JPH04153912A

JPH04153912A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH04153912A
Application number: JP27803990A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Nagataki; 義幸長瀧; Shoji Nishihara; 昭二西原; Ichiji Miyata; 一司宮田
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1990-10-16
Filing date: 1990-10-16
Publication date: 1992-05-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、磁性
粉末の分散性が良好で電磁変換特性に優れた磁気記録媒
体に関する。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体は、通常、磁性粉末、結合剤成分、有機溶
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料をポリエス
テルフィルムなどの基体上に塗布、乾燥してつくられ、
高記録密度化に伴って、出力やＳ／Ｎ比などの電磁変換
特性のより一層の向上が求められている。

このため、近年、極めて微細な粒子径を有する磁性粉末
を使用して、電磁変換特性を同上させることが行われて
いるが、磁性粉末の粒子表面が一般に親水性であるため
、そのまま結合剤成分や有機溶剤を用いる磁性塗料中に
均一に分散させることが難しく、Ｓ／Ｎ比などの電磁変
換特性を充分に向上させることができない。

そこで、このような磁性粉末の分散性を改善するため、
たとえば、この磁性粉末を脂肪酸や種々の界面活性剤で
表面処理したり（特開昭５８−１０２５０４号公報）、
あるいはシランカップリング剤やチタンカップリング剤
で表面処理したり（特開昭５５−１２５５３９号公報、
同５６−５８１３５号公報）して、分散性を向上させる
ことが行われている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、脂肪酸や界面活性剤、あるいはシランカップ
リング剤やチタンカップリング剤を用いて、磁性粉末の
表面処理を行ったり、磁性塗料叫にこれらの分散剤を添
加する方法では、未だ充りな分散効果が得られず、これ
らの分散剤を多量に使用して充分な分散効果を得ようと
すると、磁性層等の塗膜強度が著しく低下して充分な耐
久性力得られない。また、シランカップリング剤やチタ
ンカップリング剤を用いて表面処理した磁性粉オは、磁
性粉末の粒子表面が疏水化処理されるのて、磁性塗料中
における分散性は向上するが、親坩性と親水性とを蓋ね
備えた結合剤樹脂に対する朴溶性が逆に低下してしまい
、最終的に磁性層中における磁性粉末の分散性が充分に
は改善されなしことがある。

〔課題を解決するための手段〕

この発明は、かかる現状に鑑み種々検討を行った結果な
されたもので、片末端にカルボキシル基を１個以上有す
るアクリル樹脂を磁性層中に含有させることによって、
従来の分散剤が持っていた結合剤樹脂との相溶性を改善
し、磁性粉末の分散性を充分に向上させて、電磁変換特
性を一段と向上させたものである。

この発明で使用するアクリル樹脂は、片末端にカルボキ
シル基を１個以上有するものであることが好ましく、こ
のように片末端にカルボキシル基を１個以上有すると、
分子末端のカルボキシル基が磁性粉末の粒子表面に吸着
し、吸着したアクリル樹脂の立体反発効果が生じるため
、磁性粉末の分散性が著しく向上される。また、従来の
脂肪酸、低分子量界面活性剤、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤に比べ、疏水性基部分にカルボニ
ル基を有するため、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
、ウレタン樹脂等の結合剤樹脂とある程度の相溶性を有
する。しかして、これら一般に磁気記録媒体に使用され
る結合剤樹脂との相溶性もよく、最終的な磁性層中にお
ける磁性粉末の分散性が充分に向上されて、電磁変換特
性が一段と向上される。

このような片末端にカルボキシル基を１個以上有するア
クリル樹脂は、製造方法は特に限定されず、いかなる方
法により製造されたものでも使用され、たとえば、重合
開始剤にカルボキシル基を持ったもの、たとえば、４．
４−アゾビス（４−シアノペンタノイック酸）などを用
いてビニル重合を行ったり、あるいはカルボキシル基を
持った連鎖移動剤を用いたマクロモノマー法によって製
造される。

マクロモノマー法の場合、重合開始剤としては、α、α
′−アゾビスイソブチルニトリル、過酸化ベンゾイルな
どを用いることができ、連鎖移動剤としてはチオリンゴ
酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、オルソメルカプト安息香酸などを用いること
ができる。

また、重合に用いる七ツマ−としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレートおよびアクリル酸エステル等
が挙げられ、単独あるいは２種以上用いられる。また、
共重合するモノマーとして、アクリルモノマー以外のス
チレン誘導体等を加えてもよい。

