JPH0415280B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0415280B2 JPH0415280B2 JP2140110A JP14011090A JPH0415280B2 JP H0415280 B2 JPH0415280 B2 JP H0415280B2 JP 2140110 A JP2140110 A JP 2140110A JP 14011090 A JP14011090 A JP 14011090A JP H0415280 B2 JPH0415280 B2 JP H0415280B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molybdenum
- compound
- water
- molybdate
- molybdenum trioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/18—Complexes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/042—Metal salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/06—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/065—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/12—Groups 6 or 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
- C10N2070/02—Concentrating of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
この発明は、イオウ、リン及びモリブデンを含
む潤滑剤用添加剤の製造方法に関し、特には、こ
の発明は、イオウの活性を抑えた、イオウ、リン
及びモリブデンを含む添加剤の製造方法に関す
る。 リンを含む酸の、イオウを含むモリブデン塩及
びその製造方法は米国特許第3223625号、第
3256184号、第3400140号、第3494866号、第
3840463号、及び第4156099号に記載されている。 この発明の主な目的は、リンを含む酸から製造
される、イオウ、リン及びモリブデンを含む潤滑
剤用添加剤その製造方法を提供することである。 別の目的は、リンを含む酸からつくられ、活性
イオウを減少させた、イオウ、リン及びモリブデ
ンを含む新規組成物を提供することである。 またもう一つの目的は、リンを含む酸からつく
られた、潤滑剤中で摩擦を減少させる性質を有す
る、イオウ、リン及びモリブデンを含む新規組成
物を提供することである。 さらに、この発明の目的は、これらの新規なイ
オウ、リン及びモリブデンを含む組成物を含んだ
新規な濃縮物を提供することである。 さらにもう一つの目的は、これらの摩擦を減少
させる、イオウ、リン及びモリブデンを含む新規
組成物を含んだ潤滑剤組成物を提供することであ
る。 さらに、この発明の目的は、これらの新規な、
摩擦を減少させる、イオウ、リン及びモリブデン
を含む組成物で内燃機関を潤滑することによつ
て、その燃料消費を減少させる新規な方法を提供
することである。 これらの及びその他のこの発明の目的は、活性
イオウと反応することができるオレフイン系不飽
和化合物を、下記(a)，(b)及び(c)を(d)の存在下で反
応させて得られる組成物と反応させることから成
る、組成物の製造方法を提供することによつて達
成される。 (a) 次の式で示されるリンを含んだ酸。 ただし、Ｘ及びX′は互いに独立で、酸素又
はイオウであり、ｎはそれぞれ０又は１であ
り、それぞれのＲは互いに独立で、同一の又は
異なる炭化水素系基である。 (b) 少なくとも１つの６価モリブデンの酸化化合
物。 (c) 硫化水素。 (d) 極性溶媒。 この発明の組成物をつくる、典型的なリンを含
んだ酸(a)は知られている。好ましいリン及びイオ
ウを含む酸の実施例は次のようなものである。 １ ジヒドロカルビルホスフイノジチオ酸。例え
ば次式で示されるアミルホスフイノジチオ酸。 ２ Ｓ−ヒドロカルビル水素ヒドロカルビルホス
ホノトリチオエート。例えば次式で示されるＳ
−アミル水素アミルホスホノトリチオエート。 ３ Ｏ−ヒドロカルビル水素ヒドロカルビルホス
ホノジチオエート。例えば次式で示されるＯ−
アミル水素アミルホスホノジチオエート。 ４ Ｓ，Ｓ−ジヒドロカルビル水素ホスホロテト
ラチオエート。例えば次式で示されるジアミル
水素ホスホロテトラチオエート。 ５ ０，Ｓ−ジヒドロカルビル水素ホスホロトリ
チオエート。例えば次式で示される０，Ｓ−ジ
アミル水素ホスホロトリチオエート。 ６ ０，０−ジヒドロカルビル水素ホスホロジチ
オエート。例えば次式で示される０，０−ジア
ミル水素ホスホロジチオエート。 〔
む潤滑剤用添加剤の製造方法に関し、特には、こ
の発明は、イオウの活性を抑えた、イオウ、リン
及びモリブデンを含む添加剤の製造方法に関す
る。 リンを含む酸の、イオウを含むモリブデン塩及
びその製造方法は米国特許第3223625号、第
3256184号、第3400140号、第3494866号、第
3840463号、及び第4156099号に記載されている。 この発明の主な目的は、リンを含む酸から製造
される、イオウ、リン及びモリブデンを含む潤滑
剤用添加剤その製造方法を提供することである。 別の目的は、リンを含む酸からつくられ、活性
イオウを減少させた、イオウ、リン及びモリブデ
ンを含む新規組成物を提供することである。 またもう一つの目的は、リンを含む酸からつく
られた、潤滑剤中で摩擦を減少させる性質を有す
る、イオウ、リン及びモリブデンを含む新規組成
物を提供することである。 さらに、この発明の目的は、これらの新規なイ
オウ、リン及びモリブデンを含む組成物を含んだ
新規な濃縮物を提供することである。 さらにもう一つの目的は、これらの摩擦を減少
させる、イオウ、リン及びモリブデンを含む新規
組成物を含んだ潤滑剤組成物を提供することであ
る。 さらに、この発明の目的は、これらの新規な、
摩擦を減少させる、イオウ、リン及びモリブデン
を含む組成物で内燃機関を潤滑することによつ
て、その燃料消費を減少させる新規な方法を提供
することである。 これらの及びその他のこの発明の目的は、活性
イオウと反応することができるオレフイン系不飽
和化合物を、下記(a)，(b)及び(c)を(d)の存在下で反
応させて得られる組成物と反応させることから成
る、組成物の製造方法を提供することによつて達
成される。 (a) 次の式で示されるリンを含んだ酸。 ただし、Ｘ及びX′は互いに独立で、酸素又
はイオウであり、ｎはそれぞれ０又は１であ
り、それぞれのＲは互いに独立で、同一の又は
異なる炭化水素系基である。 (b) 少なくとも１つの６価モリブデンの酸化化合
物。 (c) 硫化水素。 (d) 極性溶媒。 この発明の組成物をつくる、典型的なリンを含
んだ酸(a)は知られている。好ましいリン及びイオ
ウを含む酸の実施例は次のようなものである。 １ ジヒドロカルビルホスフイノジチオ酸。例え
ば次式で示されるアミルホスフイノジチオ酸。 ２ Ｓ−ヒドロカルビル水素ヒドロカルビルホス
ホノトリチオエート。例えば次式で示されるＳ
−アミル水素アミルホスホノトリチオエート。 ３ Ｏ−ヒドロカルビル水素ヒドロカルビルホス
ホノジチオエート。例えば次式で示されるＯ−
アミル水素アミルホスホノジチオエート。 ４ Ｓ，Ｓ−ジヒドロカルビル水素ホスホロテト
ラチオエート。例えば次式で示されるジアミル
水素ホスホロテトラチオエート。 ５ ０，Ｓ−ジヒドロカルビル水素ホスホロトリ
チオエート。例えば次式で示される０，Ｓ−ジ
アミル水素ホスホロトリチオエート。 ６ ０，０−ジヒドロカルビル水素ホスホロジチ
オエート。例えば次式で示される０，０−ジア
ミル水素ホスホロジチオエート。 〔
【式】〕の式で示される好ましい
酸は、五硫化リン（P2S5）をアルコール又はフ
エノールと反応させることによつて容易に得るこ
とができる。この反応は、約20℃ないし約200℃
の温度下で４モルのアルコール又はフエノールと
１モルの五硫化リンとを混合する過程を含んでい
る。この反応で硫化水素が遊離してくる。これら
の酸の、酸素を含んだ類似体は、ジチオ酸を水又
は水蒸気と処理することによつて簡単に得られ、
この処理によつて１方の、又は両方のイオウ原子
が酸素原子と入れ替わる。 このように、前に述べたとおり、好ましいリン
を含んだ酸とは、リン及びイオウを含んだ酸であ
る。これらの好ましい酸は、さらに好ましくは上
記の式において少なくとも一方のＸがイオウ、よ
り好ましくは両方のＸがイオウであり、少なくと
も一方のX′が酸素又はイオウ、より好ましくは
両方のX′が酸素であり、ｎが１である。これら
の酸の混合物をこの発明に使用しても良い。この
明細書において使用される「炭化水素系基」とい
う言葉は、炭化水素の炭素原子から水素が１つと
れることによつて、炭化水素から誘導される、実
質的に飽和した１価の基を指すために使用され
る。この炭素原子はその分子の残りの部分と直接
に結合している。これらの炭化水素系基は、脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、
混成脂肪族−脂環式炭化水素、混成脂肪族−芳香
族炭化水素、及び混成脂環式−芳香族炭化水素か
ら誘導される。それ故に、これらの炭化水素系基
は、脂肪族系基、脂環式系基等と呼ぶことができ
る。これらの基が誘導される炭化水素は、非反応
的な、又は実質的に非反応的な極性のある、又は
非炭化水素の置換基を含んでいてもよい。 この明細書において、「実質的に飽和した」と
いう言葉は、アセチレン系不飽和（−Ｃ≡Ｃ−）
を含まず、炭素原子間の10個の共有結合中に含ま
れるエチレン系不飽和結合（−Ｃ＝Ｃ−）が１個
以下である基を定義することを意図している。芳
香族環（例えばベンゼン）中のいわゆる二重結合
は「実質的に飽和した」という言葉に関しては、
不飽和に寄与しているとは考えない。通常、前述
のように、実質的に飽和した１価の基に含まれる
エチレン系不飽和は平均で１以下である。実質的
に飽和した基のすべての炭素間結合が飽和結合
（芳香族環は例外として）である、すなわち、該
基がアモチレン系及びエチレン系の不飽和結合を
含まないことが好ましい。 一般に、炭化水素基は約30個以下の炭素原子を
含むが、好ましい範囲は１個ないし約20個であ
る。炭化水素系基は、反応および該組成物を事実
上害さえない、非反応的又は実質的に非反応的な
極性のある、又は非炭化水素の、置換基を含んで
いてもよく、このことは当業者に理解されるであ
ろう。代表的な非炭化水素の、又は極性のある置
換基は、塩素、フツ素、臭素及びヨウ素のような
ハロゲン置換基、ニトロ基、ブトキシ基及びヘキ
シロキシル基のような低級アルコキシル基、ペン
チルチオ基やヘプチルチオ基のような低級アルキ
ルチオ基、水酸基、メルカプト基、
エノールと反応させることによつて容易に得るこ
とができる。この反応は、約20℃ないし約200℃
の温度下で４モルのアルコール又はフエノールと
１モルの五硫化リンとを混合する過程を含んでい
る。この反応で硫化水素が遊離してくる。これら
の酸の、酸素を含んだ類似体は、ジチオ酸を水又
は水蒸気と処理することによつて簡単に得られ、
この処理によつて１方の、又は両方のイオウ原子
が酸素原子と入れ替わる。 このように、前に述べたとおり、好ましいリン
を含んだ酸とは、リン及びイオウを含んだ酸であ
る。これらの好ましい酸は、さらに好ましくは上
記の式において少なくとも一方のＸがイオウ、よ
り好ましくは両方のＸがイオウであり、少なくと
も一方のX′が酸素又はイオウ、より好ましくは
両方のX′が酸素であり、ｎが１である。これら
の酸の混合物をこの発明に使用しても良い。この
明細書において使用される「炭化水素系基」とい
う言葉は、炭化水素の炭素原子から水素が１つと
れることによつて、炭化水素から誘導される、実
質的に飽和した１価の基を指すために使用され
る。この炭素原子はその分子の残りの部分と直接
に結合している。これらの炭化水素系基は、脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、
混成脂肪族−脂環式炭化水素、混成脂肪族−芳香
族炭化水素、及び混成脂環式−芳香族炭化水素か
ら誘導される。それ故に、これらの炭化水素系基
は、脂肪族系基、脂環式系基等と呼ぶことができ
る。これらの基が誘導される炭化水素は、非反応
的な、又は実質的に非反応的な極性のある、又は
非炭化水素の置換基を含んでいてもよい。 この明細書において、「実質的に飽和した」と
いう言葉は、アセチレン系不飽和（−Ｃ≡Ｃ−）
を含まず、炭素原子間の10個の共有結合中に含ま
れるエチレン系不飽和結合（−Ｃ＝Ｃ−）が１個
以下である基を定義することを意図している。芳
香族環（例えばベンゼン）中のいわゆる二重結合
は「実質的に飽和した」という言葉に関しては、
不飽和に寄与しているとは考えない。通常、前述
のように、実質的に飽和した１価の基に含まれる
エチレン系不飽和は平均で１以下である。実質的
に飽和した基のすべての炭素間結合が飽和結合
（芳香族環は例外として）である、すなわち、該
基がアモチレン系及びエチレン系の不飽和結合を
含まないことが好ましい。 一般に、炭化水素基は約30個以下の炭素原子を
含むが、好ましい範囲は１個ないし約20個であ
る。炭化水素系基は、反応および該組成物を事実
上害さえない、非反応的又は実質的に非反応的な
極性のある、又は非炭化水素の、置換基を含んで
いてもよく、このことは当業者に理解されるであ
ろう。代表的な非炭化水素の、又は極性のある置
換基は、塩素、フツ素、臭素及びヨウ素のような
ハロゲン置換基、ニトロ基、ブトキシ基及びヘキ
シロキシル基のような低級アルコキシル基、ペン
チルチオ基やヘプチルチオ基のような低級アルキ
ルチオ基、水酸基、メルカプト基、
【式】ヒド
ロカルビル、例えば
【式】低級アルキル、ヒド
ロカルビル
【式】炭化水素、及びその他の
類似物を包含する。一般的な規則として、そして
特にこの発明の組成物が潤滑剤の添加物として使
用される場合には、炭化水素系基における置換の
程度及び置換基の性質は、その基の炭化水素とし
ての性質を損うものであつてはならない。このよ
うに、この要件からすると、このような基は普通
は基当りに含む置換基が４つ以下であり、そして
