JPH05339560A

JPH05339560A - 自動車の塗膜用保護撥水剤

Info

Publication number: JPH05339560A
Application number: JP19127192A
Authority: JP
Inventors: Ryutaro Hidaka; 隆太郎日高; Motohiko Tachibana; 元彦立花
Original assignee: SOFUTO 99 CORP KK
Current assignee: SOFUTO 99 CORP KK
Priority date: 1992-06-08
Filing date: 1992-06-08
Publication date: 1993-12-21

Abstract

(57)【要約】【構成】環状炭化水素系樹脂（ａ）に、炭素数３〜２
０の含弗素アルキル基を有するビニル系化合物（ｂ１）
および必要により他のビニル系単量体（ｂ２）をグラフ
ト重合させてなる弗素変性複合樹脂を溶剤又は水に０．
２〜１０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は分散させたことを
特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤。【効果】自動車の塗装面に使用することによつて、光
沢性と撥水性と防汚性が長期にわたつて持続する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の塗膜が雨水や
自然界の汚染物によつて劣化されることから、本来の塗
膜の美観を美しい状態に保護しようとする被膜を形成す
る撥水性艶出し剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
の塗膜は、通常自然界にあつては、ほこり、砂じん、土
や泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトや
ピッチ、工場非煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、
酸性雨の成分などによりたいへん汚れ易い状況にある。
そしてこれらは、水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ち
にくい程に強固に付着しているものである。やがてはこ
れらは、塗膜の美観を損うだけでなく雨水や太陽光線、
酸素などと共に塗膜の劣化を進める塗膜の大敵となるも
のである。

【０００３】このように汚染化された塗膜状態を元に回
復するのに利用されていた従来の方法は、ラビングコン
パウンドやクリーナーワックス、強力洗剤によるクリー
ニング等で、かなりの重労働を要していた。塗膜保護被
膜を形成する機能をもつていないラビングコンパウンド
や強力洗剤にあつては、汚染や劣化の進行を止めること
はできず、一方、保護被膜を形成する機能をもつている
クリーナーワックスをはじめとするカーワックス類は、
美観的に一時期きれいな状態を保つことはできるが、い
つか汚染や劣化が発生して長期に美しさを保つことがで
きない。そして、このように汚染や劣化した状態の塗面
は、もう既に水をはじく機能は失われてしまつている。

【０００４】このようになれば、再びクリーニングを行
つて回復せざるを得ない。この間は、約１週間から１カ
月が限度である。特にカーワックス類にあつては、形成
する艶出し被膜が天然や合成ろう成分、油脂類と高重合
度のシリコーンから成り立つため、却つて塗膜本来より
粘着性を与えて汚染の進行を促進してしまう逆効果も見
られる。

【０００５】このような従来の欠点を解消するものとし
て四弗化エチレン樹脂パウダー含有被膜を形成しようと
する手段とか、高融点、硬質のポリオレフィン被膜を形
成しようとする手段、あるいは、弗素化樹脂被膜を形成
しようとする手段があるが、これらはかなり改善はされ
ているが、完全には至つていない。

【０００６】本発明は、このような従来のカーワックス
に見られるような汚染傾向を解消したものであり、且
つ、撥水機能を長期に持続して、塗膜の美観を自然汚染
や劣化から保護しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は上記課
題を解決したもので、環状炭化水素系樹脂（ａ）に、炭
素数３〜２０の含弗素アルキル基を有するビニル系化合
物（ｂ１）および必要により他のビニル系単量体（ｂ
２）をグラフト重合させてなる弗素変性複合樹脂を溶剤
又は水に０．２〜１０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は分散
させたことを特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤であ
る。

【０００８】本発明の弗素変性複合樹脂としては、例え
ば環状石油系樹脂、テルペン系樹脂、脂還族飽和炭化水
素樹脂と含弗素アルキル基を有するビニル系化合物およ
び必要により他のビニル系単量体をラジカル重合により
得られるグラフト重合体があげられる。又、上記俣護撥
水剤１００重量部に、融点６０〜１６０℃のワックス状
脂肪族炭化水素を０．２〜４０重量部を溶解又は分散さ
せてもよい。

【０００９】本発明の成分の必須成分である弗素変性複
合樹脂の原料である環状炭化水素系樹脂（ａ）は環状石
油系樹脂、テルペン系樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂が
挙げられ、これらの樹脂のうち二重結合を有する樹脂は
二重結合の極性基をそれぞれにもつため、撥水性や防汚
性の劣るものであつたが、この極性基部分にフルオロカ
ーボンを結合することにより本来の官能性がなくなり、
パラフィン骨格と同様の炭化水素の撥水性の性質を示す
ようになり、且つ、フルオロカーボンの低表面張力によ
り、より一層に撥水機能を高めることができ、さらに、
この成分だけを溶剤や水に溶解又は分散するだけで均一
な光沢性被膜を形成することができるようになり、自動
車の塗膜用に最適な保護撥水性を提供できるようになつ
たのである。

