でも4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシ
ジフェニルスルボンが特に好ましく用いられる。
ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシル基
、低級アルケニル基を示す。なおRI2とR11は互い
に結合して隣接するヘンゼン環と共にナフタレン環また
はテトラヒドロナフタレン環を形成してもよい。〕 更にその中でも4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシ
ジフェニルスルボンが特に好ましく用いられる。
これらの呈色剤と3−ジメチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオランとの併用割合は、必ずしも
限定するものでばないが、上記フルオラン化合物100
重量部に対して50〜700重量部、より好ましくは1
00〜500重量部程度の呈置部を配合するのが望まし
い。
−フェニルアミノフルオランとの併用割合は、必ずしも
限定するものでばないが、上記フルオラン化合物100
重量部に対して50〜700重量部、より好ましくは1
00〜500重量部程度の呈置部を配合するのが望まし
い。
なお、本発明の感熱記録体では、塩基性染料として3−
ジメチルアミノ−6−メヂルー7−フエニルアミノフル
オランを選択的に使用し、特定の呈色剤と(jf用する
ところに重大な特徴を有するものであるが、本発明の所
望の効果を阻害しない範囲で、他の無色ないしは淡色の
塩基性染料を1種以上併用することができる。併用でき
る塩基性染料としては例えば下記の化合物が挙げられる
。
ジメチルアミノ−6−メヂルー7−フエニルアミノフル
オランを選択的に使用し、特定の呈色剤と(jf用する
ところに重大な特徴を有するものであるが、本発明の所
望の効果を阻害しない範囲で、他の無色ないしは淡色の
塩基性染料を1種以上併用することができる。併用でき
る塩基性染料としては例えば下記の化合物が挙げられる
。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−ジメ
チルアミノフタリド、3.3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフヱニ
ル)−6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(p−ジ
メチルアミノフェニル)−3−(]、、]2−ジメチル
インドールー3−イルフタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−メチルインドール3−イル
)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドー
ル−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス(1,2−ジメチルイン1゛−ルー3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(9−エチ
ルカルバゾール3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、33−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)
6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルビロール3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染料
、4.4=−ビスージメチルアミノヘンズヒトリルヘン
ジルコニーテル、Nハロフェニル−ロイコオーラミン、
N−2,45−1−リクロロフェニルロイコオーラミン
等のジフェニルメタン系SF4.3.3−ビス(1,]
ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2イル)−
4,5,6,7−チトラブロモフクリド、3.3−ビス
(1−(4−メトキシフェニル)1− (4−ジメチル
アミノフェニル)エチレン2−イル)−4,、5,6,
7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(i(4−メ
トキシフェニル)−1−(1−ピロリジノフェニル)エ
チレン2−イル)−4,,5,6,7−テトラクロロフ
タリド等のジビニルフタリド系染料、ヘンジイルロイコ
メチレンブルー、p−二]−ロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、3−メチルースビロージ
ナフトビラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
3−フェニル−スピロジナフトピラン、3−ベンジル−
スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′−
メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ
ジベンゾビラン等のスピロ系染料、ローダミンB−アニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(0−クロロアニリノ)ラクタム等の
ラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチルーフ−クロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6,7−シメチルフルオラン、3−
(N−エチル−p−トルイジノ)−7メチルフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−(N−アセチル−N−メチ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−
メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ
ヘンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(Nメチル−N−ベンジルアミノ)フルオラン、3ジエ
チルアミノ−7−(N−クロロエチル−Nメチルアミノ
)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエヂル
アミノフルオラン、4−ベンジルアミノ−8−ジエチル
アミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(4−(4−ジ
メチルアミノアニリノ)アニリノ〕−7−クロロ−6−
メチルフルオラン、8− (4−(4−ジメチルアミノ
アニリノ)アニリノ〕−ヘンゾ〔a〕フルオラン、3(
N−−エチル−p−トルイジノ)−6−メチルツーフェ
ニルアミノフルオラン、3− (N−エチル−p−トル
イジノ)−6−メチル−7−(pトルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
7−(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3− (N−
シクロへキシル−N−メチルアミン)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−Nテトラヒドロフ
ルフリルアミノ)−6−メチルツーフェニルアミノフル
オラン、1−(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)
−6−メチルツーフェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7フ
エニルアミノフルオラン、3−(N−メチルN−n−へ
キシルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジーn−ペンチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフル第ラン、3−(N−(3−エトキ
シプロピル)−Nメチルアミノ〕−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−〔N−エチル−N−(3
エトキシプロピル)アミノ〕 −6−メチル−7フエニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ7−(m−(
t−リフルオロメチル)フェニルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(O−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3ジブチルアミノ−7−(o−フルオロ
フェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−フェニルアミノフルオラン、3−(Nエ
チル−N−n−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(Nエチル−N−シクロ
ペンチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン等のフルオラン系染料、3.6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3”(6’−ジメ
チルアミノ)フタリド、3−ジエチルアミノ−6−(N
=アリル−N−メチルアミノ)フルオレン−9スピロ−
3”(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3.6−ビス
(ジメチルアミノ)−スピロ〔フルオレン−9,6”6
’H−クロメノ (43−b)インドール)、3.6−
ビス(ジメチルアミノ)−3′−メチル−スピロ〔フル
オレン−9,6’−6M(−クロメノ (4,,1−b
)インドール)、3.6−ビス(ジエチルアミノ)−3
′メヂル−スピロ〔フルオレン−9,6’−6’1−1
−クロメノ (4,3−b)インドール〕等のフルオレ
ン系染料等。勿論、これらの染料に限定されるものでは
ない。
チルアミノフタリド、3.3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフヱニ
ル)−6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(p−ジ
メチルアミノフェニル)−3−(]、、]2−ジメチル
インドールー3−イルフタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−メチルインドール3−イル
)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドー
ル−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス(1,2−ジメチルイン1゛−ルー3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(9−エチ
ルカルバゾール3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、33−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)
6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルビロール3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染料
、4.4=−ビスージメチルアミノヘンズヒトリルヘン
ジルコニーテル、Nハロフェニル−ロイコオーラミン、
N−2,45−1−リクロロフェニルロイコオーラミン
等のジフェニルメタン系SF4.3.3−ビス(1,]
ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2イル)−
4,5,6,7−チトラブロモフクリド、3.3−ビス
(1−(4−メトキシフェニル)1− (4−ジメチル
アミノフェニル)エチレン2−イル)−4,、5,6,
7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(i(4−メ
トキシフェニル)−1−(1−ピロリジノフェニル)エ
チレン2−イル)−4,,5,6,7−テトラクロロフ
タリド等のジビニルフタリド系染料、ヘンジイルロイコ
メチレンブルー、p−二]−ロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、3−メチルースビロージ
ナフトビラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
3−フェニル−スピロジナフトピラン、3−ベンジル−
スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′−
メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ
ジベンゾビラン等のスピロ系染料、ローダミンB−アニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(0−クロロアニリノ)ラクタム等の
ラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチルーフ−クロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6,7−シメチルフルオラン、3−
(N−エチル−p−トルイジノ)−7メチルフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−(N−アセチル−N−メチ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−
メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ
ヘンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(Nメチル−N−ベンジルアミノ)フルオラン、3ジエ
チルアミノ−7−(N−クロロエチル−Nメチルアミノ
)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエヂル
アミノフルオラン、4−ベンジルアミノ−8−ジエチル
アミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(4−(4−ジ
メチルアミノアニリノ)アニリノ〕−7−クロロ−6−
メチルフルオラン、8− (4−(4−ジメチルアミノ
アニリノ)アニリノ〕−ヘンゾ〔a〕フルオラン、3(
N−−エチル−p−トルイジノ)−6−メチルツーフェ
ニルアミノフルオラン、3− (N−エチル−p−トル
イジノ)−6−メチル−7−(pトルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
7−(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3− (N−
シクロへキシル−N−メチルアミン)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−Nテトラヒドロフ
ルフリルアミノ)−6−メチルツーフェニルアミノフル
オラン、1−(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)
−6−メチルツーフェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7フ
エニルアミノフルオラン、3−(N−メチルN−n−へ
キシルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジーn−ペンチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフル第ラン、3−(N−(3−エトキ
シプロピル)−Nメチルアミノ〕−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−〔N−エチル−N−(3
エトキシプロピル)アミノ〕 −6−メチル−7フエニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ7−(m−(
t−リフルオロメチル)フェニルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(O−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3ジブチルアミノ−7−(o−フルオロ
フェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−フェニルアミノフルオラン、3−(Nエ
チル−N−n−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(Nエチル−N−シクロ
ペンチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン等のフルオラン系染料、3.6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3”(6’−ジメ
チルアミノ)フタリド、3−ジエチルアミノ−6−(N
=アリル−N−メチルアミノ)フルオレン−9スピロ−
3”(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3.6−ビス
(ジメチルアミノ)−スピロ〔フルオレン−9,6”6
’H−クロメノ (43−b)インドール)、3.6−
ビス(ジメチルアミノ)−3′−メチル−スピロ〔フル
オレン−9,6’−6M(−クロメノ (4,,1−b
)インドール)、3.6−ビス(ジエチルアミノ)−3
′メヂル−スピロ〔フルオレン−9,6’−6’1−1
−クロメノ (4,3−b)インドール〕等のフルオレ
ン系染料等。勿論、これらの染料に限定されるものでは
ない。
これらの感熱材料を含む塗液の調製は、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター竪型ないし横型の
サンドミル等の撹拌・粉砕機により、前述の各種感熱材
料を各々別々に、又は2種以上を混合しで分散するなど
して調製される。
媒体とし、ボールミル、アトライター竪型ないし横型の
サンドミル等の撹拌・粉砕機により、前述の各種感熱材
料を各々別々に、又は2種以上を混合しで分散するなど
して調製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固型分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重景%程度
配合される。
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固型分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重景%程度
配合される。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルヘンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステルのす1〜リウム塩、脂肪酸金属塩等の分
散剤;トリアゾール系等の紫外線吸収剤;その他消泡剤
;蛍光染料;着色染料等が挙げられる。また、感熱記録
体が記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキ
ングを生しないように、塗液中にステアリン酸、ポリエ
チレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス
等の分散液やエマルジョン等を添加することもできる。
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルヘンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステルのす1〜リウム塩、脂肪酸金属塩等の分
散剤;トリアゾール系等の紫外線吸収剤;その他消泡剤
;蛍光染料;着色染料等が挙げられる。また、感熱記録
体が記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキ
ングを生しないように、塗液中にステアリン酸、ポリエ
チレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス
等の分散液やエマルジョン等を添加することもできる。
さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例え
ばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、バルミチン酸
アミド、ステアリン酸アミl、オレイン酸アミド、エル
シン酸アミド、リノール酸アミド、リノール酸アミド、
N−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド
、N−メチルオレイン酸アミド、ヘンズアニリド、リノ
ール酸アニリド、N−エチルカプリン酸アミド、N−ブ
ヂルラウリン酸アミド、N−オクタデシルアセトアミド
、N−オレインアセトアミド、N−オレイル−・ンズア
ミド、N−ステアリルシクロへキシルアミド、ポリエチ
レングリコール、1−ヘンシルオニ1ユシリーフタレン
、2−ヘンジルオキシナフクレン、1−ヒドロキシナフ
トエ酸フェニルエステル、12−ジフェノキシエタン、
I、4−ジフェノキシブタン、1.2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロ
フェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メト
キシフェノキシ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ
)−1−(4−メI・キジフェノキシ)エタン、テレフ
タル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジヘンジル、シュ
ウ酸ジ(4−メチルヘンシル)■ p−ヘンシルオキシ安息香酸ヘンシルエステル、p−ヘ
ンシルビフェニル、1.5−ビス(p−メ]・キシフェ
ノキシ)−3−オキリ°−ペンタン、14−ビス(2−
ビニルオキシエトキシ)ヘンゼン、p−ビフェニル−p
−トリルエーテル、−・ンジルp−メチルチオフェニル
エーテル等、各種公知の熱可融性物質を併用することが
できる。
ばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、バルミチン酸
アミド、ステアリン酸アミl、オレイン酸アミド、エル
シン酸アミド、リノール酸アミド、リノール酸アミド、
N−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド
、N−メチルオレイン酸アミド、ヘンズアニリド、リノ
ール酸アニリド、N−エチルカプリン酸アミド、N−ブ
ヂルラウリン酸アミド、N−オクタデシルアセトアミド
、N−オレインアセトアミド、N−オレイル−・ンズア
ミド、N−ステアリルシクロへキシルアミド、ポリエチ
レングリコール、1−ヘンシルオニ1ユシリーフタレン
、2−ヘンジルオキシナフクレン、1−ヒドロキシナフ
トエ酸フェニルエステル、12−ジフェノキシエタン、
I、4−ジフェノキシブタン、1.2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロ
フェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メト
キシフェノキシ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ
)−1−(4−メI・キジフェノキシ)エタン、テレフ
タル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジヘンジル、シュ
ウ酸ジ(4−メチルヘンシル)■ p−ヘンシルオキシ安息香酸ヘンシルエステル、p−ヘ
ンシルビフェニル、1.5−ビス(p−メ]・キシフェ
ノキシ)−3−オキリ°−ペンタン、14−ビス(2−
ビニルオキシエトキシ)ヘンゼン、p−ビフェニル−p
−トリルエーテル、−・ンジルp−メチルチオフェニル
エーテル等、各種公知の熱可融性物質を併用することが
できる。
熱可融性物質の使用量については特に限定するものでは
ないが、一般に塩基性染料1oo重量部に対して50〜
700重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲
で調節するのが望ましい。
ないが、一般に塩基性染料1oo重量部に対して50〜
700重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲
で調節するのが望ましい。
加えて、記録ヘッドのカス付着を改善するために、カオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りシー、
酸化チタン、珪藻上、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りシー、
酸化チタン、珪藻上、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格や塗布適性等の点では紙が好まし
い。また、記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は
特に限定されず、通常、乾燥重量で2〜1.2g/rr
r、好ましくは3〜10g/ポ程度の範囲で調節される
。
が用いられるが、価格や塗布適性等の点では紙が好まし
い。また、記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は
特に限定されず、通常、乾燥重量で2〜1.2g/rr
r、好ましくは3〜10g/ポ程度の範囲で調節される
。
なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーハ
ーコーI・層を設けることも可能であり、支持体の裏面
に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも
勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が付加し得るものである。
ーコーI・層を設けることも可能であり、支持体の裏面
に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも
勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が付加し得るものである。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、高速記録適性
を有しており、しかも記録像の褪色傾向や白紙部のカブ
リ現象がなく、記録ヘッドへのカス付着(パイリング)
の面でも優れた特性を発揮するものである。
を有しており、しかも記録像の褪色傾向や白紙部のカブ
リ現象がなく、記録ヘッドへのカス付着(パイリング)
の面でも優れた特性を発揮するものである。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
また、特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量
部及び重量%を示す。
部及び重量%を示す。
実施例1
■ ΔンV、調製
3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン 10部1.2−ビス(
3−メチルフェノキシ)エタン10部 メチルセルロース5%水溶液 20部水
50部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が2)tmとなるま
で粉砕した。
フルオラン 10部1.2−ビス(
3−メチルフェノキシ)エタン10部 メチルセルロース5%水溶液 20部水
50部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が2)tmとなるま
で粉砕した。
■ B液調製
4−ヒドロキシ−4′ −イソプロポキシジフェニルス
ルボン 40部メチルセルロー
ス5%水ン容液 30部水
70部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径が2μmとるまで粉砕した。
ルボン 40部メチルセルロー
ス5%水ン容液 30部水
70部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径が2μmとるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
A液90部、B液140部、酸化珪素顔料(吸油量18
0川1/100g ) 30部、20%酸化澱粉水溶液
150部、水250部を混合、撹拌し塗液とした。得ら
れた塗液を59g/mの原紙に乾燥重量? 2 が6.0 g / rlとなるように塗布乾燥して感熱
記録紙を得た。
0川1/100g ) 30部、20%酸化澱粉水溶液
150部、水250部を混合、撹拌し塗液とした。得ら
れた塗液を59g/mの原紙に乾燥重量? 2 が6.0 g / rlとなるように塗布乾燥して感熱
記録紙を得た。
実施例2
A液調製において、1.2−ビス(3−メチルフェノキ
シ)エタンの代わりに1=(4−メトキシフェノキシ)
−2−(2−メチルフェノキシ)エタンを使用した以外
は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
シ)エタンの代わりに1=(4−メトキシフェノキシ)
−2−(2−メチルフェノキシ)エタンを使用した以外
は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例3〜7
B液調製において、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポ
キシジフェニルスルボンの代わりに下記の化合物を使用
した以外は、実施例1と同様にして5種類の感熱記録紙
を得た。
キシジフェニルスルボンの代わりに下記の化合物を使用
した以外は、実施例1と同様にして5種類の感熱記録紙
を得た。
実施例3:2.4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
実施例4:ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル
)スルホン 実施例5:3,4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェ
ニルスルボン 実施例6:4−ヒドロキシ−3’、4’−テトラメチI
/ンジフェニルスルボン 実施例7 : 4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニ
ルスルポ ン 比較例I A液調製において、3−ジメチルアミノ−6メチルー7
−フエニルアミノフルオランの代わりに、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランを
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