通常該基中の炭素原子10個当りに含まれる置換基
は１つ以下である。この炭化水素系基が純粋なヒ
ドロカルビル（すなわち、炭素原子及び水素原子
のみを含む炭化水素基）であることが好ましい。 低級アルキルのように、基を表わす際にここで
使用される「低級」という言葉は７個以下の炭素
原子を含む基を示すことを意図する。 この発明の望ましい組成物には、それぞれのＲ
がヒドロカルビル、特に、互いに独立で、炭素数
約30以下の、さらに好ましくは炭素数３ないし約
20のアルキル、アリール、アルカリール及びアリ
ールアルキルである、リンを含む酸からつくられ
た組成物が含まれる。好ましいＲはアルキル及び
アルカリールであり、さらに好ましくはアルキル
である。 この発明にとつて有用な６価のモリブデン酸化
化合物(b)は、水溶液中で酸性を示す水溶性の６価
モリブデン酸化化合物である。６価モリブデン酸
化化合物の水溶液中の化学は当業者に良く知られ
ており、さらに議論を必要としないであろう。 酸性の水溶性の６価モリブデン化合物は、三酸
化モリブデンを含む化合物又は２又はそれ以上の
これらの化合物の混合物から得られる。 これらの三酸化モリブデンを含む化合物には、
三酸化モリブデン（MoO3）や三酸化モリブデン
からつくられる化合物が含まれる。三酸化モリブ
デンを含む化合物には、MoO3、三酸化モリブデ
ン水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニ
ウム、モリブデン酸アルカリ金属（例えばナトリ
ウム又はカリウム）、及びモリブデン酸ヘテロポ
リ酸塩（例えばリンモリブデン酸）が含まれる。 好ましい、酸性な水溶液の６価モリブデン酸化
化合物は三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリ
ブデン酸ヘテロポリ酸塩、特にリンモリブデン酸
塩、モリブデン酸アルカリ金属又はモリブデン酸
アンモニウムを例えば塩酸や酢酸や硫酸等で酸性
化して得られたもの、並びにMoO3又はその水和
物の溶解度を酸又は塩基を加えることによつて増
した、MoO3又はその水和物の水溶液中に生成し
たもの、である。 また、(b)として有用なものとして、MoOCl4、
MoO2Cl2、MoO2Br2、Mo2O3Cl6及びMoOF4等
の６価モリブデンのオキシハライド及びこれらの
混合物があり、これらは水によつて加水分解さ
れ、酸性な水溶液の６価モリブデン酸化化合物と
なる。 三酸化モリブデン化合物の性質、特にその記述
的事項、製法、酸性度及び水溶性に関するさらに
詳細な議論はD.H.KillefferとA.Linz.による「モ
リブデン化合物、その化学と技術」
（Molybdenum Compounds，Their Chemistry
and Technology）Interscience Publishers，
New York，1952，第４，６，７及び８章並び
にF.A.CottonとG.Wilkinsonによる「よくわかる
高等無機化学教科書」（Advanced Inorganic
Chemistry，Ａ Comprehensive Text）2nd
Edition，Interscience Publiser−Ａ division
of John Wiley and Sons，New York，
London，Sidney，1966 930−960ページに記載
されている。 通常、６価モリブデン化合物(b)又はその前駆体
は極性溶媒(d)に分散又は溶解される。あるいは、
(a)及び(b)又はそれらの前駆体を先ず混合し、次に
(d)を加えてもよい。ある場合には、(a)及び（又
は）(b)を、好ましくは(d)の存在下で、その場で生
成することが望ましい。例えば(a)については、リ
ンを含む酸の金属塩（例えばアルカリ金属塩）を
(b)の存在下で酸性化して(a)を生成してもよい。例
えば(b)についてはモリブデン酸のアルカリ金属塩
(a)及び(b)の存在下で酸性化することにより、三酸
化モリブデン含有化合物を、酸性な水溶液の６価
モリブデン化合物(b)をその場で生成するために使
用することができる。 この発明の目的のためには、硫化水素(c)との反
応前に、好ましくは(d)の存在下で、(a)及び(b)が先
ず混合されなければならない。 硫化水素(c)は市販のものが利用でき、(d)の存在
下での(a)及び(b)の反応混液の液面上又は液面下の
どちらかでも反応室内に送り込むことができる。 また、H2Sをその場で生成して使用することも
できる。例えば、硫化アルカリ金属（例えば
Na2S）を(a)，(b)及び(d)の存在下で塩酸で酸性化
することにより、H2Sを得ることができる。 この発明において有用な極性溶媒(d)には、水、
及びアルコール、エーテル、ケトン等のような有
機極性溶媒並びにこれらの混合物が含まれる。好
ましい極性溶媒(d)は水及び水と１又は２以上の有
機極性溶媒との混合物である。好ましい有機極性
溶媒は低級アルキルアルコール、エーテル及びケ
トンである。 極性溶媒に加え、本質的に不活性な液体の溶媒
希釈剤の存在下で反応を行わせることができる。
この溶媒希釈剤は望ましく反応物質を持続的に接
触させること及び反応温度の調整を容易にするこ
とに役立つ。適当な溶媒希釈剤の実例にはベンゼ
ン、トルエン、ナフサ、鉱油、ヘキサン等のよう
な芳香族及び脂肪族炭化水素並びにジクロロベン
ゼン及び塩化ヘプタン等のような塩化炭化水素が
含まれる。 この明細書において、溶媒希釈剤等に関して使
用される場合には「本質的に不活性な」という言
葉は、溶媒希釈剤等が使用される条件下で化学的
又は物理的な変化に対し、組成物、添加物、化合
物等の製造、貯蔵、混合及び（又は）機能を実質
的に害さない程度に十分に不活性であることを意
味するために使用される。例えば、溶剤希釈剤等
は、そのうちの少量が、この発明に係る物質の製
造及びこの発明の使用を妨げることなしに僅かだ
け反応又は分解してもかまわない。言い換える
と、このような反応又は分解は、技術的に識別で
きるとしても、当業者をしてこの発明の実施を思
いとどまらせる程度のものではないということで
ある。ここで使われる「本質的に不活性な」とい
う言葉の意味は、このように当業者にとつて容易
に理解されるであろう。 この明細書において、「溶媒希釈剤」には、そ
れぞれの反応物質がその中に溶解又は安定に分散
することができる溶媒希釈剤が含まれることを意
図している。この明細書において「安定に分散す
ることができる」とは、組成物（例えば単一の化
合物、２以上の化合物の混合物等）が、その意図
された機能を失うことなく、与えられた溶媒希釈
剤に分散することができることを意味する。従つ
て、例えばある組成物が油の中での反応によつて
生成される場合、それぞれの反応物質が、反応を
起こして組成物を生成することができる状態で油
に懸濁されることができる、ということで十分で
ある。このように、「溶媒希釈剤」という言葉は
当業者に理解され従来通りに使われるであろう。 (d)の存在下で反応成分(a)，(b)及び(c)により生成
された生成物は潤滑剤用添加剤として使用できる
が、(d)を除去することが好ましく、が水である
場合には特にそうである。(d)の存在下において、
(a)，(b)及び(c)の反応によつて生成された組成物
は、ときどき副産物及び（又は）過剰の溶媒希釈
剤を伴い、商品価値を減少させることがある。そ
れに応じて、極性溶媒(c)、望ましくない副産物及
び（又は）過剰の望ましくない溶媒希釈剤は、こ
の分野における公知技術、例えばろ過、蒸留（例
えばストリツピング）等によつて、さらに望まし
い生成物を得るためにこの発明の組成物から分離
することができる。あるいは、例えば、溶媒希釈
剤がこの発明の潤滑剤組成物の使用にとつて適当
な油である場合には、生成物を溶媒希釈剤中に残
し、以下に記載される潤滑剤組成物を構成するた
めに使用してもかまわない。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
される組成物の商品価値を減少させる場合がある
もう一つの問題は、これらの組成物に含まれる非
常に活性なイオウである。この非常に活性なイオ
ウは一般的に腐食性又は活性イオウと呼ばれてい
る。この活性イオウは非常に反応性が高く、銅や
銀等のような金属に対して腐食性がある。それ故
に、組成物中の活性イオウを減少させることは、
金属に対する組成物の腐食性を下げることにな
る。活性イオウは当業者によく知られており、こ
れ以上の議論を要しないであろう。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
する組成物中に含まれる活性イオウは、これらの
組成物を、活性イオウと反応することができる１
又は２以上のオレフイン系の不飽和化合物と反応
させることによつて減少させることができる。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
する組成物中に含まれる活性イオウと反応するオ
レフイン系の不飽和化合物は、天然に種々のもの
が存在する。それらは、非芳香族系の二重結合と
定義されるオレフイン系の二重結合、すなわち脂
肪族系の２つの炭素原子どうしを結びつける二重
結合を少なくとも一つ含んでいる。その最も広い
意味において、オレフインはR1R2C＝CR3R4の式
で定義される。ここでR1，R2，R3及びR4は水素
又は有機基である。一般的に上式における水素以
外のＲは次に示す群から選ばれることによつて満
足できる。 −Ｃ（R5）3、−COOR5、−CON（R5）2、−COON
（R5）4、−COOM、−CN、
特にこの発明の組成物が潤滑剤の添加物として使
用される場合には、炭化水素系基における置換の
程度及び置換基の性質は、その基の炭化水素とし
ての性質を損うものであつてはならない。このよ
うに、この要件からすると、このような基は普通
は基当りに含む置換基が４つ以下であり、そして
通常該基中の炭素原子10個当りに含まれる置換基
は１つ以下である。この炭化水素系基が純粋なヒ
ドロカルビル（すなわち、炭素原子及び水素原子
のみを含む炭化水素基）であることが好ましい。 低級アルキルのように、基を表わす際にここで
使用される「低級」という言葉は７個以下の炭素
原子を含む基を示すことを意図する。 この発明の望ましい組成物には、それぞれのＲ
がヒドロカルビル、特に、互いに独立で、炭素数
約30以下の、さらに好ましくは炭素数３ないし約
20のアルキル、アリール、アルカリール及びアリ
ールアルキルである、リンを含む酸からつくられ
た組成物が含まれる。好ましいＲはアルキル及び
アルカリールであり、さらに好ましくはアルキル
である。 この発明にとつて有用な６価のモリブデン酸化
化合物(b)は、水溶液中で酸性を示す水溶性の６価
モリブデン酸化化合物である。６価モリブデン酸
化化合物の水溶液中の化学は当業者に良く知られ
ており、さらに議論を必要としないであろう。 酸性の水溶性の６価モリブデン化合物は、三酸
化モリブデンを含む化合物又は２又はそれ以上の
これらの化合物の混合物から得られる。 これらの三酸化モリブデンを含む化合物には、
三酸化モリブデン（MoO3）や三酸化モリブデン
からつくられる化合物が含まれる。三酸化モリブ
デンを含む化合物には、MoO3、三酸化モリブデ
ン水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニ
ウム、モリブデン酸アルカリ金属（例えばナトリ
ウム又はカリウム）、及びモリブデン酸ヘテロポ
リ酸塩（例えばリンモリブデン酸）が含まれる。 好ましい、酸性な水溶液の６価モリブデン酸化
化合物は三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリ
ブデン酸ヘテロポリ酸塩、特にリンモリブデン酸
塩、モリブデン酸アルカリ金属又はモリブデン酸
アンモニウムを例えば塩酸や酢酸や硫酸等で酸性
化して得られたもの、並びにMoO3又はその水和
物の溶解度を酸又は塩基を加えることによつて増
した、MoO3又はその水和物の水溶液中に生成し
たもの、である。 また、(b)として有用なものとして、MoOCl4、
MoO2Cl2、MoO2Br2、Mo2O3Cl6及びMoOF4等
の６価モリブデンのオキシハライド及びこれらの
混合物があり、これらは水によつて加水分解さ
れ、酸性な水溶液の６価モリブデン酸化化合物と
なる。 三酸化モリブデン化合物の性質、特にその記述
的事項、製法、酸性度及び水溶性に関するさらに
詳細な議論はD.H.KillefferとA.Linz.による「モ
リブデン化合物、その化学と技術」
（Molybdenum Compounds，Their Chemistry
and Technology）Interscience Publishers，
New York，1952，第４，６，７及び８章並び
にF.A.CottonとG.Wilkinsonによる「よくわかる
高等無機化学教科書」（Advanced Inorganic
Chemistry，Ａ Comprehensive Text）2nd
Edition，Interscience Publiser−Ａ division
of John Wiley and Sons，New York，
London，Sidney，1966 930−960ページに記載
されている。 通常、６価モリブデン化合物(b)又はその前駆体
は極性溶媒(d)に分散又は溶解される。あるいは、
(a)及び(b)又はそれらの前駆体を先ず混合し、次に
(d)を加えてもよい。ある場合には、(a)及び（又
は）(b)を、好ましくは(d)の存在下で、その場で生
成することが望ましい。例えば(a)については、リ
ンを含む酸の金属塩（例えばアルカリ金属塩）を
(b)の存在下で酸性化して(a)を生成してもよい。例
えば(b)についてはモリブデン酸のアルカリ金属塩
(a)及び(b)の存在下で酸性化することにより、三酸
化モリブデン含有化合物を、酸性な水溶液の６価
モリブデン化合物(b)をその場で生成するために使
用することができる。 この発明の目的のためには、硫化水素(c)との反
応前に、好ましくは(d)の存在下で、(a)及び(b)が先
ず混合されなければならない。 硫化水素(c)は市販のものが利用でき、(d)の存在
下での(a)及び(b)の反応混液の液面上又は液面下の
どちらかでも反応室内に送り込むことができる。 また、H2Sをその場で生成して使用することも
できる。例えば、硫化アルカリ金属（例えば
Na2S）を(a)，(b)及び(d)の存在下で塩酸で酸性化