【００１０】本発明の弗素変性複合樹脂の弗素含有率は
下式で計算される。弗素含有率（％）＝弗素変性複合樹脂１００ｇ中に含ま
れる弗素原子当数量×１９この弗素含有率は０．０１〜
５０％が好ましく、より好ましくは１〜３０％である。
０．０１％より少ないと撥水性、防汚性等が不充分とな
る。逆に５０％より多くなると有機溶剤への溶解性、組
成物中の他の成分との相溶性が悪くなり、又高価な弗素
成分が増える割に特性の向上は少なくなるので不経済で
ある。

【００１１】弗素変性複合樹脂はビニル基を有する有機
弗素化合物と、環状炭化水素系樹脂とを必要に応じて他
のビニル系化合物と共に化学結合させたものである。

【００１２】有機弗素基としてはポリフルオロアルキル
基、ポリフルオロエーテル基、ポリフルオロアルケニル
基等があげられる。この有機弗素基は炭素数３以上、好
ましくは炭素数３〜２０の直鎖状あるいは分岐鎖状の有
機弗素基である。また、これらの有機弗素基はその中の
炭素原子すべてに弗素原子が結合していることは必須で
はないが、平均して炭素原子に結合する弗素原子は多い
程好ましい。特に炭素原子に結合する弗素原子と水素原
子の総数に対する弗素原子の割合は、少なくとも５０
％、好ましくは少なくとも８０％以上、より好ましくは
１００％即ちパーフルオロアルキルエチル基、パーフル
オロアルキル基、パーフルオロエーテル基、パーフルオ
ロアルケニル基等である。本発明において好ましい有機
弗素基は公知のものを使用でき、具体的には例えば以下
の様なものがあるが、これらに限定されるものではな
い。

【００１３】ポリフルオロアルキル基としては、直鎖状
のＣＦ_３（ＣＦ_２）_２− ，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３−，Ｃ
Ｆ_３（ＣＦ_２）_５−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７−，ＣＦ
_３（ＣＦ_２）_９−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１１−，ＣＦ
_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２−，分岐鎖状の（ＣＦ_３）
_２ＣＦ−，（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４−，（Ｃ
Ｆ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３−，２価の−（ＣＦ_２Ｃ
Ｆ_２）_２−，−（ＣＦ_２ＣＦ_２）_４−が例示される。ポ
リフルオロエーテル基としては、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ
ＣＦ（ＣＦ_３）−，ＣＦ_３−ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ
_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）−，ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ
（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ（ＣＦ_３）−，（Ｃ
Ｆ_３）_２ＣＦＯ（ＣＦ_２）_５−が例示される。ポリフル
オロアルケニル基としては（ＣＦ_３）_２Ｃ＝Ｃ（ＣＦ_２
ＣＦ_３）−，（ＣＦ_３）_２ＣＦ−ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ_３）
−，（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_２Ｃ＝Ｃ（ＣＦ_３）−，ＣＦ
_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）＝Ｃ（ＣＦ（ＣＦ_３）_２）
−が例示される。これらの有機弗素基を有するビニル系
化合物は環状炭化水素系樹脂へ必要に応じて他のビニル
化合物と共にラジカル重合によりグラフト重合を介して
結合される。

【００１４】ここで環状炭化水素系樹脂とは、融点が３
０〜２００℃の炭化水素化合物でる。

【００１５】弗素変性複合樹脂に使用される環状炭化水
素樹脂（ａ）としては、例えば環状石油系樹脂、テルペ
ン系樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂が挙げられる。

【００１６】かかる環状石油系樹脂としては、三井石油
化学工業（株）製造のハイレッツ、ペトロジン、タック
エース、理化ハーキュレス（株）製造のアドタック、ピ
コダイン、ペコペール、ピコタック、ハーコタック、ピ
コ、ピコマー、日本ゼオン（株）製造のクイントン、日
本石油化学（株）製造の日石ネオレジン、日石ネオポリ
マー、東邦化学工業（株）製造のトーホーハイレジン、
丸善石油化学（株）製造のマルカレッツ、トーネックス
（株）製造のエスコレッツ等を代表としてあげられる。

【００１７】テルペン系樹脂としては、ヤスハラケミカ
ル（株）製造のＹＳレジンＰＸ、ＹＳレジンＰＸＮ、Ｙ
ＳレジンＴＯ、クリアロンＰ、クリアロンＭ、クリアロ
ンＫ、ＹＳレジンＡ、ＹＳレジンＰＦ、ＹＳレジンＺ、
理化ハーキュレス（株）製造のピコライト等を代表とし
てあげられる。