このようにして製造されるアクリル樹脂は、数平均分子
量が５００以上２００００以下のものが好ましく使用さ
れ、カルボキシル基は１〜３個の範囲内にあるものが好
ましく使用される。

このような片末端にカルボキシル基を１個以上有するア
クリル樹脂は、使用に際し、磁性粉末、結合剤樹脂、有
機溶剤および研磨剤などその他の添加剤とともに混合分
散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を、基体上に吹
付けもしくはロール塗りなどの任意の手段で塗布し、乾
燥して磁性層を形成するなどの方法で使用され、また、
この他、磁性粉末を、このアクリル樹脂で表面処理して
、この表面処理した磁性粉末を用いて磁性塗料を調製し
、前記と同様にして磁性層を形成するなどの方法でも使
用される。ここで、磁性粉末を表面処理する場合は、テ
トラヒドロフラン、エタノール、シクロヘキサノン、ト
ルエン等の有機溶剤にアクリル樹脂を溶解し、この溶液
中に、磁性粉末を浸漬させるなどの方法で行われる。使
用量は、磁性粉末の分散性を充分に向上させるため、磁
性粉末に対して０．１〜２０重量％の範囲内で被着する
ようにするのが好ましく、０．５〜５重量％の範囲内で
被着するようにするのがより好ましい。

磁性層で使用される磁性粉末としては、たとえば、７−
Ｆｅ、Ｏ，粉末、Ｆｅ、Ｏ＜粉末、Ｃｏ含有７−Ｆｅｚ
Ｏ３粉末、ＣＯ含有Ｆｅ５０＜粉末、Ｃｒ０ｚ粉末の他
、Ｆｅ粉末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ合金粉末、Ｆｅ−Ｃ
ｏ合金粉末、Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合
金粉末などの金属粉末、およびバリウムフェライト粉末
など、従来公知の各種磁性粉末が広く包含される。

また、結合剤樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂等がいずれも使用され、熱可塑性樹脂とし
ては、たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸とニル−マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルブチラール、アクリル酸エステル、アクリロニトリル
共重合体、セルロースアセテートブチレート及びニトロ
セルロース等のセルロース誘導体、ポリウレタン樹脂な
どが好適なものとして使用される。また、熱可塑性樹脂
としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、
アルキド樹脂などが使用される。

有機溶剤としては、メチルイソブチルケトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、酢酸エチル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムア
ミドなど、一般に磁気記録媒体に使用されるものが単独
もしくは混合して使用される。

さらに、非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポ
リイミド等の各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔
、ステンレス箔などの金属箔などが使用される。

なお、磁性塗料中には、ミリスチン酸、ステアリン酸、
ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸オクチル、ステ
アリン酸イソアミル、シリコンオイル、パラフィン等の
潤滑剤、アルミナ、Ｃｒ。

０３、ベンガラ等の研磨剤、カーボンブラック等の帯電
防止剤およびレシチン等の分散剤を、適宜に添加使用し
てもよい。

また、磁性層は非磁性支持体の少なくとも一方に設けら
れているものであって、磁性層が設けられていない側に
ハックコート層が設けられたものであってもよい。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例について説明する。

実施例１メチルメタクリレート　　　　　５０重量部α、α′−
アゾビスイソブ　　　　０．８〃チルニトリル３−メルカプトプロピオン酸３゜２〃テトラヒドロフラン　　　　　　６０〃この組成物を、
冷却器を取りつけたフラスコ内に入れ、充分に窒素買換
した後、撹拌しながら６０℃で３時間反応させた。

次いで、得られた反応物を石油エーテルおよび水に再沈
澱させて精製し、６０℃で４８時間減圧乾燥させて、片
末端カルボン酸アクリル樹脂を得た。

このようにして得られた片末端カルボン酸アクリル樹脂
は、数平均分子量が薫気圧浸透法で３．０×１０３であ
った。また、カルボン酸基の含有量は０．３＋＋ｕ＋ｏ
ｌ／ｇであった。