することにより、H2Sを得ることができる。 この発明において有用な極性溶媒(d)には、水、
及びアルコール、エーテル、ケトン等のような有
機極性溶媒並びにこれらの混合物が含まれる。好
ましい極性溶媒(d)は水及び水と１又は２以上の有
機極性溶媒との混合物である。好ましい有機極性
溶媒は低級アルキルアルコール、エーテル及びケ
トンである。 極性溶媒に加え、本質的に不活性な液体の溶媒
希釈剤の存在下で反応を行わせることができる。
この溶媒希釈剤は望ましく反応物質を持続的に接
触させること及び反応温度の調整を容易にするこ
とに役立つ。適当な溶媒希釈剤の実例にはベンゼ
ン、トルエン、ナフサ、鉱油、ヘキサン等のよう
な芳香族及び脂肪族炭化水素並びにジクロロベン
ゼン及び塩化ヘプタン等のような塩化炭化水素が
含まれる。 この明細書において、溶媒希釈剤等に関して使
用される場合には「本質的に不活性な」という言
葉は、溶媒希釈剤等が使用される条件下で化学的
又は物理的な変化に対し、組成物、添加物、化合
物等の製造、貯蔵、混合及び（又は）機能を実質
的に害さない程度に十分に不活性であることを意
味するために使用される。例えば、溶剤希釈剤等
は、そのうちの少量が、この発明に係る物質の製
造及びこの発明の使用を妨げることなしに僅かだ
け反応又は分解してもかまわない。言い換える
と、このような反応又は分解は、技術的に識別で
きるとしても、当業者をしてこの発明の実施を思
いとどまらせる程度のものではないということで
ある。ここで使われる「本質的に不活性な」とい
う言葉の意味は、このように当業者にとつて容易
に理解されるであろう。 この明細書において、「溶媒希釈剤」には、そ
れぞれの反応物質がその中に溶解又は安定に分散
することができる溶媒希釈剤が含まれることを意
図している。この明細書において「安定に分散す
ることができる」とは、組成物（例えば単一の化
合物、２以上の化合物の混合物等）が、その意図
された機能を失うことなく、与えられた溶媒希釈
剤に分散することができることを意味する。従つ
て、例えばある組成物が油の中での反応によつて
生成される場合、それぞれの反応物質が、反応を
起こして組成物を生成することができる状態で油
に懸濁されることができる、ということで十分で
ある。このように、「溶媒希釈剤」という言葉は
当業者に理解され従来通りに使われるであろう。 (d)の存在下で反応成分(a)，(b)及び(c)により生成
された生成物は潤滑剤用添加剤として使用できる
が、(d)を除去することが好ましく、が水である
場合には特にそうである。(d)の存在下において、
(a)，(b)及び(c)の反応によつて生成された組成物
は、ときどき副産物及び（又は）過剰の溶媒希釈
剤を伴い、商品価値を減少させることがある。そ
れに応じて、極性溶媒(c)、望ましくない副産物及
び（又は）過剰の望ましくない溶媒希釈剤は、こ
の分野における公知技術、例えばろ過、蒸留（例
えばストリツピング）等によつて、さらに望まし
い生成物を得るためにこの発明の組成物から分離
することができる。あるいは、例えば、溶媒希釈
剤がこの発明の潤滑剤組成物の使用にとつて適当
な油である場合には、生成物を溶媒希釈剤中に残
し、以下に記載される潤滑剤組成物を構成するた
めに使用してもかまわない。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
される組成物の商品価値を減少させる場合がある
もう一つの問題は、これらの組成物に含まれる非
常に活性なイオウである。この非常に活性なイオ
ウは一般的に腐食性又は活性イオウと呼ばれてい
る。この活性イオウは非常に反応性が高く、銅や
銀等のような金属に対して腐食性がある。それ故
に、組成物中の活性イオウを減少させることは、
金属に対する組成物の腐食性を下げることにな
る。活性イオウは当業者によく知られており、こ
れ以上の議論を要しないであろう。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
する組成物中に含まれる活性イオウは、これらの
組成物を、活性イオウと反応することができる１
又は２以上のオレフイン系の不飽和化合物と反応
させることによつて減少させることができる。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
する組成物中に含まれる活性イオウと反応するオ
レフイン系の不飽和化合物は、天然に種々のもの
が存在する。それらは、非芳香族系の二重結合と
定義されるオレフイン系の二重結合、すなわち脂
肪族系の２つの炭素原子どうしを結びつける二重
結合を少なくとも一つ含んでいる。その最も広い
意味において、オレフインはR1R2C＝CR3R4の式
で定義される。ここでR1，R2，R3及びR4は水素
又は有機基である。一般的に上式における水素以
外のＲは次に示す群から選ばれることによつて満
足できる。 −Ｃ（R5）3、−COOR5、−CON（R5）2、−COON
（R5）4、−COOM、−CN、
【式】R5、−Ｘ、−
YR5、−Ar
ただし、それぞれのR5は互いに独立で水素、
アルキル、アルケニル、アリール、置換アルキ
ル、置換アルケニル又は置換アリールであり、ま
たどの二つのR5も炭素数12以下の環を形成する
アルキレン又は置換アルキレンとなることができ
る。 Ｍは１当量の金属陽イオン（好ましくは、例え
ばナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウム
のような第族又は第族の金属陽イオン）であ
る。 Ｘはハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素）で
ある。 Ｙは酸素又は二価のイオウである。 Arは炭素数12以下のアリールもしくは置換ア
リール基である。 R1，R2，R3及びR4のどの二つもまた、共にア
ルキレン又は置換アルキレン基を形成することが
でき、すなわち、そのオレフイン系化合物は脂環
式化合物となることができる。 上述の置換した部分の置換基の性質はこの発明
において重要なものではなく、潤滑環境に適合
し、意図する反応条件下で何ら害となることがな
い限り、どのような置換基でもかまわない。そう
であるから、あまり不安定で、採用される反応条
件下において分解されて害を与えるような置換化
合物を意図してはいない。しかしながら、カルボ
ニル基やアルデヒド基等のような置換基は望まし
く硫化される。適当な置換基を選択することは当
業者にとつて容易なことであり、又はきまりきつ
た試験によつて確立される。このような置換基の
典型的な例には水酸基、アミジン、アミノ基、ス
ルホニル、スルフイニル、スルホン酸塩、ニトロ
基、リン酸塩、亜リン酸塩、メルカプトアルカリ
金属等が含まれる。 オレフイン系不飽和化合物はそれぞれのＲが水
素でない場合には、通常、互いに独立にアルキ
ル、アルケニル又はアリール、又は（これらほど
多用されないが）それらの置換基である。モノオ
レフイン系及びジオレフイン系化合物が好まし
く、特に前者が好ましく、さらにα−オレフイン
つまりR3とR4が水素であり、R1とR2がアルキル
又はアリール、特にアルキル（すなわちオレフイ
ンが脂肪族である場合）である化合物が好まし
い。炭素数が約８個ないし約36個、特に８個ない
し約20個のオレフイン系化合物が特に望ましい。 炭素数が約８個ないし約36個の脂肪族α−オレ
フインは通常不飽和二重結合を有する炭素原子で
は枝分れしない。すなわち、その化合物はCH2＝
CH−で示される部分を含んでいる。またこれら
の化合物はさらに通常３位の炭素原子でも枝分れ
しない。すなわち、好ましいオレフインはCH＝
CHCH2−で示される部分を含む。好ましいオレ
フインは約８個ないし約20個の炭素原子を含む。
このようなオレフインの混合物は市販されてお
り、この発明に使用するのに適している。 また、１又は２以上の不飽和カルボン酸から誘
導された脂肪酸エステルは、オレフイン系の不飽
和化合物として特に有用である。 ここで使用される「脂肪酸」という言葉は、天
然の植物又は動物の脂肪又は油を加水分解するこ
とによつて得ることができる酸を意味する。これ
らは通常炭素数が約16個ないし約20個であり、オ
レイン酸、リノール酸等が含まれる。 有用な脂肪酸エステルはまず第一に脂肪族アル
コールのエステルであり、これにはメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等の１価アルコールのエステル及
びエチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン等の多価アルコールのエステルも
含まれる。特に好ましいものは主に不飽和脂肪酸
から誘導される脂肪油、すなわち、天然に存す
る、高級カルボン酸、特にリノール酸とオレイン
酸のトリグリセリドである。このような脂肪油に
はラード油、落花生油、綿実油、大豆油及びとう
もろこし油等の天然に存する動植物脂肪油が含ま
れる。 脂肪油の組成及び性質は当業者においてよく知
られており、またさらに詳しくはM.P.Dossによ
る「脂肪、脂肪油、ろう、脂肪酸及びその塩の主
要な性質」（Properties of the Principal，
FATS，Fatty Oils，Waxes，Fatty Acids and
Their Salts）The Texas Company，1952に記
載されている。 (d)の存在下での(c)との反応の前に(a)と(b)の反応
混合物がまず最初に準備されなければならない。
(a)と(b)の反応混合物をつくるときに(d)が存在して
いることが好ましく、特に(a)との接触前に(b)を(d)
に分散又は溶解することが好ましい。この反応混
合物は約０℃ないし約150℃の温度下で便利につ
くることができ、好ましくは約25℃ないし約100
℃の温度下でつくられる。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応は都合よく
約０℃ないし約150℃の温度下で行なわれる。そ
の反応を通じて温度を一定に保つことは必要では
ないが好ましい。反応温度を約50℃ないし約100
℃の範囲内に調整することが特に好ましい。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
した組成物と、活性イオウと反応することができ
るオレフイン系不飽和化合物との反応は約100℃
ないし約150℃、好ましくは約110℃ないし約140
℃の温度下で都合よく行われる。 この反応に要する時間は、反応物質の性質や
量、反応装置、溶媒希釈剤、混合の程度等の種々
の要素により左右される。 この発明の目的においては、リンを含む酸(a)の
分子量はその当量重量に等しく、そしてそれ故
に、１モルの(a)はその当量重量に等しく、また当
量重量は次の式の酸価にそれぞれ値を代入するこ
とによつて決定される。 当量重量＝56100ミリグラムのKOH
／当量／酸価（KOHのミリグラム数／グラム） 「酸価」とは、１グラムの試料を水溶液中でそ
のPHを約4.0まで上げるのに必要なKOHのミリグ
ラム数である、と定義される。PHが約4.0になつ
たことは、ブロムフエノールブルーのようなPH
3.0ないし4.5で変色する指示薬、又はPHメーター
のような電気的装置によつて観認することができ
る。 この発明において、反応物質(a)と(b)の比率は、
(b)中のモリブデン１モル（例えば（Na2MoO4
１モルには１モルのモリブデンが含まれており、
パラモリブデン酸アンモニウム
（NH4）6Mo7O24・4H2O １モルには７モルのモリ
ブデンが含まれている。）に対し、(a)が約0.5モル
ないし約４モルである。硫化水素の比率は、(a)及
び(b)の反応混合物中のモリブデン１モルに対し、
少なくとも約0.5モルであることが望ましい。 従つて、(a)：(b)：(c)の比率の範囲は、約0.5モ
ルないし約4.0モルの(a)：(b)中のモリブデン１モ
ル：少なくとも0.5モルのH2S、となる。反応を
確実に完了させるために過剰の硫化水素（すなわ
ち(a)：(b)：(c)の比率が１：１：＞1.5）を用いて
もかまわないが、１：１：1.5の比率が最適であ
る。１：１：４又はそれ以上の比率を用いてもよ
いが、反応の完了を確実にするためには、１：
１：２の比率で十分である。過剰の硫化水素は、
窒素等の不活性な気体を反応混合物に吹きつける
ことによつて除去することができる。 この発明において有用なオレフイン系不飽和化
合物の好ましい量は、(d)の存在下での(a)，(b)及び
(c)の反応により生成された組成物中に存在するす
べての活性イオウと反応するのに必要な最少量で
ある。 (b)中のモリブデン１モルに対し1.5モルの硫化
水素(c)が用いられた場合には、(d)の存在下での
(a)，(b)及び(c)の反応において0.5モルの活性イオ
ウが生成すると信じられている。また、１モルの
オレフイン系二重結合は２モルの活性イオウと反
応することができる。 従つて、１モルのオレフイン系二重結合は生成
した活性イオウ２モルと反応するという化学量論
的関係に基いて、オレフイン系不飽和化合物の必
要最少量を決定することができる。この比率によ
り、反応を化学量論的に設定することはできる
が、状況に応じ、オレフイン系不飽和化合物の量
をこの比率よりも多くしたり少なくしたりするこ
とができる。例えば、反応速度を高め、活性イオ
ウとの反応を確実に完了させるために、通常、多
量（化学量論的に過剰）のオレフイン系不飽和化
合物が使用されるであろう。 極性溶媒(d)は本質的に促進剤又は接触剤であ
る。従つて、極性溶媒(d)の最少量は、(a)，(b)及び
(c)の反応を進行させるのに必要な量（すなわち、
(d)の存在下で硫化水素が(a)及び(b)と反応する量）
である。一般的に、三酸化モリブデン含有化合物
又はモリブデンオキシハライド化合物を分散又は
好ましくは溶解するために、前述のように十分量
の(d)が使用される。通常、重量比で上述のモリブ
デン化合物１重量部に対して極性溶媒(d)は約１な
いし約４重量部使用される。実際これより過剰の
(d)が使用されることは珍らしくないが、それによ
つて益するところはない。 次にこの発明の実施例を示す。他に明示なき限
り、すべての「部」は重量部であり、すべての百
分率は重量部より導かれたものである。 実施例 １ 市販の、炭素数12ないし14のアルコール7335部
（36.68モル）に2035部（9.17モル）のP2S5を窒素
下で80℃で加え、反応混合物をつくつた。P2S5
は２時間かけて加えられ、この間に反応熱により
温度は95℃に上がつた。生成してくる硫化水素は