【００１８】脂環族飽和炭化水素樹脂としては、荒川化
学工業（株）製造のアルコンがあげられる。これらの代
表例の特性は表１−１〜表１−５の通りである。以上は
代表的な環状炭化水素系樹脂の１例であり、これらに限
定されるものではない。

【００１９】

【表１−１】

【００２０】

【表１−２】

【００２１】

【表１−３】

【００２２】

【表１−４】

【００２３】

【表１−５】

【００２４】本発明において、炭素数３〜２０の含弗素
アルキル基を有するビニル系化合物（ｂ１）とともに必
要により用いる他のビニル系単量体（ｂ２）としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メ
タ）アクリル酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルア
ミノエチル、（メチロール）アクリルアミド等を代表と
してあげられる。（ｂ２）を併用する場合の量は、（ｂ
１）１００重量部に対し、通常１５００重量部以下が好
ましい。

【００２５】本発明の弗素変性複合樹脂は、本発明品
〔溶液または分散液）中０．２〜１０．０ｗｔ％、好ま
しくは１．０〜６．０ｗｔ％あればよく、０．２ｗｔ％
より少ないと均一な被膜が得られず、撥水効果が劣るの
である。１０．０ｗｔ％を越えると保護撥水効果におい
ては何ら問題がないが、塗布作業性を重くし、仕上りに
困難が生じ無駄である。

【００２６】本発明に用いる溶剤は、弗素変性複合樹脂
並びに炭化水素ワックスを溶解又は分散できるものであ
れば何でも構わないが、一応塗膜に安全とされている自
動車の艶出し剤用として一般に慣用されているものが好
ましい。例えば、工業ガソリン、灯油、ミネラルスピリ
ット、ストダートソルベント、ノルマルパラフィン系、
イソパラフィン系、ナフテン系、無臭系等の脂肪族溶
剤、塩素系溶剤、弗素系溶剤、芳香族系溶剤、エステル
系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系
溶剤、シリコーン系溶剤、その他塗装面に悪影響を与え
ないような溶剤並びに水をあげることができ、１又２以
上の溶剤を混合して使用してもよい。

【００２７】本発明品は、樹脂族溶剤又はシリコーン系
溶剤（揮発性低分子量ジメチルポリシロキサンの環状物
や線状物等）に溶解又は分散して用いるのが最も好まし
いが、水に乳化してＯ／Ｗ型エマルジョンあるいはＷ／
Ｏ型エマルジョンのいずれの乳化状態ででも用いること
ができる。

【００２８】エマルジョンの場合、乳化剤としてオレイ
ン酸やヘキストワックスＳをはじめとする高級脂肪酸、
酸価を持つ天然又は合成のエステルワックス、アルキル
ベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキ
シアルキル硫酸エステル、アルカンスルホン酸などのＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ、アンモニア、モルホリン、アルカノール
アミン塩等で代表される陰イオン性界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、多価ア
ルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチ
レン・オキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アル
カノールアミド、アミンオキシド、その他ポリオキシエ
チレン誘導体等に代表される非イオン界面活性剤、アル
キルアミン塩、第４級アンモニウム塩等に代表される陽
イオン性界面活性剤、アルキルベタインに代表される両
性イオン界面活性剤、以上の炭化水素系界面活性剤の油
性部分となる炭化水素の代わりにフルオロアルキル基を
含有している弗素系界面活性剤、以上の炭化水素の代わ
りにジメチルポリシロキサンを含有しているシリコーン
系界面活性剤、その他乳化や可溶化、分散性のあるもの
で一般に慣用されている界面活性剤等をあげることがで
きる。これらは本発明品中１０ｗｔ％以下、特に７ｗｔ
％以下、０．１ｗｔ％以上、特に０．２ｗｔ％以上が好
ましい。１０ｗｔ％を越えると、車の塗装面に悪影響を
与えたり、被膜の中に残存してこの被膜を軟弱にして撥
水性や防汚性を悪くしたり、塗布作業を重くしたりする
危険性がある。又、０．１ｗｔ％より少なくなると、本
発明弗素変性複合樹脂を均一に乳化混合することが難し
くなる。

【００２９】本発明の主成分弗素変性複合樹脂に融点６
０〜１６０℃のワックス状脂肪族炭化水素を混合して用
いることができる。かかる炭化水素として例えば、オゾ
ケライト、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャ
ートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプ
ロピレンワックス等の極性基を持たない天然又は合成の
炭化水素ワックスをあげることができる。これらの炭化
水素は、弗素変性複合樹脂の希釈増量剤として用いるこ
とができ、且つ、塗布作業時の作業性を調節することが
でき、又形態の調整を図ることができるもので、本発明
品１００重量部に対して０．２〜４０重量部、好ましく
は０．５〜３０重量部を用いることができる。