次に、このようにして得られた片末端カルボン酸アクリ
ル樹脂を使用し、Ｃｏ含有７　　ＦｅｚＯｚ　　　　　　１００重量部片
末端カルボン酸アクリル樹脂　　３　〃塩化化工ニル−
酢酸ビニル−ビニ　１２〃ルアルコ一ル共重合体（Ｔ１．Ｃ，Ｃ社製；ＶＡＧＨ）ポリウレタン樹脂（日本ボリウ　　　８　〃レタン工業
社製；Ｍ−５０３３）カーボンブラック　　　　　　　　７　＃アルミナ　　
　　　　　　　　　　５　〃ミリスチン酸　　　　　　
　　　　　１　＃ステアリン酸ｎ−ブチル　　　　　１
　〃シクロヘキサノン　　　　　　　　１３０〃トルエ
ン　　　　　　　　　　　１３０〃をボールミルで１０
０時間混合分散し、さらに三官能性低分子量イソシアネ
ート化合物（日本ポリウレタン工業社製：コロネートＬ
）を５重量部添加し、０．５時間混合分散して磁性塗料
を調製した。この磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエステ
ルフィルム上に、乾燥後の厚さが４．５μｍとなるよう
に塗布し、磁場中を通して磁性粉末を配向させ、乾燥し
た後、表面平滑処理をし、１／２インチ幅に裁断して磁
気テープを作製した。

実施例２実施例１における片末端カルボン酸アクリル樹脂の合成
において、３−メルカプトプロピオン酸の使用量を３．
２重量部から１．６重量部に変更した以外は、実施例１
と同様にして数平均分子量が蒸気圧浸透法で６．ＯＸ　
１０　’で、カルボン酸基の含有量が０．１７ｓｍｏｌ
／ｇの片末端カルボン酸アクリル樹脂を得た。

このようにして得られた片末端カルボン酸アクリル樹脂
を、実施例１における磁性塗料の組成において、実施例
１で使用した片末端カルボン酸アクリル樹脂に代えて同
量使用した以外は、実施例１と同様にして磁気テープを
作製した。

実施例３実施例１における片末端カルボン酸アクリル樹脂の合成
において、３−メルカプトプロピオン酸に代えて、チオ
リンゴ酸を２．３重量部使用した以外は、実施例１と同
様にして数平均分子量がｆ気圧浸透法で３．ｌＸ１０３
で、カルボン酸基の含有量が０．６５ｍｍｏｌ／ｇの片
末端カルボン酸アクリル樹脂を得た。

実施例４実施例１における片末端カルボン酸アクリル樹脂の合成
において、３−メルカプトプロピオン酸に代えて、チオ
リンゴ酸を１．２重量部使用した以外は、実施例１と同
様にして数平均分子量が蒸気圧浸透法で５．８Ｘ１０”
で、カルボン酸基の含有量が０．３２ｍｍｏｌ／ｇの片
末端カルボン酸アクリル樹脂を得た。

実施例５実施例１における磁性塗料の組成において、片末端カル
ボン酸アクリル樹脂の使用量を３重量部から０．３重量
部に変更した以外は、実施例１と同様にして磁気テープ
を作製した。

比較例１実施例１における磁性塗料の組成において、片末端カル
ボン酸アクリル樹脂を省いた以外は、実施例１と同様に
して磁気テープを作製した。

各実施例および比較例で得られた各磁気テープについて
クロマＳ／Ｎ比を測定した。クロマＳ／Ｎ比の測定は、
得られた磁気テープをビデオカセットに組み込み、ＶＨ
３方式のＶＴＲを用いて磁気テープにクロマ信号を記録
し、クロマノイズ測定機により、その再生信号のノイズ
部分を測定してクロマＳ／Ｎ比を求めた。なお、クロマ
Ｓ／Ｎ比は、比較例１の磁気テープを基準（ＯｄＢ）と
した相対値で示した。

下記第１表はその結果である。

第１表〔発明の効果〕上記第１表から明らかなように、実施例工ないし５で得
られた磁気テープは、比較例１で得られた磁気テープに
比し、いずれもクロマＳ／Ｎ比が高く、このことからこ
の発明の片末端にカルボキシル基を１個以上有するアク
リル樹脂を使用して得られる磁気記録媒体は、磁性粉末
の分散性が良好で、電磁変換特性に優れていることがわ
かる。

Claims

【特許請求の範囲】１、片末端にカルボキシル基を１個以上有するアクリル
樹脂が含まれてなる磁性層を有する磁気記録媒体２、アクルリ樹脂が、数平均分子量５００以上２０００
０以下のアクリル樹脂である請求項１記載の磁気記録媒
体