継続的に除去し、苛性ソーダ溶液で捕えた。反応
混合物を窒素下で攪拌しながら２時間空冷した。
反応混合物を、望ましい０，０−ジヒドロカルビ
ン（炭素数12ないし14）ホスホロジチオ酸を得る
ためにろ過し、得られた酸の酸価は96であつた。 実施例 ２ 望ましい０，０−ジ−２−エチルヘキシルホス
ホロジチオ酸を得るために、炭素数12ないし14の
アルコールを等モルの２−エチルヘキシルアルコ
ールに置き換えたことを除いて実施例１と同じ操
作をくり返した。得られた酸の酸価は137であつ
た。 実施例 ３ 実施例１で生成した０，０−ジヒドロカルビ
ル、（炭素数12ないし14）ホスホロジチオ酸584部
（１モル）とトルエン500部の混合物を、透明な溶
液になるまで加熱してつくつた40部（１モル）の
水酸化ナトリウム、190部の水及び144部（１モ
ル）の三酸化モリブデンの室温（26℃）の溶液に
加えた。次に100部（１当量）の濃塩酸を反応混
合物に加えた。反応混合物は40℃で２時間加熱し
た。 90部（2.6モル）の硫化水素を反応混合物の液
面に３時間吹きつけて加えた。硫化水素を加えて
いる間に反応混合物の温度は90℃に上がつた。 次に過剰の硫化水素を除くために反応混合物に
窒素を吹きつけ、94℃で真空下でストリツプし、
０，０−ジヒドロカルビン（炭素数12ないし14）
ホスホロジチオ酸からつくられた所望のイオウ、
リン及びモリブデン含有組成物を得るために反応
混合物をろ過した。 実施例 ４ 実施例２でつくつた０，０−ジ−２−エチルヘ
キシルホスホロジチオ酸3275部（８モル）を、
2000部の水に対する1152部（8.0モル）の三酸化
モリブデンの室温の懸濁液に加えて反応混合物を
つくつた。反応混合物を80℃まで加熱し、533部
の硫化水素を6.5時間にわたつてその液面に吹き
つけ、加えた。この間反応混合物を80ないし90℃
に保つた。反応混合物に窒素を吹きつけ、真空下
で95ないし100℃でストリツプして過剰の硫化水
素を除き、０，０−ジ−２−エチルヘキシルホス
ホロジチオ酸からつくられた、所望のイオウ、リ
ン及びモリブデンを含む組成物を得た。 実施例 ５ 三酸化モリブデン360部（2.5モル）、85％リン
酸24部及び水2000部を加熱沸とうして３時間反応
させ、次にこれをろ紙でろ過し、さらに残渣を
150部の水で洗つて、リンモリブデン酸水溶液を
つくつた。得られた溶液の体積を減少させ、
19.37％のモリブデンを含む水溶液921部を得た。 実施例 ６ 実施例２でつくつた０，０−ジ−２−エチルヘ
キシルホスホロジチオ酸1228部（３モル）に、実
施例５でつくつたリンモリブデン酸1475部（3.0
モル）を室温で１時間にわたつて１滴ずつ加え
た。その反応混合物を55℃に3.5時間保つた。次
に、反応混合物を加熱還流しながら硫化水素を液
面下から吹き込んだ。硫化水素は３時間にわたつ
て吹き込み、その間反応混合物を90ないし95℃に
保つた。合計242部の硫化水素が反応混合物に加
えられた。次に反応混合物に窒素を吹きつけ過剰
の硫化水素を除去した。1000部のトルエンを反応
混合物に加え、共沸蒸留により水を除去した。次
に反応混合物をろ過し、真空下で95℃でストリツ
プし、０，０−ジ−２−エチルヘキシルホスホロ
ジチオ酸からつくられた、所望のイオウ、リン及
びモリブデンを含む組成物を得た。 実施例 ７ 200部（５モル）の水酸化ナトリウム、1000部
の水及び720部（5.0モル）の三酸化モリブデンを
加熱して透明な溶液とし、さらに39部（0.25モ
ル）の85％リン酸を加えてつくつた室温の溶液
に、実施例２でつくつた０，０−ジ−２−エチル
ヘキシルホスホロジチオ酸2050部（5.0モル）と
2500部のトルエンの混合物を加えた。加え終わつ
てから500部（５モル）の濃塩酸を反応混合物に
加え、40℃で２時間加熱した。318部（9.35モル）
の硫化水素を反応混合物に液面下から10時間にわ
たつて加えた。硫化水素を加えている間に反応混
合物の温度は上がり還流した。反応混合物に窒素
を吹きつけ、真空下で90℃でストリツプして過剰
の硫化水素を除去した。2000部のトルエンを反応
混合物に加え、これをろ過し、ストリツプして、
０，０−ジ−２−エチルヘキシルホスホロジチオ
酸からつくられた、所望のイオウ、リン及びモリ
ブデンを含む組成物を得た。 実施例 ８ 1152部（８モル）の三酸化モリブデン、77部
（0.67モル）の85％リン酸、3000部の水及び実施
例２でつくつた3275部（８モル）の０，０−ジ−
２−エチルヘキシルホスホロジチオ酸の混合物を
85℃まで加熱した。この反応混合物に533部の硫
化水素を液面下から6.5時間にわたり加えた。硫
化水素を加える間、反応混合物を80ないし90℃に
保つた。反応混合物に窒素を吹きつけ、真空下で
95ないし100℃でストリツプして過剰の硫化水素
を除去し、０，０−ジ−２−エチルヘキシルホス
ホロジチオ酸からつくられたイオウ、リン及びモ
リブデンを含む、所望の組成物を得た。 実施例 ９ 実施例４でつくつた、イオウ、リン及びモリブ
デンを含む組成物4557部及び炭素数15ないし18の
市販のα−オレフインの混合物1137部との反応混
合物を130℃で３時間加熱した。反応混合物をろ
過し、所望生成物を得た。 実施例 10 炭素数15ないし18のα−オレフインに代えて、
1139部の市販の大豆油及び681部の市販の炭素数
15ないし18のα−オレフインの混合物を用いたこ
とを除いて、実施例９と全く同じ操作をくり返し
た。 実施例 11 イオウ、リン及びモリブデンを含む組成物に代
えて、同重量の実施例６で得たモリブデンを含む
組成物を用いたことを除いて、実施例10と全く同
じ操作をくり返した。 実施例 12 実施例３で得たイオウ、リン及びモリブデンを
含む組成物446部、市販の大豆油73部及び炭素数
15ないし18のα−オレフイン混合物34部との反応
混合物を125ないし135℃で６時間加熱した。反応
混合物を2500部のトルエンで希釈し、ろ過した。
ろ液をストリツプして所望の生成物を得た。 前に述べたように、この発明の組成物はまた潤
滑剤の添加剤として有用であり、これらは潤滑剤
の中で主に酸化防止剤、耐摩耗及び（又は）極圧
剤及び摩擦減少剤として働く。これらは、潤滑剤
として適わしい粘度を持つ油をその基礎とする
種々の潤滑剤に使用することができ、これらの潤
滑剤には天然及び合成潤滑剤及びこれらの混合物
が含まれる。これらの潤滑剤には、自動車及びト
ラツクエンジン、２サイクルエンジン、航空機用
ピストンエンジン、船舶用及び機関車用デイーゼ
ルエンジン等を含む火花点火式及び圧縮点火式の
内燃機関のクランクケース潤滑油が含まれる。そ
れらはまた、ガスエンジン、定置動力エンジン及
びタービン等にも使われる。自動トランスミツシ
ヨン液体、トランスアクスル潤滑剤、ギア潤滑
剤、金属加工潤滑剤、水圧液体及び他の潤滑油や
グリス組成物もこの発明の組成物を加えることに
よつてその品質が向上する。 天然油には、動物油や植物油（例えばヒマシ油
やラード油）も、石油から得た液体の油及びパラ
フイン系、ナフテン系またはこれらの混合系の溶
媒処理済又は酸処理済の鉱油潤滑剤も含まれる。
石炭や頁岩から誘導された潤滑剤として適わしい
粘度を持つ油もまた有用な油である。合成潤滑油
には、オレフインの重合体及び共重合体（例えば
ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イ
ソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポリ
（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ
（１−デセン）等及びこれらの混合物）、アルキル
ベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラドデ
シルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチ
ルヘキシル）ベンゼン等）、ポリフエニル（例え
ばビフエニル、テルフエニル、アルキルポリフエ
ニル等）、アルキルジフエニルエーテル及びアル
キル硫化ジフエニル並びにこれらの誘導体、類似
体及び同族体等のような炭化水素油及びハロゲン
置換炭化水油が含まれる。 アルキレンオキシドの重合体及び共重合体及び
その末端の水酸基をエステル化又はエーテル化等
によつて修飾した、これらの誘導体は合成潤滑油
のもう一つの群を形成している。これらは、エチ
レンオキシド又はプロピレンオキシドの重合によ
つて得られた油、これらのポリオキシアルキレン
ポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例え
ば平均分子量1000のメチル−ポリイソプロピレン
グリコールエーテル、分子量500ないし1000のポ
リエチレングリコールのジフエニルエーテル、分
子量1000ないし1500のポリプロピレングリコール
のジエチルエーテル等）又はこれらの１価又は多
価カルボン酸エステル（例えば酢酸エステル、炭
素数３ないし８の混合脂肪酸エステル）又はテト
ラエチレングリコールの炭素数13の酸素酸のジエ
ステル等に代表される。 もう一つの適当な合成潤滑油の群は、ジカルボ
ン酸（例えばフタル酸、コハク酸、アルキルコハ
ク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼ
ライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、
アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アル
キルマロン酸、アルケニルマロン酸等）と種々の
シルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘ
キシルアルコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコールモノエーテル、プロピレングリコ
ール等）とのエステルから成つている。これらの
エステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セ
バシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン
酸ジイソオクチル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、
セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソデシ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セ
バシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−
エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸
を２モルのテトラエチレングリコールと２モルの
２−エチルヘキサン酸を反応させて得た複合エス
テル等が含まれる。 合成油として有用なエステルにはまた、炭素数
５ないし12のモノカルボン酸及び多価アルコール
及びネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールエーテルからつくられるエステルも含ま
れる。 ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコ
キシ−、又はポリアリーロキシ−シロキサン油及
びケイ酸塩油のような、ケイ素系油も、有用な合
成潤滑剤のまた別の群を形成している（例えばケ
イ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソプロピル、
ケイ酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ケイ酸テ
トラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）、ケン
酸テトラ−（ｐ−tert−ブチルフエニル）、ヘキサ
−（４−メチル−２−ペントキシ）−ジシロキサ
ン、ポリ（メチル）−シロキサン、ポリ（メチル
フエニル）シロキサン等）。他の合成潤滑油には、
リンを含む酸の液状エステル（例えば、リン酸ト
リクレシル、リン酸トリオクチル、デシルホスホ
ン酸のジエチルエステル等）、重合テトラヒドロ
フラン等が含まれる。 これまでに開示したタイプの非精製、精製及び
再精製油（及びこれらの混合物）は、この発明の
潤滑剤組成物に用いることができる。非精製油と
は、天然又は人工の供給源から、さらに精製処理
することなく直接得られる油である。例えば、レ
トルト操作により直接得られる頁岩油、蒸留によ
り直接得られる石油、又はエステル化工程から直
接得られるエステル等を、それ以上処理すること
なしに使用する場合は非精製油である。精製油
は、その１又は２以上の性質を改善するために、
さらに１又は２以上の精製処理をした点を除いて
非精製油に類似している。溶媒抽出、酸又は塩基
抽出、ろ過、パーコレーシヨン等のこのような精
製技術は当業者に数多く知られている。再精製油
は、精製油を得るのと同様な操作により、すでに
使用された精製油から得られた。再精製油はま
た、再生油又は再処理油としても知られ、消費さ
れた添加剤及び油の分解物を取り除く操作によつ
てさらに処理されることがしばしばある。 一般的に、この発明の潤滑剤には、酸化安定性
及び（又は）耐摩耗性及び（又は）極圧性及び
（又は）摩擦減少性等の性質を改善するのに十分
な量の、この発明の組成物が含まれる。通常、こ
の量は潤滑剤の総重量に対し約0.05％ないし約20
％である。好ましくは約0.1％ないし約10％であ
り、さらに好ましくは約0.1％ないし約５％であ
り特に約0.5％ないし約２％である。船舶用デイ
ーゼルエンジンの潤滑剤のように、極度に過酷な
条件下で使用される潤滑剤では、この発明の反応
生成物が約30重量％に達するであろう。 この発明はまた、この発明の組成物と共に他の
添加剤を使用することも意図している。このよう
な添加剤には例えば灰生成又は無灰タイプの補助
清浄剤及び分散剤、腐食及び酸化防止剤、流動点
降下剤、極圧添加剤、色安定剤及び抗発泡剤等が
含まれる。 灰生成清浄剤は、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属の、硫酸、カルボン酸、又はオレフインポ