【００３０】本発明品は、その形態を固形状あるいは柔
らかいペースト状、液状又はエアゾールにすることもで
きる。本発明品を固形状あるいは柔らかいペースト状に
する場合、艶出し剤用として慣用される天然又は合成の
ワックス類を併用することができる。これらは例えば、
カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワ
ックス、セレシン、パラフィン、マイクロクリスタリン
ワックス等に代表される天然ワックス、α−オレフィン
ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその
誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、酸
化パラフィン、酸化マイクロクリスタリンワックス、カ
スターワックス、モンタンワックスをベースにした酸ワ
ックス及びエステルワックス及びその誘導体、ラノリン
誘導体、石油系のオレフィンベースのオレフィンと無水
マレイン酸あるいはアクリル酸、又は酢酸ビニルからな
るワックス、合成脂肪酸エステル、合成グリセライド等
に代表される合成ワックス、金属セッケン、油脂、高級
脂肪酸、高級アルコール、硬化油、脂肪酸アマイド、ポ
リエーテル等に代表されるワックス様物があり、単品も
しくは併用して用いることができる。かかるワックス
は、本発明品中１５ｗｔ％以下、特に１０ｗｔ％以下が
好ましい。かかるワックスが多すぎると弗素変性複合樹
脂被膜を不均一にして本来の撥水防汚効果を害する危険
性があり、できるだけ少なく用いることが好ましい。
又、かかるワックスは、液状あるいはエアゾールにする
際の液の安定性や粘度の調節用としても用いることがで
きる。又、本発明品をエアゾール化する際、キャリアー
ガスとして慣用されているＬＰＧ、フロンガス、ＤＭ
Ｅ、炭酸ガス、液体チッ素等を本発明品１００重量部に
対して１〜３００重量部を用いてスプレー状にすること
ができる。

【００３１】その他に本発明品には、一般に艶出し剤用
として慣用される、無機あるいは有機の微粉体をクリー
ナー用又は均一な被膜づくりのためのふきとり作業用と
して用いることができる。かかる微粉体としては、例え
ば、カオリン、タルク、硅石、硅藻土、パーライト、炭
酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、含水硅酸、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウ
ム、酸化マグネシウム、弗化カルシウム、ベントナイ
ト、モンモリロナイト、シラスバルーン、マイカ、雲
母、硅酸カルシウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモン
ド、ガラス、セラミック、ポリオレフィンパウダー、セ
ルロースパウダー、四弗化エチレン樹脂パウダー、四弗
化エチレン六弗化プロピレン共重合樹脂パウダー、弗化
ピニリデン樹脂パウダー、高級脂肪酸ビスアマイド、高
級脂肪酸金属石けん、アミノ酸系パウダー、シリコーン
パウダー、その他ナイロン等合成樹脂パウダー、これら
に類似する天然又は合成の無機又は有機のパウダーをあ
げることができ、これらは単独又は併用で、本発明品中
に２５ｗｔ％以下、特に２０ｗｔ％以下で用いることが
できる。又、その他に本発明品には、一般に艶出し剤用
として慣用される潤滑油を均一な被膜づくりのためのふ
きとり作業用として用いることができる。かかる潤滑油
としては、ジメチルポリシロキサンおよびその変性体、
パーフルオロアルキルポリエーテル、三弗化塩化エチレ
ン重合油、流動パラフィン、スピンドル油、マシン油、
脂肪酸とアルコールとのエステル合成油、アクリル酸系
重合油、ポリオキシオレフィンおよびそれらの共重合体
ならびにその誘導体、グリセリン等多価アルコールおよ
びそれらの誘導体等の油性並びに水性のものをあげるこ
とができ、これらは単独又は併用で、本発明品中に１５
ｗｔ％以下、特に１０ｗｔ％以下で用いることができ
る。さらに、本発明品の乳化混合品の場合の凍結防止用
として、エチレングリコール、プロピレングリコール等
の多価アルコール類やエタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール類、その他不凍効果を有するもので
慣用されているものを水の一部に代えて、本発明品中１
０ｗｔ％以下、特に５ｗｔ％以下で用いることができ
る。その他に、艶出し剤用として一般に慣用されている
粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
防腐剤、防錆剤、香料、着色剤等の成分を必要に応じて
配合しても差し支えない。

【００３２】本発明品を自動車の塗膜に塗布することに
より塗膜の撥水性及び防汚性を長期に持続して、車の美
観を長期に保持できるものである。即ち弗素変性複合樹
脂の弗素部分による撥水性の持続効果及び非汚染性の向
上作用、並びに炭化水素部分の艶出し効果と光沢の持続
性という作用が得られるのである。本発明品は塗膜を損
傷させるような成分を含んでいないので、何回でも新し
くした塗膜に塗布しても、塗膜に何ら損傷を与えること
がないのである。