)スルホン 実施例5:3,4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェ
ニルスルボン 実施例6:4−ヒドロキシ−3’、4’−テトラメチI
/ンジフェニルスルボン 実施例7 : 4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニ
ルスルポ ン 比較例I A液調製において、3−ジメチルアミノ−6メチルー7
−フエニルアミノフルオランの代わりに、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランを
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例2
A液調製において、3−ジメチルアミノ−6メチルー7
−フエニルアミノフルオランの代わりに3− (N−シ
クロヘキシル−N−メチルアミノ)6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオランを用い、B液調製において、4
−ヒドロキシ−4′イソプロポキシジフエニルスルホン
の代わりに4.4′−イソプロピリデンジフェノールを
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
−フエニルアミノフルオランの代わりに3− (N−シ
クロヘキシル−N−メチルアミノ)6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオランを用い、B液調製において、4
−ヒドロキシ−4′イソプロポキシジフエニルスルホン
の代わりに4.4′−イソプロピリデンジフェノールを
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
かくして得られた9種類の感熱記録紙を感熱ファクシミ
リ (日立HTFAX−700型)を使用して記録し、
記録像の発色濃度および白紙部の濃度をマクベス濃度計
(RD−1,OOR型、アンバーフィルター使用)にて
測定し、その結果を第1表に示した。
リ (日立HTFAX−700型)を使用して記録し、
記録像の発色濃度および白紙部の濃度をマクベス濃度計
(RD−1,OOR型、アンバーフィルター使用)にて
測定し、その結果を第1表に示した。
上記で得た記録後の感熱記録紙を、60℃の高温乾燥条
件下に24時間放置後、及び直射日光下に8時間放置後
のそれぞれにおいて、再度白紙部及び記録像の濃度をマ
クベス濃度計にて測定し、耐熱性及び耐光性を評価した
。その結果を第1表に示した。
件下に24時間放置後、及び直射日光下に8時間放置後
のそれぞれにおいて、再度白紙部及び記録像の濃度をマ
クベス濃度計にて測定し、耐熱性及び耐光性を評価した
。その結果を第1表に示した。
また、記録後の感熱記録紙を塩化ビニルフィルムと重ね
、室温で12時間経過後の記録像の濃度をマクヘス濃度
計にて測定して耐可塑剤性を評価し、結果を第1表に示
した。
、室温で12時間経過後の記録像の濃度をマクヘス濃度
計にて測定して耐可塑剤性を評価し、結果を第1表に示
した。
別に、記録前の感熱記録紙の記録層表面の白色度をハン
ター白色度計で測定し、次いで、記録層上にジアゾ現像
液を含浸させた上質紙を重ね合わせて5分間放置した後
、再び記録層の白色度を測定し、耐ジアゾ現像液適性を
評価した。その結果を第1表に記載した。
ター白色度計で測定し、次いで、記録層上にジアゾ現像
液を含浸させた上質紙を重ね合わせて5分間放置した後
、再び記録層の白色度を測定し、耐ジアゾ現像液適性を
評価した。その結果を第1表に記載した。
「効果−1
第1表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録紙は
、耐可塑剤性及び耐ジアゾ現像液特性に優れるのみなら
ず、高温や直射日光に対する白紙部及び記録像の保存性
にも優れており、しかも高速記録特性を備えた白色度の
高い記録体であった。
、耐可塑剤性及び耐ジアゾ現像液特性に優れるのみなら
ず、高温や直射日光に対する白紙部及び記録像の保存性
にも優れており、しかも高速記録特性を備えた白色度の
高い記録体であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料
と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記
録体において、塩基性染料として3−ジメチルアミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオランを用いると
ともに、呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表される化
合物から選ばれる少なくとも一種を用いることを特徴と
する感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、R_1〜R_1_0はそれぞれ水素原子、ヒド
ロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシル基、シクロアルコキ
シル基、アルキルチオ基、置換基を有してもよいアルア
ルキル基、置換基を有してもよいアルアルキルオキシ基
、置換基を有してもよいアルアルキルチオ基、置換基を
有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアリー
ルオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオ基を示
す。但し、R_1〜R_5の少なくとも1つはヒドロキ
シル基である。また、R_1とR_2、R_2とR_3
、R_6とR_7、R_7とR_8は互いに結合して隣
接するベンゼン環と共にナフタレン環、テトラヒドロナ
フタレン環またはインダン環を形成してもよい。〕(2
)一般式〔 I 〕で表される化合物が下記一般式〔II〕
で表される化合物である請求項(1)記載の感熱記録体
。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、R_1_1〜R_1_3はそれぞれ水素原子、
ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシル基
、低級アルケニル基を示す。なおR_1_2とR_1_
3は互いに結合して隣接するベンゼン環と共にナフタレ
ン環またはテトラヒドロナフタレン環を形成してもよい
。〕 (3)一般式〔 I 〕で表される化合物が4−ヒドロキ
シ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホンである請
求項(1)記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2274032A JPH04148982A (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2274032A JPH04148982A (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04148982A true JPH04148982A (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=17536012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2274032A Pending JPH04148982A (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04148982A (ja) |
-
1990
- 1990-10-12 JP JP2274032A patent/JPH04148982A/ja active Pending
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