リマー（例えば分子量1000のポリイソブテン）を
三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リ
ンとイオウ、黄リンとハロゲン化イオウ、又はホ
スホロチオ酸クロリド等のリン化剤で処理して得
られる、炭素とリンが直接結合している結合を少
なくとも一つ有するものとして特徴づけられる有
機リン酸等の、脂溶性の中性又は塩基性塩に代表
される。このような酸の塩のうち、最もよく使用
されるものは、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム
及びバリウムの塩である。 「塩基性塩」という言葉は、金属が有機酸基よ
りも化学量論的に多く存在する金属塩を指すため
に使用される。塩基性塩を製造するのによく用い
られる方法には、酸の鉱油溶液を、金属の酸化
物、水酸化物、炭酸化物、炭酸水素化物もしくは
硫化物のような、過剰の金属中和剤と共に50℃以
上で加熱し、ろ過する、という方法がある。促進
剤を中和工程で使用することにより、はるかに過
剰の金属が取り込まれることが知られている。促
進剤として有用な化合物の例には、フエノール、
ナフトール、アルキルフエノール、チオフエノー
ル、硫化アルキルフエノール、及びフエノール類
とホルムアルデヒドとの縮合生成物等のフエノー
ル類、メタノール、２−プロパノール、オクチル
アルコール、セロソルブ、カルビトール、エチレ
ングリコール、ステアリルアルコール、及びシク
ロヘキシルアルコール等のアルコール類、並びに
アニリン、フエニレンジアミン、フエノチアジ
ン、フエニル−β−ナフチルアミン、及びドデシ
ルアミン等のアミンなどが含まれる。塩基性塩を
つくる特に効果的な方法は、酸と過剰の塩基性の
アルカリ土類金属中和剤と少なくとも一種のアル
コール促進剤とを混合し、例えば60℃ないし200
℃の昇温下にこの混合物を炭酸化することから成
る。 補助の無灰清浄剤及び分散剤は、その構造によ
つては、燃焼に伴い、酸化ホウ素や五酸化リンの
ような不揮発性物質を生成するにもかかわらず
「無灰」と呼ばれているが、これらは通常金属を
含まず、従つて燃焼の際金属を含む灰は生成しな
い。この種のものは、この分野において数多く知
られているが、どれもがこの発明の潤滑剤中で使
用するのに適している。以下はその例である。 (1) 少なくとも約34個、好ましくは少なくとも約
54個の炭素原子を含むカルボン酸（又はそれら
の誘導体）、アミンのような窒素含有化合物、
フエノール類やアルコール類のような水酸基を
もつ有機化合物及び（又は）塩基性の無機化合
物との反応生成物。これらの「カルボン酸系分
散剤」は英国特許第1306529及び以下に示す多
くの米国特許に記載されている。 3163603 3351552 3541012 3184474 3381022
3542678 3215707 3399141 3542680 3219666
3415750 3567637 3271310 3433744 3574101
3272746 3444170 3576743 3281357 3448048
3630904 3306908 3448049 3632510 3311558
3451933 3632511 3316177 3454607 3697428
3340281 3467668 3725441 3341542 3501405
Re26433 3346493 3522179 (2) 比較的大きな分子量の脂肪族又は指環式ハロ
ゲン化物とアミン、好ましくはポリアルキレン
ポリアミンとの反応生成物。これらは「アミン
分散剤」として特徴づけることができ、例えば
次の米国特許に記載されている。 3275554、3454555、3438757、3565804 (3) 少なくとも約30個の炭素原子を含むアルキル
基を有するアルキルフエノールとアルデヒド
（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポ
リアルキレンポリアミン）との反応生成物。こ
れは「マンニツヒ分散剤」として特徴づけら
れ、次に示す米国特許に記載された物質はその
例である。 3413347、3725480、3697574、3726882、
3725277 (4) カルボン酸系、アミン又はマンニツヒ分散剤
を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、
ケトン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無
水物、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、
リン化合物等の試薬で処理して得られる物質。
この種の物質は例の次の米国特許に記載されて
いる。 3036003 3282955 3493520 3639242 3087936
3312619 3502677 3649229 3200107 3366569
3513093 3649659 3216936 3367943 3533945
3658836 3254025 3373111 3539633 3697574
3256185 3403102 3573010 3702757 3278550
3442808 3579450 3703536 3280234 3455831
3591598 3704308 3281428 3455832 3600372
3708522 (5) デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテ
ル及び大きな分子量のオレフイン等のような脂
溶性のモノマー、例えばアミノアルキルアクリ
レート又はアクリルアミド及びポリ−（オキシ
エチレン）置換アクリレート等のように極性の
ある置換基を含むモノマーとの共重合体。これ
らは「重合分散剤」として特徴づけることがで
き、これらの例は次の米国特許に記載されてい
る。 3329658 3666730 3449250 3687849 3519565
3702300 極圧添加剤及び腐食及び酸化防止剤は次のよう
なものに代表される。 (1) 塩化ろうのような塩化脂肪族炭化水素。 (2) 二硫化ベンジル、二硫化ビス（クロロベンジ
ル）、四硫化ジブチル、オレイン酸の硫化メチ
ルエステル、硫化アルキルフエノール、硫化ジ
ペンテン及び硫化テルペン等の有機硫化物及び
ポリ硫化物。 (3) 硫化リンとテレビン又はオレイン酸メチルの
反応生成物のような、リン硫化炭化水素。 (4) 亜リン酸ブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リ
ン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフエ
ニル、亜リン酸ジペンチルフエニル、亜リン酸
トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン酸
ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペン
チルフエニル、亜リン酸ポリプロピレン（分子
量500）置換フエニル、亜リン酸ジイソブチル
置換フエニル等のような二炭化水素及び三炭化
水素亜リン酸エステルを主に含むリンエステ
ル。 (5) ジオクチルチオカルバミン酸亜鉛及びヘプチ
ルフエニルジチオカルバミン酸バリウム等のチ
オカルバミン酸金属塩。 (6) ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ
オクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチル
フエニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニ
ルホスホロジチオ酸カドミウム、及び五硫化リ
ンとイソプロピルアルコール及びｎ−ヘキシル
アルコールの等モル量混合物との反応により生
成するホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のような、
ホスホロジチオ酸の第族金属塩。 この発明の組成物は、潤滑剤に直接加えること
ができる。しかしながら、添加物の濃縮物を形成
するために、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエ
ン、又はキシレン等のような本質的に不活性な、
通常液体の有機希釈剤で希釈することが好まし
い。このような濃縮物は、通常この発明の組成物
を約20ないし約90重量％含み、さらに、１又は２
以上の上述の他の添加剤を含んでいてもよい。 この発明に従つて製造される潤滑剤組成物は、
潤滑剤として適わしい粘度を持つ鉱油を１重量％
の実施例９で得られた生成物で処理することによ
つて得られる潤滑剤組成物によつて代表すること
ができる。
アルキル、アルケニル、アリール、置換アルキ
ル、置換アルケニル又は置換アリールであり、ま
たどの二つのR5も炭素数12以下の環を形成する
アルキレン又は置換アルキレンとなることができ
る。 Ｍは１当量の金属陽イオン（好ましくは、例え
ばナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウム
のような第族又は第族の金属陽イオン）であ
る。 Ｘはハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素）で
ある。 Ｙは酸素又は二価のイオウである。 Arは炭素数12以下のアリールもしくは置換ア
リール基である。 R1，R2，R3及びR4のどの二つもまた、共にア
ルキレン又は置換アルキレン基を形成することが
でき、すなわち、そのオレフイン系化合物は脂環
式化合物となることができる。 上述の置換した部分の置換基の性質はこの発明
において重要なものではなく、潤滑環境に適合
し、意図する反応条件下で何ら害となることがな
い限り、どのような置換基でもかまわない。そう
であるから、あまり不安定で、採用される反応条
件下において分解されて害を与えるような置換化
合物を意図してはいない。しかしながら、カルボ
ニル基やアルデヒド基等のような置換基は望まし
く硫化される。適当な置換基を選択することは当
業者にとつて容易なことであり、又はきまりきつ
た試験によつて確立される。このような置換基の
典型的な例には水酸基、アミジン、アミノ基、ス
ルホニル、スルフイニル、スルホン酸塩、ニトロ
基、リン酸塩、亜リン酸塩、メルカプトアルカリ
金属等が含まれる。 オレフイン系不飽和化合物はそれぞれのＲが水
素でない場合には、通常、互いに独立にアルキ
ル、アルケニル又はアリール、又は（これらほど
多用されないが）それらの置換基である。モノオ
レフイン系及びジオレフイン系化合物が好まし
く、特に前者が好ましく、さらにα−オレフイン
つまりR3とR4が水素であり、R1とR2がアルキル
又はアリール、特にアルキル（すなわちオレフイ
ンが脂肪族である場合）である化合物が好まし
い。炭素数が約８個ないし約36個、特に８個ない
し約20個のオレフイン系化合物が特に望ましい。 炭素数が約８個ないし約36個の脂肪族α−オレ
フインは通常不飽和二重結合を有する炭素原子で
は枝分れしない。すなわち、その化合物はCH2＝
CH−で示される部分を含んでいる。またこれら
の化合物はさらに通常３位の炭素原子でも枝分れ
しない。すなわち、好ましいオレフインはCH＝
CHCH2−で示される部分を含む。好ましいオレ
フインは約８個ないし約20個の炭素原子を含む。
このようなオレフインの混合物は市販されてお
り、この発明に使用するのに適している。 また、１又は２以上の不飽和カルボン酸から誘
導された脂肪酸エステルは、オレフイン系の不飽
和化合物として特に有用である。 ここで使用される「脂肪酸」という言葉は、天
然の植物又は動物の脂肪又は油を加水分解するこ
とによつて得ることができる酸を意味する。これ
らは通常炭素数が約16個ないし約20個であり、オ
レイン酸、リノール酸等が含まれる。 有用な脂肪酸エステルはまず第一に脂肪族アル
コールのエステルであり、これにはメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等の１価アルコールのエステル及
びエチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン等の多価アルコールのエステルも
含まれる。特に好ましいものは主に不飽和脂肪酸
から誘導される脂肪油、すなわち、天然に存す
る、高級カルボン酸、特にリノール酸とオレイン
酸のトリグリセリドである。このような脂肪油に
はラード油、落花生油、綿実油、大豆油及びとう
もろこし油等の天然に存する動植物脂肪油が含ま
れる。 脂肪油の組成及び性質は当業者においてよく知
られており、またさらに詳しくはM.P.Dossによ
る「脂肪、脂肪油、ろう、脂肪酸及びその塩の主
要な性質」（Properties of the Principal，
FATS，Fatty Oils，Waxes，Fatty Acids and
Their Salts）The Texas Company，1952に記
載されている。 (d)の存在下での(c)との反応の前に(a)と(b)の反応
混合物がまず最初に準備されなければならない。
(a)と(b)の反応混合物をつくるときに(d)が存在して
いることが好ましく、特に(a)との接触前に(b)を(d)
に分散又は溶解することが好ましい。この反応混
合物は約０℃ないし約150℃の温度下で便利につ
くることができ、好ましくは約25℃ないし約100
℃の温度下でつくられる。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応は都合よく
約０℃ないし約150℃の温度下で行なわれる。そ
の反応を通じて温度を一定に保つことは必要では
ないが好ましい。反応温度を約50℃ないし約100
℃の範囲内に調整することが特に好ましい。 (d)の存在下での(a)，(b)及び(c)の反応により生成
した組成物と、活性イオウと反応することができ
るオレフイン系不飽和化合物との反応は約100℃
ないし約150℃、好ましくは約110℃ないし約140
℃の温度下で都合よく行われる。 この反応に要する時間は、反応物質の性質や
量、反応装置、溶媒希釈剤、混合の程度等の種々
の要素により左右される。 この発明の目的においては、リンを含む酸(a)の
分子量はその当量重量に等しく、そしてそれ故
に、１モルの(a)はその当量重量に等しく、また当
量重量は次の式の酸価にそれぞれ値を代入するこ