【００３３】以上のように本発明品は、撥水性と汚れ防
止性が極めて優れるものであり、塗膜の美観を長期に保
持できるという従来の自動車用艶出し剤にはみられない
優れた作用を有するものである。

【００３４】

【実施例、比較例】以下実施例、比較例により本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。使用した弗素変性複合樹脂は次
にあげるものである。合成例、実施例、比較例中の部及
び％は重量基準である。

【００３５】合成例１コルベンにキシレン１８０部、アルコンＰ−１２５（脂
還族飽和炭化水素樹脂、荒川化学工業〔株）製）９０
部、パーフルオロアルキルエチレン（Ｆｌｕｏｗｅｔ
Ｖ３１９６−６１２ヘキスト（株）製）２２部および
メタクリル酸メチル２部を入れた。この混合物を１４０
℃に昇温し、窒素雰囲気および撹拌条件下で、ジ−ｔ−
ブチルオキシド２５部を１０分間で滴下した後、１時間
同条件下で反応を継続した。更にジ−ｔ−ブチルオキシ
ド５部を１０分間滴下した後１時間同条件下で反応を継
続した。反応生成物から溶剤を除去し、本発明の弗素変
性複合樹脂Ａ１を得た。Ａ１のＩＲ（赤外吸収スペクト
ル）には、炭素−炭素二重結合による１６４８ｃｍ^−１
の吸収はなかつた。

【００３６】合成例２コルベンにキシレン１００部と、日石ネオレジンＥＰ−
１１０（ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂、日本石
油化学（株）製）９０部を入れ１４０℃に昇温した。パ
ーフルオロアルキルメタクリレート（ＮＯＸＧＵＡＲＤ
ＦＡＭＡＣ−Ｍ、日本メクトロン（株）製）２２部、
キシレン８０部およびジ−ｔ−ブチルオキシド３０部を
混合し、窒素雰囲気および撹拌条件下でこの混合物を６
０分間で滴下した。更にジ−ｔ−ブチルオキシド３部を
１０分間で滴下した後１時間同条件下で反応を継続し
た。反応生成物から溶剤を除去し、本発明の弗素変性複
合樹脂Ａ２を得た。Ａ２のＩＲ〔赤外吸収スペクトル）
には、炭素−炭素二重結合による１６４８ｃｍ^−１の吸
収はなかつた。

【００３７】合成例３コルベンにペガソール３０４０（ミネラルターペン、モ
ービル石油（株）製）１８０部、ＹＳＲＥＳＩＮＴ
Ｏ−１２５（芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカ
ル（株）製）１００部、パーフルオロアルキルメタクリ
レート（ＮＯＸＧＵＡＲＤＦＡＭＡＣ−Ｍ、日本メク
トロン（株）製）２２部およびメタクリル酸グリシジル
５部を入れた。この混合物を１４０℃に昇温し、窒素雰
囲気および撹拌条件下で、ジ−ｔ−ブチルオキシド２０
部を１０分間で滴下した後１時間同条件下で反応を継続
した。更にジ−ｔ−ブチルオキシド５部を１０分間で滴
下した後１時間同条件下で反応を継続した。反応生成物
から溶剤を除去し、本発明の弗素変性複合樹脂Ａ３を得
た。Ａ３のＩＲ（赤外吸収スペクトル）には、炭素−炭
素二重結合による１６４８ｃｍ^−１の吸収はなかつた。

【００３８】弗素変性複合樹脂以外の使用成分は以下の
通りである。・ペガソール３０４０（モービル石油）、蒸留範囲１５
５〜１９７℃、アニリン点５６℃の脂肪族溶剤である。・シェルソル７１（シェル化学）、蒸留範囲１７４〜２
０７℃、アニリン点８４℃のイソパラフィン系溶剤であ
る。・ＫＦ９９４（信越化学工業）、粘度２．３ｃｓ（２５
℃）、比重０．９６（２５℃）、引火点５５℃、沸点１
７５℃の揮発性環状ポリジメチルシロキサンで、溶剤と
して用いる。・スワゾール１０００（丸善石油化学）、蒸留範囲１６
１．０〜１７９．０℃、混合アニリン点１２．５℃の芳
香族溶剤である。・ヘキストワックスＳ（ヘキスト社）、酸価３５〜１５
５の高級脂肪酸である。・サゾールワックスＡ１（南ア・サゾール公社）、酸価
２５〜３０の酸化タイプのエステルワックスである。・エマゾールＳ−１０（花王アトラス）、ソルビタンモ
ノステアレートで、ＨＬＢ４．７のノニオン界面活性剤
である。．サゾールワックスＨ１（南ア・サゾール公社）、凝固
点９７〜９８℃、平均分子量８１４、フィッシャー・ト
ロプシュによる硬質パラフィンワックスである。・ポリワックス６５５（バレコ社）、融点１０２℃、平
均分子量７００、エチレンのホモポリマーで、硬質の脂
肪族炭化水素である。・カルナバワックス（加藤洋行）、融点８３℃の天然植
物系エステルワックスである。・Ｖワックス（ＢＡＳＦ社）、融点４５〜４８℃のポリ
ビニルエーテルワックスである。・アルミナＡＭ−２２（住友アルミニウム製錬）、平均
粒径４．５μの不溶性アルミナ微粉末である。・ＰＷパウダー２０１０（東洋ペトロライト）、平均粒
径５．９μ、融点１２５℃、平均分子量２，０００のポ
リエチレン微粉末である。・ＫＦ９６−３５０ｃｓ（信越化学工業）、粘度３５０
±１７ｃｓ（２５℃）、比重０．９６５〜０．９７５
（２５℃）のジメチルポリシロキサン構造をもつたシリ
コーンオイルである。・ダイヤナールＢＲレジン１０５（三菱レーヨン）、Ｔ
ｇ５０℃で脂肪族溶剤に可溶な熱可塑性のアクリルレジ
ンである。・ルブロンＬ−２（ダイキン工業）、融点約３２９℃、
平均粒子径０．３μのポリテトラフルオロエチレン白色
微粉末である。・ポリワックス２０００（バレコ社）、融点１２５℃、
平均分子量２，０００、エチレンのホモポリマーで、硬
質の脂肪族炭化水素である。