とによつて決定される。 当量重量＝56100ミリグラムのKOH
／当量／酸価（KOHのミリグラム数／グラム） 「酸価」とは、１グラムの試料を水溶液中でそ
のPHを約4.0まで上げるのに必要なKOHのミリグ
ラム数である、と定義される。PHが約4.0になつ
たことは、ブロムフエノールブルーのようなPH
3.0ないし4.5で変色する指示薬、又はPHメーター
のような電気的装置によつて観認することができ
る。 この発明において、反応物質(a)と(b)の比率は、
(b)中のモリブデン１モル（例えば（Na2MoO4
１モルには１モルのモリブデンが含まれており、
パラモリブデン酸アンモニウム
（NH4）6Mo7O24・4H2O １モルには７モルのモリ
ブデンが含まれている。）に対し、(a)が約0.5モル
ないし約４モルである。硫化水素の比率は、(a)及
び(b)の反応混合物中のモリブデン１モルに対し、
少なくとも約0.5モルであることが望ましい。 従つて、(a)：(b)：(c)の比率の範囲は、約0.5モ
ルないし約4.0モルの(a)：(b)中のモリブデン１モ
ル：少なくとも0.5モルのH2S、となる。反応を
確実に完了させるために過剰の硫化水素（すなわ
ち(a)：(b)：(c)の比率が１：１：＞1.5）を用いて
もかまわないが、１：１：1.5の比率が最適であ
る。１：１：４又はそれ以上の比率を用いてもよ
いが、反応の完了を確実にするためには、１：
１：２の比率で十分である。過剰の硫化水素は、
窒素等の不活性な気体を反応混合物に吹きつける
ことによつて除去することができる。 この発明において有用なオレフイン系不飽和化
合物の好ましい量は、(d)の存在下での(a)，(b)及び
(c)の反応により生成された組成物中に存在するす
べての活性イオウと反応するのに必要な最少量で
ある。 (b)中のモリブデン１モルに対し1.5モルの硫化
水素(c)が用いられた場合には、(d)の存在下での
(a)，(b)及び(c)の反応において0.5モルの活性イオ
ウが生成すると信じられている。また、１モルの
オレフイン系二重結合は２モルの活性イオウと反
応することができる。 従つて、１モルのオレフイン系二重結合は生成
した活性イオウ２モルと反応するという化学量論
的関係に基いて、オレフイン系不飽和化合物の必
要最少量を決定することができる。この比率によ
り、反応を化学量論的に設定することはできる
が、状況に応じ、オレフイン系不飽和化合物の量
をこの比率よりも多くしたり少なくしたりするこ
とができる。例えば、反応速度を高め、活性イオ
ウとの反応を確実に完了させるために、通常、多
量（化学量論的に過剰）のオレフイン系不飽和化
合物が使用されるであろう。 極性溶媒(d)は本質的に促進剤又は接触剤であ
る。従つて、極性溶媒(d)の最少量は、(a)，(b)及び
(c)の反応を進行させるのに必要な量（すなわち、
(d)の存在下で硫化水素が(a)及び(b)と反応する量）
である。一般的に、三酸化モリブデン含有化合物
又はモリブデンオキシハライド化合物を分散又は
好ましくは溶解するために、前述のように十分量
の(d)が使用される。通常、重量比で上述のモリブ
デン化合物１重量部に対して極性溶媒(d)は約１な
いし約４重量部使用される。実際これより過剰の
(d)が使用されることは珍らしくないが、それによ
つて益するところはない。 次にこの発明の実施例を示す。他に明示なき限
り、すべての「部」は重量部であり、すべての百
分率は重量部より導かれたものである。 実施例 １ 市販の、炭素数12ないし14のアルコール7335部
（36.68モル）に2035部（9.17モル）のP2S5を窒素
下で80℃で加え、反応混合物をつくつた。P2S5
は２時間かけて加えられ、この間に反応熱により
温度は95℃に上がつた。生成してくる硫化水素は
継続的に除去し、苛性ソーダ溶液で捕えた。反応
混合物を窒素下で攪拌しながら２時間空冷した。
反応混合物を、望ましい０，０−ジヒドロカルビ
ン（炭素数12ないし14）ホスホロジチオ酸を得る
ためにろ過し、得られた酸の酸価は96であつた。 実施例 ２ 望ましい０，０−ジ−２−エチルヘキシルホス
ホロジチオ酸を得るために、炭素数12ないし14の
アルコールを等モルの２−エチルヘキシルアルコ
ールに置き換えたことを除いて実施例１と同じ操
作をくり返した。得られた酸の酸価は137であつ
た。 実施例 ３ 実施例１で生成した０，０−ジヒドロカルビ
ル、（炭素数12ないし14）ホスホロジチオ酸584部
（１モル）とトルエン500部の混合物を、透明な溶
液になるまで加熱してつくつた40部（１モル）の
水酸化ナトリウム、190部の水及び144部（１モ
ル）の三酸化モリブデンの室温（26℃）の溶液に
加えた。次に100部（１当量）の濃塩酸を反応混
合物に加えた。反応混合物は40℃で２時間加熱し
た。 90部（2.6モル）の硫化水素を反応混合物の液
面に３時間吹きつけて加えた。硫化水素を加えて
いる間に反応混合物の温度は90℃に上がつた。 次に過剰の硫化水素を除くために反応混合物に
窒素を吹きつけ、94℃で真空下でストリツプし、
０，０−ジヒドロカルビン（炭素数12ないし14）
ホスホロジチオ酸からつくられた所望のイオウ、
リン及びモリブデン含有組成物を得るために反応
混合物をろ過した。 実施例 ４ 実施例２でつくつた０，０−ジ−２−エチルヘ
キシルホスホロジチオ酸3275部（８モル）を、
2000部の水に対する1152部（8.0モル）の三酸化
モリブデンの室温の懸濁液に加えて反応混合物を
つくつた。反応混合物を80℃まで加熱し、533部
の硫化水素を6.5時間にわたつてその液面に吹き
つけ、加えた。この間反応混合物を80ないし90℃
に保つた。反応混合物に窒素を吹きつけ、真空下
で95ないし100℃でストリツプして過剰の硫化水
素を除き、０，０−ジ−２−エチルヘキシルホス
ホロジチオ酸からつくられた、所望のイオウ、リ
ン及びモリブデンを含む組成物を得た。 実施例 ５ 三酸化モリブデン360部（2.5モル）、85％リン
酸24部及び水2000部を加熱沸とうして３時間反応
させ、次にこれをろ紙でろ過し、さらに残渣を
150部の水で洗つて、リンモリブデン酸水溶液を
つくつた。得られた溶液の体積を減少させ、
19.37％のモリブデンを含む水溶液921部を得た。 実施例 ６ 実施例２でつくつた０，０−ジ−２−エチルヘ
キシルホスホロジチオ酸1228部（３モル）に、実
施例５でつくつたリンモリブデン酸1475部（3.0
モル）を室温で１時間にわたつて１滴ずつ加え
た。その反応混合物を55℃に3.5時間保つた。次
に、反応混合物を加熱還流しながら硫化水素を液
面下から吹き込んだ。硫化水素は３時間にわたつ
て吹き込み、その間反応混合物を90ないし95℃に
保つた。合計242部の硫化水素が反応混合物に加
えられた。次に反応混合物に窒素を吹きつけ過剰
の硫化水素を除去した。1000部のトルエンを反応
混合物に加え、共沸蒸留により水を除去した。次
に反応混合物をろ過し、真空下で95℃でストリツ
プし、０，０−ジ−２−エチルヘキシルホスホロ
ジチオ酸からつくられた、所望のイオウ、リン及
びモリブデンを含む組成物を得た。 実施例 ７ 200部（５モル）の水酸化ナトリウム、1000部
の水及び720部（5.0モル）の三酸化モリブデンを
加熱して透明な溶液とし、さらに39部（0.25モ
ル）の85％リン酸を加えてつくつた室温の溶液
に、実施例２でつくつた０，０−ジ−２−エチル
ヘキシルホスホロジチオ酸2050部（5.0モル）と
2500部のトルエンの混合物を加えた。加え終わつ
てから500部（５モル）の濃塩酸を反応混合物に
加え、40℃で２時間加熱した。318部（9.35モル）
の硫化水素を反応混合物に液面下から10時間にわ
たつて加えた。硫化水素を加えている間に反応混
合物の温度は上がり還流した。反応混合物に窒素
を吹きつけ、真空下で90℃でストリツプして過剰
の硫化水素を除去した。2000部のトルエンを反応
混合物に加え、これをろ過し、ストリツプして、
０，０−ジ−２−エチルヘキシルホスホロジチオ
酸からつくられた、所望のイオウ、リン及びモリ
ブデンを含む組成物を得た。 実施例 ８ 1152部（８モル）の三酸化モリブデン、77部
（0.67モル）の85％リン酸、3000部の水及び実施
例２でつくつた3275部（８モル）の０，０−ジ−
２−エチルヘキシルホスホロジチオ酸の混合物を
85℃まで加熱した。この反応混合物に533部の硫
化水素を液面下から6.5時間にわたり加えた。硫
化水素を加える間、反応混合物を80ないし90℃に
保つた。反応混合物に窒素を吹きつけ、真空下で
95ないし100℃でストリツプして過剰の硫化水素
を除去し、０，０−ジ−２−エチルヘキシルホス
ホロジチオ酸からつくられたイオウ、リン及びモ
リブデンを含む、所望の組成物を得た。 実施例 ９ 実施例４でつくつた、イオウ、リン及びモリブ
デンを含む組成物4557部及び炭素数15ないし18の
市販のα−オレフインの混合物1137部との反応混
合物を130℃で３時間加熱した。反応混合物をろ
過し、所望生成物を得た。 実施例 10 炭素数15ないし18のα−オレフインに代えて、
1139部の市販の大豆油及び681部の市販の炭素数
15ないし18のα−オレフインの混合物を用いたこ
とを除いて、実施例９と全く同じ操作をくり返し
た。 実施例 11 イオウ、リン及びモリブデンを含む組成物に代
えて、同重量の実施例６で得たモリブデンを含む
組成物を用いたことを除いて、実施例10と全く同
じ操作をくり返した。 実施例 12 実施例３で得たイオウ、リン及びモリブデンを
含む組成物446部、市販の大豆油73部及び炭素数
15ないし18のα−オレフイン混合物34部との反応
混合物を125ないし135℃で６時間加熱した。反応
混合物を2500部のトルエンで希釈し、ろ過した。
ろ液をストリツプして所望の生成物を得た。 前に述べたように、この発明の組成物はまた潤
滑剤の添加剤として有用であり、これらは潤滑剤
の中で主に酸化防止剤、耐摩耗及び（又は）極圧
剤及び摩擦減少剤として働く。これらは、潤滑剤
として適わしい粘度を持つ油をその基礎とする
種々の潤滑剤に使用することができ、これらの潤
滑剤には天然及び合成潤滑剤及びこれらの混合物
が含まれる。これらの潤滑剤には、自動車及びト
ラツクエンジン、２サイクルエンジン、航空機用
ピストンエンジン、船舶用及び機関車用デイーゼ
ルエンジン等を含む火花点火式及び圧縮点火式の
内燃機関のクランクケース潤滑油が含まれる。そ
れらはまた、ガスエンジン、定置動力エンジン及
びタービン等にも使われる。自動トランスミツシ
ヨン液体、トランスアクスル潤滑剤、ギア潤滑
剤、金属加工潤滑剤、水圧液体及び他の潤滑油や
グリス組成物もこの発明の組成物を加えることに
よつてその品質が向上する。 天然油には、動物油や植物油（例えばヒマシ油
やラード油）も、石油から得た液体の油及びパラ
フイン系、ナフテン系またはこれらの混合系の溶
媒処理済又は酸処理済の鉱油潤滑剤も含まれる。
石炭や頁岩から誘導された潤滑剤として適わしい
粘度を持つ油もまた有用な油である。合成潤滑油
には、オレフインの重合体及び共重合体（例えば
ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イ
ソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポリ
（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ
（１−デセン）等及びこれらの混合物）、アルキル
ベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラドデ
シルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチ
ルヘキシル）ベンゼン等）、ポリフエニル（例え
ばビフエニル、テルフエニル、アルキルポリフエ
ニル等）、アルキルジフエニルエーテル及びアル
キル硫化ジフエニル並びにこれらの誘導体、類似
体及び同族体等のような炭化水素油及びハロゲン
置換炭化水油が含まれる。 アルキレンオキシドの重合体及び共重合体及び
その末端の水酸基をエステル化又はエーテル化等
によつて修飾した、これらの誘導体は合成潤滑油
のもう一つの群を形成している。これらは、エチ
レンオキシド又はプロピレンオキシドの重合によ
つて得られた油、これらのポリオキシアルキレン
ポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例え
ば平均分子量1000のメチル−ポリイソプロピレン
グリコールエーテル、分子量500ないし1000のポ
リエチレングリコールのジフエニルエーテル、分
子量1000ないし1500のポリプロピレングリコール
のジエチルエーテル等）又はこれらの１価又は多
価カルボン酸エステル（例えば酢酸エステル、炭
素数３ないし８の混合脂肪酸エステル）又はテト
ラエチレングリコールの炭素数13の酸素酸のジエ
ステル等に代表される。 もう一つの適当な合成潤滑油の群は、ジカルボ
ン酸（例えばフタル酸、コハク酸、アルキルコハ
ク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼ
ライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、
アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アル
キルマロン酸、アルケニルマロン酸等）と種々の
シルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘ
キシルアルコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコールモノエーテル、プロピレングリコ
ール等）とのエステルから成つている。これらの
エステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セ
バシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン
酸ジイソオクチル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、
セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソデシ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セ
バシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−
エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸
を２モルのテトラエチレングリコールと２モルの
２−エチルヘキサン酸を反応させて得た複合エス
テル等が含まれる。 合成油として有用なエステルにはまた、炭素数
５ないし12のモノカルボン酸及び多価アルコール
及びネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールエーテルからつくられるエステルも含ま
れる。 ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコ
キシ−、又はポリアリーロキシ−シロキサン油及
びケイ酸塩油のような、ケイ素系油も、有用な合
成潤滑剤のまた別の群を形成している（例えばケ
イ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソプロピル、
ケイ酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ケイ酸テ
トラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）、ケン
酸テトラ−（ｐ−tert−ブチルフエニル）、ヘキサ
−（４−メチル−２−ペントキシ）−ジシロキサ
ン、ポリ（メチル）−シロキサン、ポリ（メチル
フエニル）シロキサン等）。他の合成潤滑油には、
リンを含む酸の液状エステル（例えば、リン酸ト
リクレシル、リン酸トリオクチル、デシルホスホ
ン酸のジエチルエステル等）、重合テトラヒドロ
フラン等が含まれる。 これまでに開示したタイプの非精製、精製及び
再精製油（及びこれらの混合物）は、この発明の
潤滑剤組成物に用いることができる。非精製油と
は、天然又は人工の供給源から、さらに精製処理
することなく直接得られる油である。例えば、レ
トルト操作により直接得られる頁岩油、蒸留によ
り直接得られる石油、又はエステル化工程から直
接得られるエステル等を、それ以上処理すること
なしに使用する場合は非精製油である。精製油
は、その１又は２以上の性質を改善するために、
さらに１又は２以上の精製処理をした点を除いて
非精製油に類似している。溶媒抽出、酸又は塩基
抽出、ろ過、パーコレーシヨン等のこのような精
製技術は当業者に数多く知られている。再精製油
は、精製油を得るのと同様な操作により、すでに
使用された精製油から得られた。再精製油はま
た、再生油又は再処理油としても知られ、消費さ
れた添加剤及び油の分解物を取り除く操作によつ
てさらに処理されることがしばしばある。 一般的に、この発明の潤滑剤には、酸化安定性
及び（又は）耐摩耗性及び（又は）極圧性及び
（又は）摩擦減少性等の性質を改善するのに十分
な量の、この発明の組成物が含まれる。通常、こ
の量は潤滑剤の総重量に対し約0.05％ないし約20
％である。好ましくは約0.1％ないし約10％であ
り、さらに好ましくは約0.1％ないし約５％であ
り特に約0.5％ないし約２％である。船舶用デイ
ーゼルエンジンの潤滑剤のように、極度に過酷な
条件下で使用される潤滑剤では、この発明の反応
生成物が約30重量％に達するであろう。 この発明はまた、この発明の組成物と共に他の
添加剤を使用することも意図している。このよう
な添加剤には例えば灰生成又は無灰タイプの補助
清浄剤及び分散剤、腐食及び酸化防止剤、流動点
降下剤、極圧添加剤、色安定剤及び抗発泡剤等が
含まれる。 灰生成清浄剤は、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属の、硫酸、カルボン酸、又はオレフインポ
リマー（例えば分子量1000のポリイソブテン）を
三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リ
ンとイオウ、黄リンとハロゲン化イオウ、又はホ
スホロチオ酸クロリド等のリン化剤で処理して得
られる、炭素とリンが直接結合している結合を少
なくとも一つ有するものとして特徴づけられる有
機リン酸等の、脂溶性の中性又は塩基性塩に代表
される。このような酸の塩のうち、最もよく使用
されるものは、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム
及びバリウムの塩である。 「塩基性塩」という言葉は、金属が有機酸基よ
りも化学量論的に多く存在する金属塩を指すため
に使用される。塩基性塩を製造するのによく用い
られる方法には、酸の鉱油溶液を、金属の酸化
物、水酸化物、炭酸化物、炭酸水素化物もしくは
硫化物のような、過剰の金属中和剤と共に50℃以
上で加熱し、ろ過する、という方法がある。促進
剤を中和工程で使用することにより、はるかに過
剰の金属が取り込まれることが知られている。促
進剤として有用な化合物の例には、フエノール、
ナフトール、アルキルフエノール、チオフエノー
ル、硫化アルキルフエノール、及びフエノール類
とホルムアルデヒドとの縮合生成物等のフエノー
ル類、メタノール、２−プロパノール、オクチル
アルコール、セロソルブ、カルビトール、エチレ
ングリコール、ステアリルアルコール、及びシク
ロヘキシルアルコール等のアルコール類、並びに
アニリン、フエニレンジアミン、フエノチアジ
ン、フエニル−β−ナフチルアミン、及びドデシ
ルアミン等のアミンなどが含まれる。塩基性塩を
つくる特に効果的な方法は、酸と過剰の塩基性の
アルカリ土類金属中和剤と少なくとも一種のアル
コール促進剤とを混合し、例えば60℃ないし200
℃の昇温下にこの混合物を炭酸化することから成
る。 補助の無灰清浄剤及び分散剤は、その構造によ
つては、燃焼に伴い、酸化ホウ素や五酸化リンの
ような不揮発性物質を生成するにもかかわらず
「無灰」と呼ばれているが、これらは通常金属を
含まず、従つて燃焼の際金属を含む灰は生成しな
い。この種のものは、この分野において数多く知
られているが、どれもがこの発明の潤滑剤中で使
用するのに適している。以下はその例である。 (1) 少なくとも約34個、好ましくは少なくとも約
54個の炭素原子を含むカルボン酸（又はそれら
の誘導体）、アミンのような窒素含有化合物、
フエノール類やアルコール類のような水酸基を
もつ有機化合物及び（又は）塩基性の無機化合
物との反応生成物。これらの「カルボン酸系分
散剤」は英国特許第1306529及び以下に示す多
くの米国特許に記載されている。 3163603 3351552 3541012 3184474 3381022
3542678 3215707 3399141 3542680 3219666
3415750 3567637 3271310 3433744 3574101
3272746 3444170 3576743 3281357 3448048
3630904 3306908 3448049 3632510 3311558
3451933 3632511 3316177 3454607 3697428
3340281 3467668 3725441 3341542 3501405
Re26433 3346493 3522179 (2) 比較的大きな分子量の脂肪族又は指環式ハロ
ゲン化物とアミン、好ましくはポリアルキレン
ポリアミンとの反応生成物。これらは「アミン
分散剤」として特徴づけることができ、例えば
次の米国特許に記載されている。 3275554、3454555、3438757、3565804 (3) 少なくとも約30個の炭素原子を含むアルキル
基を有するアルキルフエノールとアルデヒド
（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポ
リアルキレンポリアミン）との反応生成物。こ
れは「マンニツヒ分散剤」として特徴づけら
れ、次に示す米国特許に記載された物質はその
例である。 3413347、3725480、3697574、3726882、
3725277 (4) カルボン酸系、アミン又はマンニツヒ分散剤
を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、
ケトン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無
水物、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、
リン化合物等の試薬で処理して得られる物質。
この種の物質は例の次の米国特許に記載されて
いる。 3036003 3282955 3493520 3639242 3087936
3312619 3502677 3649229 3200107 3366569
3513093 3649659 3216936 3367943 3533945
3658836 3254025 3373111 3539633 3697574
3256185 3403102 3573010 3702757 3278550
3442808 3579450 3703536 3280234 3455831
3591598 3704308 3281428 3455832 3600372
3708522 (5) デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテ
ル及び大きな分子量のオレフイン等のような脂
溶性のモノマー、例えばアミノアルキルアクリ
レート又はアクリルアミド及びポリ−（オキシ
エチレン）置換アクリレート等のように極性の
ある置換基を含むモノマーとの共重合体。これ
らは「重合分散剤」として特徴づけることがで
き、これらの例は次の米国特許に記載されてい
る。 3329658 3666730 3449250 3687849 3519565
3702300 極圧添加剤及び腐食及び酸化防止剤は次のよう
なものに代表される。 (1) 塩化ろうのような塩化脂肪族炭化水素。 (2) 二硫化ベンジル、二硫化ビス（クロロベンジ
ル）、四硫化ジブチル、オレイン酸の硫化メチ
ルエステル、硫化アルキルフエノール、硫化ジ
ペンテン及び硫化テルペン等の有機硫化物及び
ポリ硫化物。 (3) 硫化リンとテレビン又はオレイン酸メチルの
反応生成物のような、リン硫化炭化水素。 (4) 亜リン酸ブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リ
ン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフエ
ニル、亜リン酸ジペンチルフエニル、亜リン酸
トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン酸
ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペン
チルフエニル、亜リン酸ポリプロピレン（分子
量500）置換フエニル、亜リン酸ジイソブチル
置換フエニル等のような二炭化水素及び三炭化
水素亜リン酸エステルを主に含むリンエステ
ル。 (5) ジオクチルチオカルバミン酸亜鉛及びヘプチ
ルフエニルジチオカルバミン酸バリウム等のチ
オカルバミン酸金属塩。 (6) ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ
オクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチル
フエニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニ
ルホスホロジチオ酸カドミウム、及び五硫化リ
ンとイソプロピルアルコール及びｎ−ヘキシル
アルコールの等モル量混合物との反応により生
成するホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のような、
ホスホロジチオ酸の第族金属塩。 この発明の組成物は、潤滑剤に直接加えること
ができる。しかしながら、添加物の濃縮物を形成
するために、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエ
ン、又はキシレン等のような本質的に不活性な、
通常液体の有機希釈剤で希釈することが好まし
い。このような濃縮物は、通常この発明の組成物
を約20ないし約90重量％含み、さらに、１又は２
以上の上述の他の添加剤を含んでいてもよい。 この発明に従つて製造される潤滑剤組成物は、
潤滑剤として適わしい粘度を持つ鉱油を１重量％
の実施例９で得られた生成物で処理することによ
つて得られる潤滑剤組成物によつて代表すること
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 一般式 （ここで、ＸおよびX′はそれぞれ独立に酸
素またはイオウ、ｎはそれぞれ０または１、お
よびＲはそれぞれ独立に炭素数30までの炭化水
素系基）で示されるリンを含む酸、 (b) 水溶液中で酸性を示す少なくとも１つの水溶
性６価モリブデン酸化物化合物、および (c) 硫化水素 を、約0.5ないし４モルの(a)：(b)中のモリブデ
ン１モル：少なくとも0.5モルの(c)のモル比で、
(d)極性溶媒の存在下に、約０ないし150℃で反
応させ、 その反応生成物を、活性イオウと反応するこ
とができるオレフイン系不飽和化合物であつて
式 R1R2C＝CR3R4 （ここで、R1，R2，R3およびR4は水素また
は有機基）で示されるものと、該反応生成物中
の活性イオウと反応させるに足る量で約110な
いし約150℃で反応させる ことを特徴とする潤滑剤用添加剤の製造方法。 ２ 炭化水素系基が脂肪族系基である特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 脂肪族系基が炭素数３ないし30のアルキルで
ある特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 少なくとも一つのＸがイオウであり、少なく
とも一つのX′が酸素であり、それぞれのｎが１
である特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ (d)の存在下で(a)及び(b)の反応混合物をまずつ
くり、次にこれを０℃ないし150℃の温度下で(c)
と反応させることから成る特許請求の範囲第４項
記載の方法。 ６ (d)は水、有機極性溶媒、又ははこれらの混合
物である特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ ６価モリブデン酸化化合物(b)は、三酸化モリ