【００３９】実施例１Ａ１１．０シェルソル７１９９．０１００．０ｗｔ％シェルソル７１にＡ１を加えて溶解し、液状の分散液を
得る。

【００４０】実施例２Ａ２３．０ペガソール３０４０９０．０スワゾール１０００５．０サゾールワックスＨ１２．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を混合した中
に、Ａ２とサゾールワックスＨ１を加えて、約１２０℃
に加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散液を得
る。

【００４１】実施例３Ａ３３．０シェルソル７１４５．４水２５．０ヘキストワックスＳ２．０サゾールワックスＡ１１．０モルホリン０．６ポリワックス６５５３．０アルミナＡＭ−２２５．０ＰＷパウダー２０１０１０．０グリセリン５．０１００．０ｗｔ％シェルソル７１にＡ３、ヘキストワックスＳ、サゾール
ワックスＡ１を加え、約９０℃に加熱して溶解する。こ
れをグリセリンとモルホリンを溶かして約８０℃に加熱
した水中に、撹拌下注入して乳化する。その後アルミナ
ＡＭ−２２とＰｗパウダー２０１０を分散し、室温まで
静置して軟らかいペーストを得る。

【００４２】実施例４Ａ１２．０ペガソール３０４０４６．７ＫＦ９９４８．０水３１．０エマゾールＳ−１００．３アルミナＡＭ−２２８．０エチレングリコール４．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中に、Ａ
１、エマゾールＳ−１０を加えて約９０℃に加熱して溶
解する。この中にエチレングリコールを溶かした水を、
撹拌下注入してＷ／Ｏ型エマルジョンを作る。この中に
アルミナＡＭ−２２を均一に分散して室温まで冷やし液
状の乳化液を得る。

【００４３】実施例５Ａ２５．０ペガソール３０４０６２．０ＫＦ９９４１０．０ポリワックス６５５１５．０カルナバワックス５．０ＫＦ９６−３５０ｃｓ３．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＡ２、ＫＦ９９４、ポリワックス
６５５、カルナバワックス、ＫＦ９６−３５０ｃｓを加
えて、約１００℃に加熱して溶かし、室温まで冷やして
固形状を得る。

【００４４】実施例６Ａ３２．０シェルソル７１６０．８ポリワックス６５５２．０Ｖワックス１．０ＰＷパウダー２０１０４．０ダイヤナールＢＲレジン１０５０．２ＬＰＧ３０．０１００．０ｗｔ％シェルソル７１にＡ３、ポリワックス６５５、Ｖワック
ス、ダイヤナールＢＲレジン１０５を加えて、約１００
℃に熱して溶かし、室温まで冷却する。この中にＰＷパ
ウダー２０１０を均一に分散して、液状の分散液を得
る。エアゾール缶にこの分散液とＬＰＧを充填して、圧
力３．０Ｋｇ／ｃｍ^２のエアゾール品を得る。

【００４５】実施例７Ａ２０．２サゾールワックスＨ１２．０シェルソル７１９７．８１００．０ｗｔ％シエルソル７１にＡ２、サゾールワックスＨ１を加え
て、約１２０℃に加熱して溶解し、室温まで冷やし液状
の分散液を得る。

【００４６】実施例８Ａ１１．０Ａ３１．０ペガソール３０４０５２．７水３５．０サゾールワックスＡ１５．０モルホリン０．３ＰＷパウダー２０１０５．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＡ１、Ａ３、サゾールワックスＡ
１を加えて約９０℃まで加熱して溶かす。これをモルホ
リンを加えた約８０℃の温水中に、撹拌下注入してＯ／
Ｗ型のエマルジョンを作る。この中にＰＷパウダー２０
１０を均一に分散し、室温まで冷却して液状の乳化物を
得る。

【００４７】実施例９Ａ２３．０ペガソール３０４０７１．０ＫＦ９９４７．０ポリワックス６５５４．０カルナバワックス１０．０ＫＦ９６−３５０ｃｓ５．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＡ２、ＫＦ９９４、ポリワックス
６５５、カルナバワックス、ＫＦ９６−３５０ｃｓを加
えて、約１２０℃に加熱して溶かし室温まで静置し、固
形状を得る。

【００４８】実施例１０Ａ１３．０ペガソール３０４０４３．０スワゾール１０００６．０水２８．５ヘキストワックスＳ２．０モルホリン０．５ポリワックス６５５３．５Ｖワックス１．５アルミナＡＭ−２２１２．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を加えた中
に、Ａ１、ヘキストワックスＳ、ポリワックス６５５、
Ｖワックスを加えて、約９０℃に熱して溶かす。これを
モルホリンを加えた約８０℃の温水中に、撹拌下注入し
てＯ／Ｗ型のエマルジョンを作る。この中にアルミナＡ
Ｍ−２２を分散して室温まで静置して、軟らかいペース
トを得る。

【００４９】実施例１１Ａ３３．０ペガソール３０４０９０．０スワゾール１０００５．０サゾールワックスＨ１２．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を混合した中
に、Ａ３とサゾールワックスＨ１を加えて、約１２０℃
に加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散液を得
る。

【００５０】実施例１２シェルソル７１にＡ１、サゾールワックスＨ１を加え
て、約１２０℃に加熱して溶解し、室温まで冷やし液状
の分散液を得る。

【００５１】実施例１３Ａ２３．０ベガソール３０４０４２．７ＫＦ９９４８．０水３４．０エマゾールＳ−１００．３アルミナＡＭ−２２８．０エチレングリコール４．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中に、Ａ
２、エマゾールＳ−１０を加えて約９０℃に加熱して溶
解する。この中にエチレングリコールを溶かした水を、
撹拌下注入してＷ／Ｏ型エマルジョンを作る。この中に
アルミナＡＭ−２２を均一に分散して室温まで冷やし液
状の乳化液を得る。

【００５２】比較例１ペガソール３０４０９５．０スワゾール１０００２．０サゾールワックスＨ１３．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を溶かした中
にサゾールワックスＨ１を加え、約１００℃に加熱して
溶解し、室温まで冷却して液状の分散液を得る。

【００５３】比較例２ペガソール３０４０７０．０ＫＦ９９４５．０ポリワックス６５５２０．０カルナバワックス２．０ＫＦ９６−３５０ｃｓ３．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４、ＫＦ９６−３５０ｃ
ｓを溶かした中に、ポリワックス６５５、カルナバワッ
クスを加え、約１００℃に加熱して溶解し、室温まで静
置して固形状を得る。

【００５４】比較例３ペガソール３０４０４０．０スワゾール１０００３．０水２８．７ヘキストワックスＳ５．０モルホリン１．３ポリワックス６５５４．０Ｖワックス３．０アルミナＡＭ−２２１０．０グリセリン５．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を加えた中
に、ヘキストワックスＳ、ポリワックス６５５、Ｖワッ
クスを加え、約９０℃に加熱して溶解する。これを、モ
ルホリンとグリセリンを加えた約８０℃の温水に、撹拌
下注入してＯ／Ｗ型エマルジョンを作る。これにアルミ
ナＡＭ−２２を分散さして室温まで静置して、軟らかい
ペーストを得る。

【００５５】比較例４シェルソル７１５０．０水３９．７サゾールワックスＡ１５．０モルホリン０．３ＰＷパウダー２０１０５．０１００．０ｗｔ％シェルソル７１にサゾールワックスＡ１を加えて、約９
０℃に熱して溶解する。これを、モルホリンを加えた約
８０℃の温水に、撹拌下注入してＯ／Ｗ型エマルジョン
を作る。この中にＰＷパウダー２０１０を分散して室温
まで冷やし、液状の乳化物を得る。

【００５６】比較例５ペガソール３０４０４４．７ＫＦ９９４１０．０水３５．０エマゾールＳ−１００．３アルミナＡＭ−２２７．０エチレングリコール３．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中に、エマ
ゾールＳ−１０を加えて、約６０℃に熱して溶解する。
この中に、エチレングリコールを加えた水を、撹拌下注
入してＷ／Ｏ型エマルジョンを得る。この中に、アルミ
ナＡＭ−２２を分散さして室温まで冷却し、液状の乳化
物を得る。