ブデン化合物又は１又は２以上のこれらの化合物
の混合物から得られる酸性な水溶性の６価モリブ
デン化合物である特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ８ 三酸化モリブデン化合物は三酸化モリブデ
ン、三酸化モリブデン水和物、モリブデン酸、モ
リブデン酸アンモニウム、モリブデン酸アルカリ
金属、又はモリブデン酸ヘテロポリ酸塩である特
許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ ６価モリブデン酸化化合物(b)は、三酸化モリ
ブデン化合物又は１又は２以上のこれらの化合物
の混合物から得られる酸性な水溶性の６価モリブ
デン化合物である特許請求の範囲第４項記載の方
法。 １０ 三酸化モリブデン化合物は三酸化モリブデ
ン、三酸化モリブデン水和物、モリブデン酸、モ
リブデン酸アンモニウム、モリブデン酸アルカリ
金属、又はモリブデン酸ヘテロポリ酸塩である特
許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ ６価モリブデン酸化化合物(b)は、三酸化モ
リブデン化合物又は１又は２以上のこれらの化合
物の混合物から得られる酸性な水溶性の６価モリ
ブデン化合物である特許請求の範囲第６項記載の
方法。 １２ 三酸化モリブデン化合物は三酸化モリブデ
ン、三酸化モリブデン水和物、モリブデン酸、モ
リブデン酸アンモニウム、モリブデン酸アルカリ
金属、又はモリブデン酸ヘテロポリ酸塩である特
許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３ モリブデン酸ヘテロポリ酸塩はリンモリブ
デン酸塩である特許請求の範囲第８項記載の方
法。 １４ モリブデン酸ヘテロポリ酸塩はリンモリブ
デン酸塩である特許請求の範囲第１０項記載の方
法。 １５ モリブデン酸ヘテロポリ酸塩はリンモリブ
デン酸塩である特許請求の範囲第１２項記載の方
法。 １６ (d)は水である特許請求の範囲第１項記載の
方法。 １７ (d)は水である特許請求の範囲第４項記載の
方法。 １８ (d)は水である特許請求の範囲第６項記載の
方法。 １９ (d)は水である特許請求の範囲第８項記載の
方法。 ２０ (d)は水である特許請求の範囲第１０項記載
の方法。 ２１ (d)は水である特許請求の範囲第１２項記載
の方法。 ２２ (d)は水である特許請求の範囲第１５項記載
の方法。 ２３ オレフインが約８個ないし約36個の炭素原
子を含んでいる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ２４ オレフインが少なくとも一つのモノオレフ
イン系又はジオレフイン系化合物、１又は２以上
の不飽和カルボン酸から誘導された少なくとも一
つの脂肪酸エステル、又はこれらの混合物である
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２５ 不飽和カルボン酸が約16個ないし約20個の
炭素原子を含んでいる特許請求の範囲第２４項記
載の方法。 ２６ オレフインは炭素数約８ないし約20のα−
オレフインである特許請求の範囲第２５項記載の
方法。 ２７ 脂肪酸エステルは脂肪油である特許請求の
範囲第２５項記載の方法。 ２８ 脂肪油はラード油、落花生油、綿実油、大
豆油、又はとうもろこし油である特許請求の範囲
第２７項記載の方法。 ２９ 脂肪油は大豆油である特許請求の範囲第２
７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11789180A | 1980-02-01 | 1980-02-01 | |
| US06/117,892 US4289635A (en) | 1980-02-01 | 1980-02-01 | Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines |
| US117891 | 1980-02-01 | ||
| US117892 | 1980-02-01 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP975881A Division JPS56110796A (en) | 1980-02-01 | 1981-01-27 | Internal combustion engine fuel cost perfotmance improving composition* its manufacture and fuel cost performance improvement |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03192196A JPH03192196A (ja) | 1991-08-22 |
| JPH0415280B2 true JPH0415280B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=26815762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2140110A Granted JPH03192196A (ja) | 1980-02-01 | 1990-05-31 | 潤滑剤用添加剤の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03192196A (ja) |
| FR (2) | FR2484442B1 (ja) |
| GB (1) | GB2068380B (ja) |
| IT (1) | IT1170646B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692256A (en) * | 1985-06-12 | 1987-09-08 | Asahi Denka Kogyo K.K. | Molybdenum-containing lubricant composition |
| CA2432993A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-08 | Infineum International Limited | Molybdenum-sulfur additives |
| JP2005248034A (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Ntn Corp | グリース組成物およびその製造方法ならびに該グリース組成物封入転がり軸受 |
| EP1724330B1 (en) | 2005-05-20 | 2011-05-25 | Infineum International Limited | Use of lubricating oil compositions to reduce wear in passenger car motor engines having a rotating tappet |
| JP2008208240A (ja) * | 2007-02-27 | 2008-09-11 | Cosmo Sekiyu Lubricants Kk | 生分解性グリース組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1012416B (de) * | 1955-01-27 | 1957-07-18 | Lubrizol Corp | Schmieroel |
| US3193500A (en) * | 1959-02-12 | 1965-07-06 | Gulf Research Development Co | Extreme pressure lubricant |
| FR1476133A (fr) * | 1965-10-28 | 1967-04-07 | Vanderbilt Co R T | Composés du molybdène notamment pour lubrifiants |
| US4175043A (en) * | 1978-09-21 | 1979-11-20 | Mobil Oil Corporation | Metal salts of sulfurized olefin adducts of phosphorodithioic acids and organic compositions containing same |
-
1981
- 1981-01-15 FR FR8100636A patent/FR2484442B1/fr not_active Expired
- 1981-01-21 GB GB8101815A patent/GB2068380B/en not_active Expired
- 1981-01-23 IT IT47626/81A patent/IT1170646B/it active
- 1981-05-19 FR FR8109951A patent/FR2484443A1/fr active Granted
-
1990
- 1990-05-31 JP JP2140110A patent/JPH03192196A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2068380A (en) | 1981-08-12 |
| FR2484443A1 (fr) | 1981-12-18 |
| GB2068380B (en) | 1983-11-16 |
| IT8147626A1 (it) | 1982-07-23 |
| FR2484442B1 (fr) | 1985-11-22 |
| FR2484443B1 (ja) | 1984-12-28 |
| IT8147626A0 (it) | 1981-01-23 |
| JPH03192196A (ja) | 1991-08-22 |
| IT1170646B (it) | 1987-06-03 |
| FR2484442A1 (fr) | 1981-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0320438B2 (ja) | ||
| US4263150A (en) | Phosphite treatment of phosphorus acid salts and compositions produced thereby | |
| US4752416A (en) | Phosphite ester compositions, and lubricants and functional fluids containing same | |
| US3821236A (en) | Certain 2-halo-1,2,4-thiadiazole disulfides | |
| US3519564A (en) | Heterocyclic nitrogen-sulfur compositions and lubricants containing them | |
| EP0199782B1 (en) | Sulfurized compositions and lubricants | |
| CA1208420A (en) | Phosphorus-containing metal salts/sulfurized phenate compositions/aromatic substituted triazoles, concentrates, and functional fluids containing same | |
| WO1986003772A1 (en) | Low phosporus- and sulfur-containing lubricating oils | |
| EP0131400A2 (en) | Metal salts of lower dialkylphosphorodithioic acids | |
| EP0107282B1 (en) | Sulfur containing lubricating compositions | |
| US4246126A (en) | 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivatives and lubricants containing them | |
| CA1192552A (en) | Method for preparing nitrogen- and oxygen-containing compositions useful as lubricant and fuel additives | |
| JP2552092B2 (ja) | 燐含有金属塩／オレフィン組成物と活性硫黄との反応生成物 | |
| US4208357A (en) | Process for preparing phosphorus and sulfur containing amides and thioamides | |
| US4282171A (en) | Phosphorus and sulfur containing amides and thioamides | |
| US4938884A (en) | Coupled phosphorus-containing amides | |
| US4123370A (en) | Preparation and use of basic metal salt compositions of phosphorus-containing acids | |
| JPH04502015A (ja) | アミドの存在下、亜リン酸塩の硫化によるモノチオリン酸の調製方法 | |
| US4456538A (en) | Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines | |
| JPH01500194A (ja) | 機能流体のための添加剤として有用なウラゾール組成物 | |
| JPH0415280B2 (ja) | ||
| JPH045714B2 (ja) | ||
| CA1208208A (en) | Sulfurized olefin-containing compositions | |
| JP2582424B2 (ja) | ホウ酸金属塩の形成によって，オーバーベース化する方法 | |
| JPH064867B2 (ja) | モリブデン含有潤滑組成物 |