【００５７】比較例６ペガソール３０４０８６．０ポリワックス６５５２．０Ｖワックス２．０アルミナＡＭ−２２５．０ルブロンＬ−２５．０１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０に、ポリワックス６５５、Ｖワック
スを加えて、約９０℃に加熱して溶解し、この中に、ア
ルミナＡＭ−２２、ルブロンＬ−２を分散さして室温ま
で冷やし、液状の分散液を得る。

【００５８】比較例７シェルソル７１４０．０ＫＦ９９４６．７水４０．０サゾールワックスＡ１５．０モルホリン０．３アルミナＡＭ−２２５．０ポリワックス２０００３．０１００．０ｗｔ％シェルソル７１にＫＦ９９４を加えた中に、サゾールワ
ックスＡ１、ポリワックス２０００を加えて、約１２０
℃に加熱して溶解する。これを約７０℃まで冷却してか
ら、この中に、モルホリンを加えた約７０℃の温水を、
撹拌下注入して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得る。この中
にアルミナＡＭ−２２を分散して室温まで冷やし、粘稠
な乳化液を得る。

【００５９】比較例８ペガソール３０４０５９．９水１８．７ヘキストワックスＳ５．０モルホリン１．３アルミナＡＭ−２２５．０ＰＷパウダー２０１０１０．０Ａ１０．１１００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にヘキストワックスＳを加えて、約
９０℃に熱して溶かす。これを、モルホリンとＡ１を加
えた約８０℃の温水に、撹拌下注入してＯ／Ｗ型エマル
ジョンを作る。この中に、アルミナＡＭ−２２とＰＷパ
ウダー２０１０を分散さして室温まで静置し、軟らかい
ペーストを得る。

【００６０】比較例９Ａ２０．１ペガソール３０４０９９．９１００．０ｗｔ％

【００６１】比較例１０Ａ３１２．０ペガソール３０４０８８．０１００．０ｗｔ％比較例９、１０の作り方については、Ａ２又はＡ３をペ
ガソール３０４０に加えて溶かし、液状の分散液を得
る。

【００６２】試験方法５７年型トヨタカローラ白色塗装車の屋根部分を試験用
として用いる。先ず洗車をし、次にクリーナーワックス
を掛けて汚れを除去し、さらに残つているワックスの被
膜成分を脂肪族溶剤で除去して試験面として用意する。
この試験面を２４区分に分け、各区分に各試料を塗布す
る。１区分だけ空試験用として無塗布で残す。先ず、試
料の適量をウレタンスポンジに採取し、これを１つの試
験区分に塗り拡げる。約１５分間自然乾燥さした後、き
れいな綿タオルでみがき上げ作業を行い、試験用のワッ
クス被膜を形成させる。試験車は屋外に駐車させる。１
週間を単位とし、その間約１００ｋｍ以上を路上走行す
る。この１単位に１回の割合で水洗いを行う。この試験
要領で以下の試験項目について試験を行う。試験期間は
２カ月間継続して行う。試験結果は表２に示す。

【００６３】光沢性の持続効果光沢性の持続について、２カ月後の光沢性を目視で空試
験と比較判定した。光沢 ◎ 初期と同等 ○ 殆ど良好 △ やや劣化 × 殆どなし

【００６４】撥水性の持続効果撥水性の持続について、２カ月後水洗いを行なつた後、
水玉の状態を目視で判定した。撥水水玉の形 ◎ 初期と同等 ○ 殆ど良好 △ やや劣化 × 殆どなし

【００６５】防汚性の持続効果防汚性の持続について、２カ月後水洗いを行なつた後、
撥水性のテストを終えて水分を拭き取つた後の汚染状態
を目視で判定した。防汚性 ◎ 初期と同等 ○ やや汚染 △ 若干汚染 × かなり汚染

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明組成物は、前記の如き構成からな
るものであり、特に、自動車の塗装面に使用することに
よつて、光沢性と撥水性と防汚性が長期にわたつて持続
するため、自動車の塗膜用保護撥水剤として好適であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】環状炭化水素系樹脂（ａ）に、炭素数３
〜２０の含弗素アルキル基を有するビニル系化合物（ｂ
１）および必要により他のビニル系単量体（ｂ２）をグ
ラフト重合させてなる弗素変性複合樹脂を溶剤又は水に
０．２〜１０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は分散させたこ
とを特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤。
【請求項２】環状炭化水素系樹脂（ａ）が、環状石油
系樹脂、テルペン系樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂から
選ばれる樹脂である請求項１記載の塗膜用保護撥水剤。
【請求項３】請求項１記載の塗膜用保護撥水剤１００
重量部に、融点６０〜１６０℃の炭化水素ワックスを
０．２〜４０重量部を溶解又は分散した自動車の塗膜用
保護撥水剤。